CN102971863A - 太阳能电池密封材料及使用其的太阳能电池组件 - Google Patents

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Abstract

公开了太阳能电池组件和使用树脂组合物的太阳能电池密封材料；所述树脂组合物包含乙烯/α-烯烃共聚物和乙烯含官能团单体的共聚物，并且其具有优异的生产性和透明性，优异的拉伸模量和优异的耐热性、粘合性和水蒸汽透过性。所公开的太阳能电池密封材料特征在于使用包含满足式(x)的组分(A、B)作为树脂组分的树脂组合物。(a 1)密度为0.860-0.920g/cm3。式(x)：-480×[d]+425≤[CM]≤-480×[d]+433(在式中，[d]为组分(A)的密度；[CM]为组分(B)的共聚单体含量(mol%))。

Description

太阳能电池密封材料及使用其的太阳能电池组件
技术领域
本发明涉及太阳能电池密封材料(encapsulant)及使用其的太阳能电池组件，更详细地，涉及包含乙烯·α-烯烃共聚物和乙烯-含官能团单体的共聚物的太阳能电池密封材料及使用其的太阳能电池组件，所述太阳能电池密封材料具有良好的生产性、优异的透明性和透光率，以及还具有优异的柔软性、耐热性、粘合性和耐水蒸汽透过性(steam transmittance resistance)。
背景技术
在全球环境问题如二氧化碳增加的仔细观察中，光伏发电以及水力、风力或地热等的有效利用再次引起关注。
光伏发电是使用封装的太阳能电池组件的光伏发电，所述封装的太阳能电池组件通常通过将硅、镓-砷或铜-铟-硒等的太阳能电池元件用上部透明保护材料和下部基板保护材料保护并且将所述太阳能电池元件和所述保护材料用树脂制密封材料固定来获得，并且由于其可以以分散的状态配置在需要电力的场所，尽管与水力或风力等相比，光伏发电规模较小，但促进了目标在于发电效率等的性能提高和降低价格的研究开发。此外，通过采取补贴安装成本的政策，如国家或地方政府采取的住宅光伏发电系统的引进促进事业，已经逐渐推进了光伏发电的普及。然而，其进一步普及要求进一步降低成本，因此，以逐步的方式持续努力，从而不仅开发使用新型材料代替常规型硅或镓-砷的太阳能电池元件，而且进一步降低了太阳能电池组件的生产成本。
作为构成太阳能电池组件的太阳能电池密封材料的必要条件，要求良好的透明性，以致不降低太阳能电池的发电效率和确保太阳光的入射量。此外，太阳能电池组件通常安装在户外，这由于长时间暴露于太阳光导致升高了温度。为了避免如由于温度升高导致的树脂制密封材料的流动产生的组件变形的问题，太阳能电池组件应当是具有耐热性的太阳能电池组件。此外，薄型化趋势逐年推进以降低太阳能电池元件的材料成本，并且还要求柔软性进一步优异的密封材料。
此外，如上所述，太阳能电池组件当长时间暴露于太阳光下时将升高温度，导致玻璃基板和树脂制密封材料之间粘合强度的降低、树脂制密封材料从玻璃基板分离、在其空间中的空气或水分的侵入或其组件的变形，因此，为防止这些，要求密封材料的粘合性优异。
目前，作为太阳能电池组件中的太阳能电池元件的密封材料，通常采用乙烯·乙酸乙烯酯共聚物作为树脂组分。如在专利文献1中，通常将有机过氧化物共混在该树脂组合物中，并且通过交联来生产太阳能电池组件。
近年来，为抑制太阳能电池组件的生产成本，要求进一步缩短密封作业所需的时间，并且在专利文献2中，已经提出由结晶度为40%以下的非结晶性或低结晶性α-烯烃类共聚物代替密封材料树脂组分的乙烯·乙酸乙烯酯共聚物而构成的太阳能电池密封材料。在该专利文献2中，已经示例了通过将有机过氧化物混合至非结晶性或低结晶性乙烯·丁烯共聚物，使用异型挤出机(profile extruder)在100℃加工温度下的片的生产，然而，由于增加的树脂压力，没有获得充分的生产性。
另一方面，当乙烯·乙酸乙烯酯共聚物用作太阳能电池密封材料时，担心通过光或热引起的黄变。这是因为太阳能电池密封材料的黄变降低透光率，并且产生太阳能电池的转化效率降低等问题。
因此，已经提出使用由聚烯烃类共聚物和结晶性聚烯烃构成的聚合物共混物或聚合物合金的太阳能电池密封材料用组合物(参见专利文献3)。
以这种方式，可以改善耐热性、耐蠕变性和耐擦拭性，然而，因为结晶性聚烯烃的熔点(DSC方法)为110℃-170℃，并且其结晶性不同于低结晶性聚烯烃类共聚物的结晶性，所以在两种聚合物的界面处发生漫反射和片的透明性降低。
此外，已经提出太阳能电池用覆盖膜及其生产方法，所述太阳能电池用覆盖膜具有乙烯·α-烯烃共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和硅酮树脂的任一种作为主要组分，并且进一步包含交联剂等(专利文献4)。以这种方式，树脂性能和生产性提高，并且可期望节约资源和成本降低。然而，在实施例中，单独使用上述树脂，这不会同时满足生产性、耐热性、透明性、柔软性、耐久性和对玻璃的粘合性。
此外，作为太阳能电池组件的密封材料，已经提出包含满足以下之中的一个或多个必要条件的聚烯烃共聚物的聚合物材料：(a)密度小于约0.90g/cc，(b)根据ASTM D-882-02测量的2%割线模量小于约150兆帕(mPa)，(c)熔点小于约95℃，(d)基于聚合物重量，α-烯烃含量为约15%-50重量%，(e)Tg小于约-35℃和(f)SCBDI为至少约50(参见专利文献5)。
在太阳能电池组件中，存在伴随着太阳能电池元件的薄型化，太阳能电池密封材料也变得更薄的趋势。在此情况下，存在当从太阳能电池密封材料的上部保护材料侧或下部保护材料侧对其施加冲击时导致的配线容易断裂的问题。为了改善该问题，要求增加密封材料的刚性，然而，专利文献5的聚合物材料具有当增加刚性时恶化交联效率的问题。
以这种方式，常规技术并未提供具有提高的太阳能电池组件的生产性、优异的耐热性以及还有优异的耐热性、柔软性、耐久性和对玻璃基板的粘合性的太阳能电池密封材料用树脂组合物。
引用列表
专利文献
专利文献1：JP-A-9-116182
专利文献2：JP-A-2006-210906
专利文献3：JP-A-2001-332750
专利文献4：JP-A-2000-91611
专利文献5：JP-A-2010-504647
发明内容
发明要解决的问题
鉴于上述常规技术问题，本发明的目的是提供具有良好的生产性、优异的透明性和透光率以及还具有优异的柔软性、耐热性、粘合性和耐水蒸汽透过性的太阳能电池密封材料及使用其的太阳能电池组件。
用于解决问题的方案
本发明人已经深入研究了解决上述问题的方法并且获得以下知识：可以通过使树脂组分与具有特定性质的乙烯·α-烯烃共聚物和乙烯-含官能团单体的共聚物组合，以及必要时，通过使用共混有添加剂如有机过氧化物的树脂组合物而获得透明性和透光率优异以及挠性、耐热性、粘合性和耐水蒸汽透过性也优异的的太阳能电池密封材料，并且通过使用该太阳能电池密封材料，可以大幅提高太阳能电池组件的生产性，并且由此完成本发明。
即，根据本发明的第一方面，提供太阳能电池密封材料，其特征在于使用包含满足以下表达式(x)的组分(A)和组分(B)作为树脂组分的树脂组合物，
组分(A)：具有以下(a1)特性的乙烯·α-烯烃共聚物
(a1)密度为0.860-0.920g/cm3
组分(B)：乙烯-含官能团单体的共聚物
表达式(x)：-480×[d]+425≤[CM]≤-480×[d]+433
(其中，[d]表示所述组分(A)的密度；[CM]表示所述组分(B)的共聚单体含量(mol%))。
此外，根据本发明的第二方面，提供太阳能电池密封材料，其特征在于，在第一方面中，所述组分(A)为进一步具有以下特性(a2)的乙烯·α-烯烃共聚物。
(a2)通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的Z均分子量(Mz)和数均分子量(Mn)的比(Mz/Mn)为8.0以下。
此外，根据本发明的第三方面，提供太阳能电池密封材料，其特征在于，在第一方面或第二方面中，所述树脂组分满足以下表达式(x’)。
表达式(x’)：-480×[d]+426≤[CM]≤-480×[d]+432
(其中，[d]表示所述组分(A)的密度；[CM]表示所述组分(B)的共聚单体含量(mol%))。
此外，根据本发明的第四方面，提供太阳能电池密封材料，其特征在于，在第一至第三任一方面中，所述组分(A)进一步具有以下特性(a3)。
(a3)源自聚合物中的共聚单体的分支数(N)满足以下表达式(a)：
表达式(a)：N≥-0.67×E+53
(其中，N表示通过NMR测量的基于主链和侧链中的总计每1000个碳原子的分支数；E表示根据ISO1184-1983测量的片状树脂组合物的拉伸弹性模量)。
此外，根据本发明的第五方面，提供太阳能电池密封材料，其特征在于，在第四方面中，所述组分(A)满足以下表达式(a’)。
表达式(a’)：-0.67×E+100≥N≥-0.67×E+53
(其中，N表示通过NMR测量的基于主链和侧链中的总计每1000个碳原子的分支数；E表示根据ISO1184-1983测量的片状树脂组合物的拉伸弹性模量)。
此外，根据本发明的第六方面，提供太阳能电池密封材料，其特征在于，在第四方面中，所述组分(A)满足以下表达式(a”)。
表达式(a”)：-0.67×E+80≥N≥-0.67×E+53
