CN102952444A

CN102952444A - 透明消光涂层

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Publication number: CN102952444A
Application number: CN201210306548XA
Authority: CN
Inventors: E·E·拉弗勒; E·H·农格瑟
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 2011-08-25
Filing date: 2012-08-24
Publication date: 2013-03-06
Anticipated expiration: 2032-08-24
Also published as: KR101465430B1; EP2586836B1; KR20130023119A; KR20140097072A; US8900669B2; BR102012020750B1; AU2012207027A1; CN102952444B; KR20140094493A; EP2586836A1; BR102012020750A2; US20130052357A1; AU2012207027B2; KR101529873B1

Abstract

一种透明聚合物消光涂层，该涂层包含：以所述涂层的重量为基准计，10-65重量%的第一聚合物，所述第一聚合物的计算的Tg为-60℃至100℃；以所述涂层的重量为基准计，10-80重量%的第二微粒聚合物，所述聚合物的平均粒径为0.5-30微米；以及以所述涂层的重量为基准计，0.1-15重量%的氨基硅烷。本发明还提供了一种水性聚合物涂料组合物，该组合物可以用来形成所述透明的消光涂层，本发明还提供了用来改进涂层中乳液聚合物的消光效率的方法，所述乳液聚合物的计算的Tg为-60℃至150℃，平均粒径为0.5-30微米。

Description

透明消光涂层

技术领域

本发明涉及透明聚合物消光涂层。本发明还涉及用来在基材上提供透明消光涂层的水性涂料组合物和方法。更具体来说，本发明涉及一种透明聚合涂层，该涂层包含以下组分(a)-(c)：(a)以所述涂层的重量为基准计，10-65重量%的第一聚合物，所述第一聚合物的计算的Tg为-60°C至100°C;(b)以所述涂层的重量为基准计，10-80重量%的第二微粒聚合物，所述聚合物的平均粒径为0.5-30微米;以及(c)以所述涂层的重量为基准计，0.1-15重量%的氨基硅烷。

背景技术

人们通过将大的颗粒配入涂料中，使得涂层表面消光。众所周知，人们通过以下任意的方式来实现高效率的消光：使用尺寸比涂料中大部分颗粒大得多的颗粒，或者在涂料中提供大颗粒的多分散分布。大部分无机消光剂具有很高的长宽比和不规则的形状。这些特点有助于消光效果。但是，在很多制剂中，使用有机聚合物消光颗粒在涂覆的基材中获得可以接受的消光水平。这些有机颗粒通常是球形的，其消光性能不如无规则形状的无机消光颗粒那般有效。在应用球形消光颗粒的情况下，效率是基于颗粒尺寸以及颗粒的多分散性。颗粒越大、颗粒分布的多分散性越高，则消光效率越高。但是，较大的颗粒和多分散颗粒会导致不利的宏观膜粗糙。在很多的情况下，人们希望膜的表面具有很低的光泽度并且很平滑，以便为末道漆提供吸引人的柔软触感。

美国专利第7,829,626号揭示了用于皮革的消光涂层，该消光涂层包含粘结剂组分以及平均直径为1-20微米的某些共聚物消光剂颗粒。

但是人们仍然需要具有平滑形貌和低分散性的有机颗粒能够具有较高