(其中，N表示通过NMR测量的基于主链和侧链中的总计每1000个碳原子的分支数；E表示根据ISO1184-1983测量的片状树脂组合物的拉伸弹性模量)。
此外，根据本发明的第七方面，提供太阳能电池密封材料，其特征在于，在第一至第三任一方面中，所述组分(A)进一步具有以下特性(a4)。
(a4)流速比(FR)：作为在190℃下在10kg载荷下的MFR测量值的I10和作为在190℃下在2.16kg载荷下的MFR测量值的I2.16的比(I10/I2.16)为低于7.0。
此外，根据本发明的第八方面，提供太阳能电池密封材料，其特征在于，在第七方面中，所述组分(A)的特性(a4)，流速比(FR)，为5.0-6.2。
此外，根据本发明的第九方面，提供太阳能电池密封材料，其特征在于，在第一至第八任一方面中，所述树脂组分由1重量%以上且小于70重量%的量的所述组分(A)和超过30重量%且99重量%以下的量的所述组分(B)构成。
此外，根据本发明的第十方面，提供太阳能电池密封材料，其特征在于，在第一至第九任一方面中，所述组分(B)为选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯多组分共聚物和乙烯-(甲基)丙烯酸多组分共聚物的一种或多种乙烯-含官能团单体的共聚物。
此外，根据本发明的第十一方面，提供太阳能电池密封材料，其特征在于，在第一至第十任一方面中，所述组分(B)为具有以下特性(b1)的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
(b1)乙酸乙烯酯的含量为20-40重量%。
此外，根据本发明的第十二方面，提供太阳能电池密封材料，其特征在于，在第一至第十一任一方面中，其进一步包括以下组分(C)，
组分(C)：硅烷偶联剂。
此外，根据本发明的第十三方面，提供太阳能电池密封材料，其特征在于，在第十二方面中，相对于100重量份由所述组分(A)和所述组分(B)构成的树脂组分，所述组分(C)的含量为0.01-5重量份。
此外，根据本发明的第十四方面，提供太阳能电池密封材料，其特征在于，在第一至第十三任一方面中，其进一步包括以下组分(D)，并且相对于100重量份由所述组分(A)和所述组分(B)构成的树脂组分，所述组分(D)的含量为0.2-5重量份：
组分(D)：有机过氧化物。
此外，根据本发明的第十五方面，提供太阳能电池密封材料，其特征在于，在第一至第十四任一方面中，所述组分(A)为乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物或乙烯·1-己烯共聚物。
另外，根据本发明的第十六方面，提供太阳能电池密封材料，其特征在于，在第一至第十四任一方面中，所述组分(A)为乙烯·丙烯·1-己烯三元共聚物。
另一方面，根据本发明的第十七方面，提供使用根据第一至第十六任一方面的太阳能电池密封材料的太阳能电池组件。
发明的效果
本发明的太阳能电池密封材料具有由具有特定密度的乙烯·α-烯烃共聚物和具有特定单体含量的乙烯-含官能团单体的共聚物构成的树脂组合物作为主要组分，因此，其具有小的水蒸汽透过度(steam transmittance)并且耐热性、透明性、透光率、柔软性、粘合性或耐久性等优异。
此外，共混有机过氧化物能够在制成树脂组合物的片时使树脂组分在相对短的时段内交联，从而提供充分的粘合强度，这使得容易形成太阳能电池组件以提供优异生产性，并降低生产成本。此外，当进一步共混有硅烷偶联剂的太阳能电池密封材料用于树脂组分时，所得太阳能电池组件变得具有进一步优异的透明性、柔软性、耐候性或粘合性等，因而，可期望长时段维持稳定的转化效率。
附图说明
图1为示出规定在树脂组合物中组分(A)的密度和组分(B)的共聚单体含量之间关系的表达式(x)的范围的图。
图2为示出规定树脂组合物中组分(A)的分支数和片状树脂组合物的拉伸弹性模量之间关系的表达式(a)的范围的图。
具体实施方式
1.太阳能电池密封材料用树脂组合物
本发明的太阳能电池密封材料使用包含满足以下表达式(x)的组分(A)和组分(B)作为树脂组分的太阳能电池密封材料用树脂组合物(下文中可以简称为树脂组合物)。
表达式(x)-480×[d]+425≤[CM]≤-480×[d]+433
(其中，[d]表示组分(A)的密度；[CM]表示组分(B)的共聚单体含量(mol%))。
(1)组分(A)：乙烯·α-烯烃共聚物
要用于本发明的组分(A)为具有以下特性(a1)的乙烯·α-烯烃共聚物。
(a1)密度为0.860-0.920g/cm3。
要用于本发明的组分(A)优选进一步具有以下特性(a2)的乙烯·α-烯烃共聚物。
(a2)通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的Z均分子量(Mz)和数均分子量(Mn)的比(Mz/Mn)为8.0以下。
更优选要用于本发明的组分(A)为进一步具有以下特性(a3)和/或特性(a4)的乙烯·α-烯烃共聚物。
(a3)源自聚合物中的共聚单体的分支数(N)满足以下表达式(a)：
表达式(a)：N≥-0.67×E+53
(其中，N表示通过NMR测量的基于主链和侧链中的总计每1000个碳原子的分支数；E表示根据ISO1184-1983测量的片状树脂组合物的拉伸弹性模量)。
(a4)流速比(FR)：作为在190℃下在10kg载荷下的MFR测量值的I10和作为在190℃下在2.16kg载荷下的MFR测量值的I2.16的比(I10/I2.16)为低于7.0。
(i)组分(A)的单体组成
要用于本发明的乙烯·α-烯烃共聚物为乙烯和α-烯烃的无规共聚物，其中源自乙烯的组成单元是主要组分。
要用作共聚单体的α-烯烃是具有优选3-12个碳原子的α-烯烃。具体地，其包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-庚烯、4-甲基-戊烯-1、4-甲基-1-己烯或4,4-二甲基-戊烯-1等。
该乙烯·α-烯烃共聚物的具体实例包括乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·1-己烯共聚物、乙烯·1-辛烯共聚物或乙烯·4-甲基-戊烯-1共聚物等。在这些中，乙烯·1-丁烯共聚物和乙烯·1-己烯共聚物是优选的。
此外，α-烯烃可以是一种或两种以上的组合。在通过组合两种α-烯烃获得的三元共聚物的情况下，其包括乙烯·丙烯·1-己烯三元共聚物、乙烯·1-丁烯·1-己烯三元共聚物、乙烯·丙烯·1-辛烯三元共聚物或乙烯·1-丁烯·1-辛烯三元共聚物等。
作为共聚单体，二烯化合物如1,5-己二烯、1,6-庚二烯、1,7-辛二烯、1,8-壬二烯和1,9-癸二烯可以以少量共混至α-烯烃。共混这些二烯化合物提供长链分支，这降低乙烯·α-烯烃共聚物的结晶性并提高其透明性、柔软性或粘合性等，以及因为它们也用作分子间交联剂而增加机械强度。此外，因为长链分支的端基为不饱和基团，所以其能够容易产生通过有机过氧化物的交联反应，或者与含酸酐基团的化合物或含环氧基团的化合物的共聚反应或接枝反应。
在本发明中要使用的乙烯·α-烯烃共聚物中，用作原料单体的α-烯烃的含量优选为5-40重量%，更优选10-35重量%，进一步优选15-30重量%。在该范围内的含量提供良好的柔软性和耐热性。
此处的α-烯烃含量为在以下条件下通过13C-NMR方法测量的值：
设备：JEOL-GSX270，由JOEL Ltd.制造
浓度：300mg/2mL
溶剂：邻二氯苯
(ii)组分(A)的聚合催化剂和聚合方法
要用于本发明的乙烯·α-烯烃共聚物能够使用齐格勒催化剂、钒催化剂或茂金属催化剂等、优选钒催化剂或茂金属催化剂、和更优选茂金属催化剂来生产。生产方法包括高压离子聚合法、气相法、溶液法或淤浆法(slurry method)等。
茂金属催化剂没有特别限定，然而，包括如下的催化剂：将茂金属化合物如与具有环戊二烯基骨架的基团等配位的锆化合物和促进剂用作催化剂组分。
市售产品包括由Japan Polyethylene Corp.生产的HARMOREX(注册商标)系列和Kernel(注册商标)系列；由PrimePolymer Co.,Ltd生产的Evolue(注册商标)系列；由SumitomoChemical Co.,Ltd生产的Excellen(注册商标)GMH系列和Excellen(注册商标)FX系列。作为钒催化剂，包括具有可溶性钒化合物和有机铝卤化物作为催化剂组分的催化剂。
(iii)组分(A)的特性
(a1)密度
要用于本发明的乙烯·α-烯烃共聚物应为优选0.860-0.920g/cm3的密度。优选密度为0.865-0.915g/cm3、和进一步优选0.870-0.910g/cm3，和特别优选0.870-0.900g/cm3，并且进一步特别优选的乙烯·α-烯烃共聚物为具有0.870-0.885g/cm3的超低密度乙烯·α-烯烃共聚物。在该范围内的密度因为在制造之后片不粘合以及刚性不是太高而提供良好的处理。
为了调节聚合物密度，采取适当调节例如α-烯烃的含量、聚合温度或催化剂量等的方法。
应当注意的是，乙烯·α-烯烃共聚物的密度根据JIS-K6922-2:1997附录(在低密度聚乙烯的情况下)在23℃下测量。
此外，组分(A)的密度应满足与组分(B)的共聚单体含量有关的以下表达式(x)。
表达式(x)：-480×[d]+425≤[CM]≤-480×[d]+433
(其中，[d]表示组分(A)的密度；[CM]表示组分(B)的共聚单体含量(mol%))。
在树脂组合物中组分(A)的密度和树脂组分(B)的共聚单体含量之间的关系通过如图1中的表达式(x)的图来示出。本发明中规定的表达式(x)的范围是通过两条直线围绕的范围。在该范围内的树脂组合物(○标记)提供能够确保本发明中所要求的透明性的太阳能电池密封材料，而在该范围之外的树脂组合物(×标记)由于透明性的恶化而不能够用作太阳能电池密封材料。
此外，树脂组合物中组分(A)的密度和组分(B)的共聚单体含量涉及水蒸汽透过度。
在太阳能电池组件中，伴随着使得太阳能电池元件的薄膜化，已经普及上部保护材料由玻璃替换为膜的太阳能电池组件。因为上部保护材料用膜替换的太阳能电池组件，当暴露于阴雨天气或高湿度的环境时，容易从上部保护材料侧渗入水分，导致电极的腐蚀，因此要求降低密封材料的水蒸汽透过度。在迄今广泛使用的乙烯-含官能团单体的共聚物如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中，认为共聚单体乙酸乙烯酯的含量优选为20-40重量%，和特别优选为25-35重量%，然而，其具有高的水蒸汽透过度的缺点。另一方面，组分(A)的乙烯·α-烯烃共聚物具有低的水蒸汽透过度。
本发明的目的在于通过适当组合乙烯·α-烯烃共聚物和乙烯-含官能团单体的共聚物，在不损害透明性的情况下更进一步改善水蒸汽透过度。因此，对于作为树脂组分的组分(A)和组分(B)必要的是满足以下表达式(x)，更优选满足以下表达式(x’)，和进一步优选满足表达式(x”)。
表达式(x’)-480×[d]+426≤[CM]≤-480×[d]+432
表达式(x”)-480×[d]+427≤[CM]≤-480×[d]+430
(a2)Z均分子量(Mz)和数均分子量(Mn)的比(Mz/Mn)
要用于本发明的乙烯·α-烯烃共聚物具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的Z均分子量(Mz)和数均分子量(Mn)的比(Mz/Mn)为8.0以下，优选5.0以下，和更优选4.0以下。此外，Mz/Mn为2.0以上，优选2.5以上，和更优选3.0以上。然而，超过8.0的Mz/Mn恶化透明性。调节Mz/Mn在预定范围内可以通过选择适合的催化剂体系等的方法进行。
应当注意的是，Mz/Mn的测量通过凝胶渗透色谱法(GPC)在以下条件下进行：
装置：GPC 150C型，由Waters Co.,Ltd.制造。
检测器：1A红外分光光度计(测量波长为3.42μm)，由MIRAN Co.,Ltd制造。
柱：AD 806M/S的三联柱，由Showa Denko K.K.制造。(柱的校正通过测量由Tosoh Corp.生产的单分散聚苯乙烯(A500、A2500、F1、F2、F4、F10、F20、F40和F288各自的0.5mg/ml溶液)，并将溶出体积(eluted volume)和分子量的对数值用二次方程式近似来进行。此外，样品的分子量使用聚苯乙烯和聚乙烯的粘度方程换算为聚乙烯的分子量。此处，聚苯乙烯的粘度方程系数为α=0.723和log K=-3.967，而聚乙烯的粘度方程系数为α=0.733和log K=-3.407。)
测量温度：140℃
浓度：20mg/10mL
注入体积：0.2mL
溶剂：邻二氯苯
流速：1.0ml/分钟
应当注意的是，由于Z均分子量(Mz)具有大的对于高分子量组分的平均分子量的贡献，因此与Mw/Mn相比，Mz/Mn提供了容易确认高分子量组分的存在。高分子量组分是影响透明性的因素，增加了高分子量组分，因此恶化透明性。此外，还观察到交联效率恶化的趋势。因此，越小的Mz/Mn是优选的。
(a3)源自聚合物中的共聚单体的分支数(N)
在本发明中要使用的乙烯·α-烯烃共聚物中，优选分支数(N)和拉伸弹性模量(E)满足下式(a)：
表达式(a)：N≥-0.67×E+53
(其中，N表示通过NMR测量的基于主链和侧链中的总计每1000个碳原子的分支数，E表示根据ISO1184-1983测量的片的拉伸弹性模量)。
在本说明书中，源自聚合物中的共聚单体的分支数(N)可以参考例如E.W.Hansen,R.Blom和O.M.Bade,Polymer,第36卷,第4295页(1997)从C-NMR光谱计算。
树脂组合物中组分(A)的分支数和片状树脂组合物的拉伸弹性模量之间的关系如通过图2中的图示出。本发明中规定的表达式(a)的范围是虚线或虚线上方的区域。该范围(●标记，◆标记)内部提供树脂组合物的刚性和交联效率之间良好的平衡，因而优选获得本发明的太阳能电池密封材料，而比该范围低的区域(▲标记)由于该平衡的恶化而使得难以获得本发明的太阳能电池密封材料。
在太阳能电池组件中，还存在伴随着太阳能电池元件的薄膜化，使得太阳能电池密封材料的薄膜化的趋势。在作为更薄的膜制造的太阳能电池密封材料中，由于当从上部保护材料侧或下部保护材料侧对其施加冲击时配线容易断裂，因此要求增加密封材料的刚性。然而，刚性的增加恶化交联效率，因此，需要通过使用具有一定高分支度的高分子链的共聚物并由此提高在交联之前共聚物的流动性而作为具有提高的成型性材料使用。在本发明中，通过选择源自乙烯·α-烯烃共聚物的共聚单体的分支数(N)具有满足表达式(a)的聚合物结构的乙烯·α-烯烃共聚物，可以使刚性和交联效率之间的平衡良好。
与本发明有关的乙烯·α-烯烃共聚物可以通过使用如上所述催化剂的共聚反应来生产，然而，通过选择要共聚的原料单体组成比或催化剂的种类，可以容易地调节在高分子链中的分支度。对于满足表达式(a)的在本发明中要使用的乙烯·α-烯烃共聚物，在乙烯·α-烯烃共聚物中的共聚单体优选选自丙烯、1-丁烯或1-己烯。此外，优选使用气相法和高压法来生产，特别地，更优选选择高压法。
更具体地，通过固定E而增加或减少N可以通过主要改变要与乙烯共聚的共聚单体碳原子数的方法实现。优选通过混合1-丁烯或1-己烯以使相对于乙烯的量变为60-80重量%，使用茂金属催化剂，并且使它们在130-200℃的聚合温度下反应来生产乙烯·α-烯烃共聚物。以这种方式，可以适当调节乙烯·α-烯烃共聚物的分支数N，并且可以获得具有40MPa以下、在由表达式(a)表示的范围内的所得片的拉伸模量E的乙烯·α-烯烃共聚物。
本发明中，优选特性(a3)的关系式由以下表达式(a’)表示。此外，更优选特性(a3)的关系式为以下表达式(a”)，和特别优选为以下表达式(a”’)。满足这些条件提供树脂组合物的刚性和交联效率之间进一步良好的平衡。
表达式(a’)：-0.67×E+100≥N≥-0.67×E+53
表达式(a”)：-0.67×E+80≥N≥-0.67×E+53
表达式(a”’)：-0.67×E+75≥N≥-0.67×E+54
(a4)流速比(FR)
在本发明中要使用的乙烯·α-烯烃共聚物优选具有低于7.0的流速比(FR)，即作为在190℃下在10kg载荷下的MFR测量值的I10和作为在190℃下在2.16kg载荷下的MFR测量值的I2.16的比(I10/I2.16)。应当注意的是，熔体流速比(MFR)是根据JIS-K7210-1999测量的值。
已知FR具有密切的与乙烯·α-烯烃共聚物的分子量分布和长链分支的量的关系。在本发明中，在满足上述必要条件(a1)的聚合物中，使用在190℃下在10kg载荷下的MFR测量值(I10)和在190℃下在2.16kg载荷下的MFR测量值(I2.16)的比(I10/I2.16)为低于7.0的聚合物。使用具有特征在于此类长链分支的聚合物结构的共聚物提供刚性和交联效率的良好平衡。另一方面，7.0以上的FR倾向于恶化作为太阳能电池密封材料交联时的交联效率。
在本发明中要使用的乙烯·α-烯烃共聚物的FR低于7.0，优选低于6.5和更优选低于6.3。应当注意的是，FR低于5.0在获得作为太阳能电池密封材料的充分的刚性方面有难度。特性(a4)的流速比(FR)最优选5.0-6.2。
(2)组分(B)：乙烯-含官能团单体的共聚物
在本发明中要使用的组分(B)为以下详述的乙烯-含官能团单体的共聚物。
在本发明中要使用的乙烯-含官能团单体的共聚物是具有源自乙烯的组成单元作为主要组分的乙烯-含官能团单体的无规共聚物。
作为该乙烯-含官能团单体的共聚物的具体实例，包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯多组分共聚物或乙烯-(甲基)丙烯酸多组分共聚物等，并且可以使用一种或通过将其混合的两种以上。
优选组分(B)为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯含量优选为20-40重量%，和特别优选为25-35重量%。在该范围内的乙酸乙烯酯含量具有提高透明性的效果。此外，熔体流速(MFR)根据JIS-K6922-2：1997附录(在190℃和21.18N载荷下)来测量，并且其优选为5-50g/10分钟，更优选10-40g/10分钟，和特别优选15-30g/10分钟。具有在该范围内的熔体流速(MFR)的组分(B)能够与组分(A)良好地混合，这进一步提高上述效果。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的市售产品包括由JapanPolyethylene Corporation生产的商品名：LV670和LV780。
(3)组分(A)和组分(B)的共混比率
本发明中，组分(A)和组分(B)的共混比率不特别限定，只要能够实现本发明的目的即可。共混树脂组分以达到相对于1重量%以上且小于70重量%的组分(A)为超过30重量%且99重量%以下的组分(B)，能够将树脂组合物的水蒸汽透过度抑制至低水平。并且，优选的共混比率相对于5-60重量%的组分(A)为95-40重量%的组分(B)，更优选相对于10-50重量%的组分(A)为90-50重量%的组分(B)，和进一步优选相对于20-40重量%的组分(A)为80-60重量%的组分(B)。在该范围内的共混比率能够进一步抑制水蒸汽透过度。
应当注意的是，在不损害本发明的效果如透明性等的范围内，能够包含除了组分(A)和组分(B)以外的其他树脂组分。
(4)组分(C)：硅烷偶联剂
硅烷偶联剂能够在本发明的树脂组合物中使用，从而改善树脂组合物和玻璃基板之间的粘合性。
硅烷偶联剂包括为乙烯基硅烷的不饱和硅烷化合物，例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三甲基乙基酮肟硅烷、乙烯基三异丙烯氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷；丙烯酰基硅烷，例如丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基二甲基甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷；甲基丙烯酰基硅烷，例如甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基二甲基甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷；和苯乙烯基硅烷，例如苯乙烯基三甲氧基硅烷、苯乙烯基三乙氧基硅烷、苯乙烯基甲基二甲氧基硅烷、N-乙烯基苄基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-乙烯基苄基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。应当注意的是，这些硅烷偶联剂可以单独或通过混合两种以上来使用。
当组分(A)和组分(B)的总量为100重量份时，这些硅烷偶联剂可以以0-5重量份的量共混。其可以以优选0.01-5重量份、更优选0.01-2重量份、进一步优选0.05-1重量份的共混量使用。
(5)组分(D)：有机过氧化物
有机过氧化物为了将由组分(A)和组分(B)构成的树脂组分交联，可以用于本发明的树脂组合物中。
作为有机过氧化物，可以使用分解温度(半衰期为1小时时的温度)为70-180℃、特别地90-160℃的有机过氧化物。作为这样的有机过氧化物，包括例如叔丁基过氧异丙基碳酸酯、叔丁基过氧基-2-乙基己基碳酸酯、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二枯基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、过氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己炔-3,1,1-二(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷、甲乙酮过氧化物、2,5-二甲基己基-2,5-二过氧化苯甲酸酯、过氧化氢叔丁基、对甲烷过氧化氢、过氧化苯甲酰、对氯过氧化苯甲酰、过异丁酸叔丁酯、羟基庚基过氧化物(hydroxyheptyl peroxide)、过氧化环己酮。
本发明中，当组分(A)和组分(B)的总量为100重量份时，组分(D)的共混比率为0-5重量份、优选0.2-5重量份、更优选0.5-3重量份和进一步优选1-2重量份。不共混组分(D)或组分(D)的共混比率低于以上范围不能提供交联或者倾向于在交联时需要更长的时间，而共混比率高于以上范围提供不充分的分散和倾向于提供不均匀的交联度。
(6)组分(E)：受阻胺型光稳定剂
本发明中，优选将受阻胺型光稳定剂共混至树脂组合物作为组分(E)。受阻胺型光稳定剂是捕获对聚合物有害的自由基种类并且抑制新自由基产生的光稳定剂。作为受阻胺型光稳定剂，存在从低分子量型至高分子量型的许多种化合物，并且可以使用常规已知的受阻胺型光稳定剂而没有任何特殊限制。
作为低分子量型受阻胺型光稳定剂，包括以下：由双(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)癸二酸酯、1,1-二甲基乙基过氧化氢和辛烷的反应产物(分子量：737)70重量%以及30重量%聚丙烯组成的低分子量型受阻胺型光稳定剂；双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟苯基]甲基]丁基丙二酸酯(分子量：685)；双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸甲酯的混合物(分子量：509)；双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(分子量：481)；四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯(分子量：791)；四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯(分子量：847)；2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯和三癸基-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯的混合物(分子量：900)；或者1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯和三癸基-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯的混合物(分子量：900)等。
作为高分子量型受阻胺型光稳定剂，包括以下：聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}](分子量：2,000-3,100)；丁二酸二甲酯和4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合产物(分子量：3100-4000)；N,N′,N″,N″′-四-(4,6-双-(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺(分子量：2286)与上述丁二酸二甲酯和4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇之间的聚合产物的混合物；二丁胺-1,3,5-三嗪-N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亚甲基二胺和N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物(分子量：2600-3400)，和环状氨基乙烯基化合物与乙烯的共聚物(乙烯·环状氨基乙烯基化合物共聚物)(分子量：1200以上)等，所述环状氨基乙烯基化合物如4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-1-乙基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-1-丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-1-丁基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-甲基丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-甲基丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、4-甲基丙烯酰氧基-1-乙基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-甲基丙烯酰氧基-1-丁基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-丁烯酰氧基(crotonoyloxy)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-丁烯酰氧基-1-丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶。
以上受阻胺型光稳定剂可以单独使用或者通过混合两种以上使用。
其中，作为受阻胺型光稳定剂，优选聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}](分子量：2,000-3,100)；丁二酸二甲酯和4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合产物(分子量：3100-4000)；N,N′,N″,N″′-四-(4,6-双(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺(分子量：2286)与上述丁二酸二甲酯和4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合产物的混合物；二丁胺-1,3,5-三嗪-N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亚甲基二胺和N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物(分子量：2600-3400)；环状氨基乙烯基化合物与乙烯的共聚物(乙烯·环状氨基乙烯基化合物共聚物)。
通过使用这些，可以防止在使用产品时受阻胺型光稳定剂随着时间而渗出。此外，考虑到易于生产组合物，优选使用熔点为60℃以上的受阻胺型光稳定剂。
本发明中，当组分(A)和组分(B)的总量为100重量份时，受阻胺型光稳定剂的含量为0-2.5重量份。其设定在优选0.01-2.5重量份、更优选0.01-1.0重量份，进一步优选0.01-0.5重量份，和特别优选0.01-0.2重量份，和最优选0.03-0.1重量份。
通过设定以上含量在0.01重量份以上，能够获得充分的稳定化效果，而通过将其设定其在2.5重量份以下，可以抑制由于受阻胺型光稳定剂的过量添加导致的树脂的变色。
此外，以上有机过氧化物(D)和以上受阻胺光稳定剂(E)的重量比(D:E)优选为1:0.01至1:10，和更优选1:0.02至1:6.5。以这种方式，可以显著抑制树脂的黄变。
(7)交联助剂
此外，可以将交联助剂共混至本发明的树脂组合物中。交联助剂促进交联反应并且对于提高乙烯·α-烯烃共聚物或乙烯-含官能团单体的共聚物的交联度是有效的，作为其具体实例，可以示例多不饱和化合物如多烯丙基化合物和多(甲基)丙烯酰氧基化合物。
更具体地，可以包括多烯丙基化合物如异氰脲酸三烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯或马来酸二烯丙酯；多(甲基)丙烯酰氧基化合物如乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；和二乙烯基苯；等。可以将交联助剂以相对于100重量份组分(A)为约0-5重量份的比例共混。
(8)紫外线吸收剂
可以将紫外线吸收剂共混至本发明的树脂组合物中。作为紫外线吸收剂，可以包括各种类型如二苯甲酮类、苯并三唑类、三嗪类和水杨酸酯类。其中，优选使用二苯甲酮类紫外线吸收剂。
二苯甲酮类紫外线吸收剂可以包括例如，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2′-羧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十八烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-硫代二苯甲酮(sulfobenzophenone)、2-羟基-5-氯二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮或2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮等。
苯并三唑类紫外线吸收剂是羟苯基取代的苯并三唑化合物，可以包括例如，2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二甲基苯基)苯并三唑、2-(2-甲基-4-羟苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3-甲基-5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑或2-(2-羟基-3,5-叔丁基苯基)苯并三唑等。此外，三嗪类紫外线吸收剂包括2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚或2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)苯酚等。水杨酸酯类包括水杨酸苯酯或水杨酸对辛基苯酯等。
此外，作为三嗪类紫外线吸收剂，包括2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚或2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)苯酚等。水杨酸酯类可包括水杨酸苯酯或水杨酸对辛基苯酯等。
当组分(A)和组分(B)的总量为100重量份时，这些紫外线吸收剂以0-2.0重量份、优选0.05-2.0重量份、更优选0.1-1.0重量份、进一步优选0.1-0.5重量份和最优选0.2-0.4重量份的量共混。
(9)其他添加组分
在不损害本发明目的的范围内可以将其它添加的任意组分共混在本发明中要使用的该树脂组合物中。此类任意添加的组分包括用于通常的聚烯烃类树脂材料等中的抗氧化剂、结晶成核剂、透明性提高剂、润滑剂、着色剂、分散剂、填料、荧光增白剂、紫外线吸收剂和光稳定剂。
此外，在不损害本发明目的的范围内，为了提供柔软性等，也可以将橡胶类化合物以相对于100重量份的以上树脂组合物为3-75重量份共混，所述橡胶类化合物如通过使用齐格勒类或茂金属类催化剂聚合获得的结晶性乙烯·α-烯烃共聚物；和/或乙烯·α-烯烃弹性体如EBR或EPR；或苯乙烯类弹性体如SEBS或氢化苯乙烯嵌段共聚物等。再有，为了提供熔融张力等，也可以以3-75重量份共混通过高压法生产的低密度聚乙烯。
2.太阳能电池密封材料的生产
本发明的太阳能电池密封材料(下文中可以简称为密封材料)使用以上树脂组分制备。太阳能电池密封材料通过厚度通常为约0.1-1mm的片状形式来使用。厚度小于0.1mm提供弱的强度和不充分的粘合，而厚度大于1mm可能产生由透明性降低导致的问题。优选厚度为0.1-0.8mm。
片状太阳能电池密封材料可以使用T模挤出机或压延机等通过已知的片成型法生产。其可以通过以下获得：如果需要的话，预先干混添加剂如硅烷偶联剂、有机过氧化物(交联剂)和受阻胺型光稳定剂、紫外线吸收剂、交联助剂和抗氧化剂至由乙烯·α-烯烃共聚物和乙烯-含官能团单体的共聚物构成的树脂组分，并从T膜挤出机的料斗供给它们，并且进行挤出成型为片状形式。当然，在此干混中，部分或全部添加剂可以以母料形式使用。此外，也可以使用通过以下获得的树脂组合物：在T模挤出或压延时，预先将部分或全部添加剂如有机过氧化物(交联剂)共混至由乙烯·α-烯烃共聚物和乙烯-含官能团单体的共聚物构成的树脂组分，并使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里混合机或捏合机等熔融混合。
使用以上树脂组合物的片的生产提供片的小的水蒸汽透过度以及良好的雾度、水蒸汽透过度、耐热性、对玻璃的粘合性。特别地，水蒸汽透过度变得优异，如17g/(m2·24h)以下。此外，根据JIS-K7136-2000，在150℃下交联30分钟的厚度为0.7mm的压片的情况下，可以为具有雾度为3.0以下即优异的透明性的片。雾度优选2.0以下。
3.太阳能电池组件
太阳能电池组件可以通过使用本发明的太阳能电池密封材料、包封太阳能电池元件和进一步用保护材料固定来生产。
作为此类太阳能电池组件，可以示例各种类型。例如，可以示例具有其中从其两侧用密封材料夹持太阳能电池元件的构成如上部透明保护材料/密封材料/太阳能电池元件/密封材料/下部保护材料的太阳能电池组件；具有其中在下部基板保护材料的内周面上形成的太阳能电池元件上形成密封材料和上部透明保护材料的构成的太阳能电池组件；具有其中在上部透明保护材料的内周面上形成的太阳能电池元件(例如，其中通过在氟碳树脂类透明保护材料上溅射等来制备无定形太阳能电池元件的太阳能电池组件)下形成密封材料和下部保护材料的构成的太阳能电池组件；等。
太阳能电池元件不特别限定，可以使用各种类型的太阳能电池元件，如硅型例如单晶硅、多晶硅或无定形硅；镓-砷、铜-铟-硒或镉-碲等的第III-V族和第II-VI族化合物半导体型。
作为构成太阳能电池组件的上部保护材料，可以示例玻璃、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、聚酯或含氟树脂等。下部保护材料是金属或各种热塑性树脂膜等的单层或多层片，例如可以示例，如包括锡、铝、不锈钢的金属；无机材料如玻璃、聚酯、用无机物质气相沉积的聚酯、含氟树脂或聚烯烃等的单层或多层保护膜。对此类上部和/或下部保护材料，可以进行底涂处理以提高与密封材料的粘合性。本发明中的树脂组合物由于其柔软性而可应用于柔性保护材料，并且在包含硅烷偶联剂的情况下，作为上部保护材料优选使用玻璃。
在生产太阳能电池组件时，具有前述构成的组件可以通过预先制备本发明的密封材料的片，并且将其在熔融用密封材料温度下压粘(press-adhere)的方法形成。此外，通过采用通过本发明密封材料的挤出涂布而层压太阳能电池元件或上部保护材料或下部保护材料的方法，可以在不单独片成型的情况下在一个阶段中生产太阳能电池组件。因此，使用本发明的密封材料能够显著改进组件的生产性。
本发明中，在将有机过氧化物(交联剂)共混至密封材料的情况下，首先所述密封材料在有机过氧化物基本上不分解和本发明的密封材料熔融的温度下可以暂时粘合至太阳能电池元件或保护材料，然后通过升高温度充分粘合可以进行由乙烯·α-烯烃共聚物和乙烯-含官能团单体的共聚物构成的组合物的交联。
实施例
以下将参考实施例具体给出对本发明的说明，然而，本发明不应限于这些实施例。应当注意的是，在实施例和比较例中使用的评价方法和树脂如下。
1.树脂性质的评价方法
(1)熔体流速(MFR)：乙烯·α-烯烃共聚物以及乙烯和含官能团单体的共聚物的MFR根据JIS-K6922-2：1997附录(在190℃下，在21.18N载荷下)测量。
(2)密度：如上所述，乙烯·α-烯烃共聚物的密度根据JIS-K6922-2：1997附录(在23℃下，低密度聚乙烯的情况)测量。
(3)Mz/Mn：如上所述，其通过GPC测量。
(4)分支数：聚合物中的分支数(N)通过NMR在以下条件下测量，和共聚单体量测定为主链和侧链总计每1000个碳的数量。
装置：AVANCE III cryo-400MHz，由Bruker BioSpin K.K.制造
溶剂：邻二氯苯/氘代溴苯=8/2混合溶液
<样品量>
460mg/2.3ml
<C-NMR>
*H-去偶化并且存在NOE
*累积数量：256次扫描(256scans)
*倾斜角：90度
*脉冲间隔：20秒
*AQ(并入时间)：5.45秒，D1(等待时间)=14.55秒
(5)FR：根据JIS-K7210-1999，计算在190℃下在10kg载荷下的MFR测量值(I10)和在190℃下在2.16kg载荷下的MFR测量值(I2.16)的比(I10/I2.16)以用作FR。
2.片的评价方法
(1)雾度(Haze)
其使用厚度为0.7mm的压片根据JIS-K7136-2000测量。将压片放入填充有由Kanto Chemical Co.,Inc.生产的特级液体石蜡的玻璃池中以测量雾度。所述压片通过将其在150℃的温度条件下的热压机中贮存30分钟以交联来制备。雾度值越小显示越好的性质。
(2)透光率
其使用厚度为0.7mm的压片根据JIS-K7136-1997测量。将压片放入填充有由Kanto Chemical Co.,Inc.生产的特级液体石蜡的玻璃池中以测量透光率。所述压片通过将其在150℃的温度条件下的热压机中贮存30分钟以交联来制备。
透光率为80%以上，优选85%以上，还优选90%以上。
(3)拉伸弹性模量
拉伸弹性模量使用厚度为0.7mm的压片根据ISO1184-1983测量。应当注意的是，在拉伸速度为1mm/分钟、试验片宽度为10mm和夹具之间的距离为100mm的条件下在伸长率为1%下测定拉伸弹性模量。值越小显示柔软性越优异。
(4)耐热性
其通过在160℃下交联30分钟的片和在150℃下交联30分钟的片的凝胶分数来评价。凝胶分数越高显示更多进行交联并且评价为具有更高的耐热性。在耐热性的评价中凝胶分数为70重量%以上的片评价为“○”，凝胶分数为60-69重量%的片评价为“Δ”，和凝胶分数为低于60重量%的片评价为“×”。
应当注意的是，凝胶分数通过以下计算：精确称量约1g相应的片(relevant sheet)，将其浸入100cc二甲苯中，将其在110℃下处理24小时，将过滤之后的残余物干燥，精确称量并且将其除以在处理前的重量。
(5)与玻璃的粘合性
使用尺寸为7.6cm×2.6cm和厚度为1mm的载玻片。将树脂组合物与载玻片接触，并且在150℃的条件下使用压机(pressmachine)进行加热30分钟。将其在23℃的气氛下静置24小时之后进行评价，当将树脂用手从载玻片剥离时评价为[×]，和当其不剥离时评价为[○]。
(6)水蒸汽透过度
使用在150℃下交联30分钟的厚度为0.7mm的片，根据JIS-K7129-2008、附录A中的湿敏传感器方法，测量水蒸汽透过度(g/(m2·24hr))。关于片的水蒸汽透过度，越小越优选。
4.使用的原料
(1)乙烯·α-烯烃共聚物
使用以下共聚物：在<生产例1-3><生产例5、6>中聚合的乙烯和1-己烯的共聚物(PE-1至3)、(PE-7、8)；在<生产例4>中聚合的乙烯和1-丁烯的共聚物(PE-4)；商购的乙烯和1-辛烯的共聚物(PE-5：ENGAGE8200，由Dow Chemical Co.,Ltd.生产)、(PE-6：ENGAGE8400，由Dow Chemical Co.,Ltd.生产)；以及在<生产例7>中聚合的乙烯、丙烯和1-己烯的三元共聚物(PE-9)。其特性示于表1和图2。
(2)组分(B)：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物
使用通过高压自由基聚合方法获得的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-1至EVA-4)。其特性示于表1。
(3)有机过氧化物：
2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(Luperox 101，由Arkema-Yoshitomi Co.Ltd.生产)
(4)硅烷偶联剂：
γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM503,由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产)
(5)受阻胺型光稳定剂：丁二酸二甲酯和4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合产物(TINUVIN 622LD，由BASF AG.生产)
(6)紫外线吸收剂：
2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYTEC UV531，由SunChemical Co.Ltd.生产)
<生产例1>
(i)催化剂的制备
通过在JP-A-7-508545中记载的方法制备催化剂。即，向2.0mmol配合物二甲基亚甲硅基双(4,5,6,7-四氢茚基)二甲基铪中，添加基于以上配合物为等摩尔量的三(五氟苯基)硼，并且通过用甲苯稀释至10L，制备催化剂溶液。
(ii)聚合
使用内容积为1.5L的搅拌型高压釜型连续反应器，在维持反应器内部的压力在130MPa下，将作为原料气体的乙烯和1-己烯的混合物以1-己烯的组成为77重量%的方式以40kg/hr的比率连续供给。此外，通过调节其供给量连续供给以上催化剂溶液从而维持聚合温度在105℃下。聚合物的生产量为每小时约1.8kg。在完成反应之后，获得1-己烯含量为32重量%、MFR为1.0g/10分钟、密度为0.865g/cm3和Mz/Mn为3.7的乙烯·1-己烯共聚物(PE-1)。
此外，将PE-1在160℃-0kg/cm2下预加热3分钟之后，将其在160℃-100kg/cm2下加压5分钟，接着通过将其用设定在30℃下的冷却压榨机、在100kg/cm2的条件下冷却10分钟，获得厚度为0.7mm的压片。作为根据ISO1184-1983进行其拉伸弹性模量的测量的结果，其为4MPa。
该乙烯·1-己烯共聚物(PE-1)的特性示于表1。
<生产例2>
除了在生产例1中改变聚合时1-己烯的组成为77重量%和改变聚合温度为124℃以外，通过与生产例1中类似的方法来进行聚合。聚合物的生产量为每小时约3.2kg。在完成反应之后，获得1-己烯含量=29.5重量%、MFR=5.0g/10分钟、密度=0.870g/cm3和Mz/Mn=3.5的乙烯·1-己烯共聚物(PE-2)。与在生产例1中类似，作为进行其拉伸弹性模量的测量的结果，发现其为8MPa。该乙烯·1-己烯共聚物(PE-2)的特性示于表1。
<生产例3>
除了在生产例1中改变聚合时1-己烯的组成为75重量%和改变聚合温度为150℃以外，通过与生产例1中类似的方法来进行聚合。聚合物的生产量为每小时约4.3kg。在完成反应之后，获得1-己烯含量=24.0重量%、MFR=35g/10分钟、密度=0.880g/cm3和Mz/Mn=3.7的乙烯·1-己烯共聚物(PE-3)。与在生产例1中类似，作为进行其拉伸弹性模量的测量的结果，发现其为17MPa。该乙烯·1-己烯共聚物(PE-3)的特性示于表1。
<生产例4>
通过改变在生产例1中聚合时的单体组成和聚合温度来进行聚合，从而得到表1中示出的组成和密度。在完成反应之后，获得1-丁烯含量=35重量%、MFR=33g/10分钟、密度=0.870g/cm3和Mz/Mn=3.5的乙烯·1-丁烯共聚物(PE-4)。与在生产例1中类似，作为进行其拉伸弹性模量的测量的结果，发现其为8MPa。该乙烯·1-丁烯共聚物(PE-4)的特性示于表1。
<生产例5>
除了在生产例1中改变聚合时1-己烯的组成为71重量%和改变聚合温度为157℃以外，通过与生产例1中类似的方法来进行聚合。聚合物的生产量为每小时约4.0kg。在完成反应之后，获得1-己烯含量=19重量%、MFR=30g/10分钟、密度=0.890g/cm3和Mz/Mn=3.7的乙烯·1-己烯共聚物(PE-7)。与在生产例1中类似，作为进行其拉伸弹性模量的测量的结果，发现其为34MPa。该乙烯·1-己烯共聚物(PE-7)的特性示于表1。
<生产例6>
除了在生产例1中改变聚合时1-己烯的组成为76重量%和改变聚合温度为146℃以外，通过与生产例1中类似的方法来进行聚合。聚合物的生产量为每小时约4.3kg。在完成反应之后，获得1-己烯含量=26.0重量%、MFR=30g/10分钟、密度=0.875g/cm3和Mz/Mn=3.7的乙烯·1-己烯共聚物(PE-8)。与在生产例1中类似，作为进行其拉伸弹性模量的测量的结果，发现其为17MPa。该乙烯·1-己烯共聚物(PE-8)的特性示于表1。
<生产例7>
通过改变在生产例1中聚合时的单体组成和聚合温度来进行聚合，从而得到表1中示出的组成、密度和熔体粘度。在完成反应之后，获得丙烯含量=14.4重量%、1-己烯含量=11.9重量%、MFR=5.0g/10分钟、密度=0.870g/cm3和Mz/Mn=3.5的乙烯·丙烯·1-己烯共聚物(PE-9)。与在生产例1中类似，作为进行其拉伸弹性模量的测量的结果，发现其为8MPa。该乙烯/丙烯/1-己烯共聚物(PE-9)的特性示于表1。
表1
Figure BDA00002659160200321
(注)：(C3)、(C4)、(C6)和(C8)是用作共聚单体的α-烯烃的碳数。
Figure BDA00002659160200322
(实施例1)
通过混合5重量份乙烯和1-己烯的共聚物(PE-2)以及95重量份乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-1)，制备树脂组分。PE-2的密度和EVA-1的共聚单体含量之间的关系在图1的表达式(x)的上限和下限范围内。向100重量份该树脂组分中，共混1.5重量份叔丁基过氧基-2-乙基己基碳酸酯(由ARKEMA YO SHITOMI,LTD生产；Luperox(商标)TBEC)和0.3重量份作为硅烷偶联剂的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM503,由Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.生产)。通过将这些充分混合，使用40mmФ单螺杆挤出机，在设定温度为90℃和挤出速度为12kg/h的条件下进行造粒。
将所得的颗粒在150℃-0kg/cm2的条件下预加热3分钟之后，将其在150℃-100kg/cm2的条件下加压27分钟(在150℃下压制成型30分钟)，然后通过将其用设定在30℃下的冷却压榨机在100kg/cm2的加压条件下冷却10分钟，制备厚度为0.7mm的片。测量和评价片的雾度、透光率、拉伸弹性模量、耐热性、粘合性和水蒸汽透过度。
此外，对于耐热性的单独评价，将该片在160℃-0kg/cm2的条件下预加热3分钟之后，将其在160℃-100kg/cm2的条件下加压27分钟(在160℃下压制成型30分钟)，然后通过将其用设定在30℃下的冷却压榨机在100kg/cm2的加压条件下冷却10分钟，制备厚度为0.7mm的片。评价结果示于表2。
(实施例2、3和4)
除了在实施例2中，改变乙烯和1-己烯的共聚物(PE-2)的量为20重量%，和改变乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-1)的量为80重量%；此外，在实施例3中，改变乙烯和1-己烯的共聚物(PE-2)的量为40重量%，和改变乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-1)的量为60重量%；此外，在实施例4中，改变乙烯和1-己烯的共聚物(PE-2)的量为70重量%，和改变乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-1)的量为30重量%以外，以与实施例1中类似地制备片。·
测量和评价片的雾度、透光率、拉伸弹性模量、耐热性、粘合性和水蒸汽透过度。评价结果示于表2。
(实施例5)
除了在实施例2中，使用乙烯和1-己烯的共聚物(PE-1)代替乙烯和1-己烯的共聚物(PE-2)，和使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-2)代替乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-1)以外，以与实施例2中类似地制备片。PE-1的密度和EVA-2的共聚单体含量之间的关系在图1的表达式(x)的上限和下限范围内。测量和评价片的雾度、透光率、拉伸弹性模量、耐热性、粘合性和水蒸汽透过度。评价结果示于表2。
(实施例6和7)
在实施例6中，通过改变乙烯和1-己烯的共聚物(PE-1)的量为40重量%，和改变乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-2)的量为60重量%，类似于实施例5制备片。此外，在实施例7中，通过改变乙烯和1-己烯的共聚物(PE-1)的量为60重量%，和改变乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-2)的量为40重量%制备片。测量和评价片的雾度、透光率、拉伸弹性模量、耐热性、粘合性和水蒸汽透过度。评价结果示于表2。
(实施例8)
除了在实施例2中，使用乙烯和1-己烯的共聚物(PE-4)代替乙烯和1-己烯的共聚物(PE-2)以外，以与实施例2中类似地制备片。测量和评价片的雾度、透光率、拉伸弹性模量、耐热性、粘合性和水蒸汽透过度。评价结果示于表2。
(实施例9-11)
除了在实施例1-3中，进一步地共混作为受阻胺型光稳定剂的0.05重量份丁二酸二甲酯和4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合产物(TINUVIN 622LD，由BASF AG.生产)，和作为紫外线吸收剂的0.3重量份2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYTECUV531，由Sun Chemical Co.Ltd.生产)以外，类似地制备片。测量和评价片的雾度、透光率、拉伸弹性模量、耐热性、粘合性和水蒸汽透过度。评价结果示于表2。
(实施例12)
除了在实施例11中，使用乙烯和1-辛烯的共聚物(PE-5)(ENGAGE8200，由Dow Chemical Co.,Ltd.生产)代替乙烯和1-己烯的共聚物(PE-2)以外，以与实施例11中类似地制备片。测量和评价片的雾度、透光率、拉伸弹性模量、耐热性、粘合性和水蒸汽透过度。评价结果示于表2。
(实施例13)
除了在实施例11中，使用乙烯和1-辛烯的共聚物(PE-6)(ENGAGE8400，由Dow Chemical Co.,Ltd.生产)代替乙烯和1-己烯的共聚物(PE-2)以外，以与实施例11中类似地制备片。测量和评价片的雾度、透光率、拉伸弹性模量、耐热性、粘合性和水蒸汽透过度。评价结果示于表2。
(实施例14)
除了在实施例2中，使用乙烯和1-己烯的共聚物(PE-1)代替乙烯和1-己烯的共聚物(PE-2)以外，以与实施例2中类似地制备片。PE-1的密度和EVA-1的共聚单体含量之间的关系在图1的表达式(x)的上限和下限范围内。测量和评价片的雾度、透光率、拉伸弹性模量、耐热性、粘合性和水蒸汽透过度。评价结果示于表3。
(实施例15)
除了在实施例2中，使用乙烯和1-己烯的共聚物(PE-8)代替乙烯和1-己烯的共聚物(PE-2)以外，以与实施例2中类似地制备片。PE-8的密度和EVA-1的共聚单体含量之间的关系在图1的表达式(x)的上限和下限范围内。测量和评价片的雾度、透光率、拉伸弹性模量、耐热性、粘合性和水蒸汽透过度。评价结果示于表3。
(实施例16-18)
在实施例16中，除了改变乙烯和1-己烯的共聚物(PE-3)的量为20重量%，和改变乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-3)的量为80重量%以外，以与实施例1中类似地制备片。此外，在实施例17中，改变乙烯和1-己烯的共聚物(PE-9)的量为20重量%，和改变乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-1)的量为80重量%；此外，在实施例18中，改变乙烯和1-己烯的共聚物(PE-8)的量为20重量%，和改变乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-3)的量为80重量%。PE-3、8和9的密度与EVA-1和3的共聚单体含量之间的关系在图1的表达式(x)的上限和下限范围内。
测量和评价片的雾度、透光率、拉伸弹性模量、耐热性、粘合性和水蒸汽透过度。评价结果示于表3。
(比较例1)
除了仅使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-1)，而不使用乙烯和1-己烯的共聚物(PE-2)作为树脂组分以外，以与实施例1中类似地制备片。测量和评价片的雾度、透光率、拉伸弹性模量、耐热性、粘合性和水蒸汽透过度。评价结果示于表2。
(比较例2和3)
在比较例2中，除了使用20重量%乙烯和1-己烯的共聚物(PE-3)代替乙烯和1-己烯的共聚物(PE-2)，共混80重量%乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-1)以外；此外，在比较例3中，除了改变乙烯-1-己烯共聚物(PE-3)的量为40重量%，和改变乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-1)的量为60重量%以外，以与实施例2中类似地制备片。PE-3的密度与EVA-1的共聚单体含量之间的关系超出图1的表达式(x)的上限。测量和评价片的雾度、透光率、拉伸弹性模量、耐热性、粘合性和水蒸汽透过度。评价结果示于表2。
(比较例4和5)
在比较例4中，除了使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-3)代替乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-2)以外，以与实施例5中类似地制备片。此外，在比较例5中，使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-4)代替乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-2)。PE-2的密度与EVA-3和4的共聚单体含量之间的关系在图1的表达式(x)的下限之外。
测量和评价片的雾度、透光率、拉伸弹性模量、耐热性、粘合性和水蒸汽透过度。评价结果示于表3。
(比较例6)
在比较例6中，除了使用乙烯和1-己烯的共聚物(PE-7)代替乙烯和1-己烯的共聚物(PE-2)以外，以与实施例2中类似地制备片。PE-7的密度与EVA-1的共聚单体含量之间的关系超出图1的表达式(x)的上限。测量和评价片的雾度、透光率、拉伸弹性模量、耐热性、粘合性和水蒸汽透过度。评价结果示于表3。
Figure BDA00002659160200381
表3
Figure BDA00002659160200391
[评价]
结果，如从表2和3清楚的是，在本发明的实施例1-18中，由于使用包含特定乙烯·α-烯烃共聚物(A)以及乙烯和含官能团单体的共聚物(B)的树脂组合物作为太阳能电池密封材料的材料，因此通过挤出成型该材料获得的片具有小的雾度和水蒸汽透过度，并且透光率和拉伸弹性模量优异。再有，由于包含硅烷偶联剂(C)和有机过氧化物(B)，因此它们的耐热性和粘合性也是优异的。另一方面，在比较例1中，由于仅使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物而不使用乙烯·1-己烯共聚物作为树脂组分，因此水蒸汽透过度变差。
在比较例2-6中，由于使用不满足本发明的表达式(x)条件的乙烯·1-己烯共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作为树脂组分，因此透明性变差。
产业上的可利用性
将本发明的太阳能电池密封材料用作要求优异透明性和小的水蒸汽透过度，以及优异的透光率、柔软性、耐热性或粘合性等的太阳能电池组件的材料。此外，由于具有高柔软性，因此其作为使用柔性膜作为基板的太阳能电池密封材料是有用的，以及由于具有高的对玻璃的粘合性，因此其作为使用玻璃板作为基板的太阳能电池密封材料也是有用的。此外，其还可用作IC(集成电路)的密封材料。

Claims (17)

1.一种太阳能电池密封材料，其特征在于，使用包含满足以下表达式(x)的组分(A)和组分(B)作为树脂组分的树脂组合物，
组分(A)：具有以下(a1)特性的乙烯·α-烯烃共聚物
(a1)密度：0.860-0.920g/cm3
组分(B)：乙烯-含官能团单体的共聚物
表达式(x)：-480×[d]+425≤[CM]≤-480×[d]+433
(其中，[d]表示所述组分(A)的密度；[CM]表示所述组分(B)的共聚单体含量(mol%))。
2.根据权利要求1所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，所述组分(A)为进一步具有以下(a2)特性的乙烯·α-烯烃共聚物，
(a2)通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的Z均分子量(Mz)和数均分子量(Mn)的比(Mz/Mn)为8.0以下。
3.根据权利要求1或2所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，所述树脂组分满足以下表达式(x’)，
表达式(x’)：-480×[d]+426≤[CM]≤-480×[d]+432
(其中，[d]表示所述组分(A)的密度；[CM]表示所述组分(B)的共聚单体含量(mol%))。
4.根据权利要求1-3任一项所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，所述组分(A)进一步具有以下(a3)特性，
(a3)源自聚合物中的共聚单体的分支数(N)满足以下表达式(a)：
表达式(a)：N≥-0.67×E+53
(其中，N表示通过NMR测量的基于主链和侧链中的总计每1000个碳原子的分支数；E表示根据ISO1184-1983测量的片状树脂组合物的拉伸弹性模量)。
5.根据权利要求4所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，所述组分(A)满足以下表达式(a’)，
表达式(a’)：-0.67×E+100≥N≥-0.67×E+53
(其中，N表示通过NMR测量的基于主链和侧链中的总计每1000个碳原子的分支数；E表示根据ISO1184-1983测量的片状树脂组合物的拉伸弹性模量)。
6.根据权利要求4所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，所述组分(A)满足以下表达式(a”)，
表达式(a”)：-0.67×E+80≥N≥-0.67×E+53
(其中，N表示通过NMR测量的基于主链和侧链中的总计每1000个碳原子的分支数；E表示根据ISO1184-1983测量的片状树脂组合物的拉伸弹性模量)。
7.根据权利要求1-3任一项所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，所述组分(A)进一步具有以下(a4)特性，
(a4)流速比(FR)：作为在190℃下在10kg载荷下的MFR测量值的I10和作为在190℃下在2.16kg载荷下的MFR测量值的I2.16的比(I10/I2.16)为低于7.0。
8.根据权利要求7所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，所述组分(A)的特性(a4)，流速比(FR)，为5.0-6.2。
9.根据权利要求1-8任一项所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，所述树脂组分由以1重量%以上且小于70重量%的量的所述组分(A)和以超过30重量%且99重量%以下的量的所述组分(B)构成。
10.根据权利要求1-9任一项所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，所述组分(B)为选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯多组分共聚物和乙烯-(甲基)丙烯酸多组分共聚物的一种或多种乙烯-含官能团单体的共聚物。
11.根据权利要求10所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，所述组分(B)为具有以下(b1)特性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，
(b1)乙酸乙烯酯的含量为20-40重量%。
12.根据权利要求1-11任一项所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，其进一步包含以下组分(C)，
组分(C)：硅烷偶联剂。
13.根据权利要求12所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，相对于100重量份由所述组分(A)和所述组分(B)构成的树脂组分，所述组分(C)的含量为0.01-5重量份。
14.根据权利要求1-13任一项所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，其进一步包含以下组分(D)，并且相对于100重量份由所述组分(A)和所述组分(B)构成的树脂组分，所述组分(D)的含量为0.2-5重量份：
组分(D)：有机过氧化物。
15.根据权利要求1-14任一项所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，所述组分(A)为乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物或乙烯·1-己烯共聚物。
16.根据权利要求1-14任一项所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，所述组分(A)为乙烯·丙烯·1-己烯三元共聚物。
17.一种太阳能电池组件，其使用根据权利要求1-16任一项所述的太阳能电池密封材料。
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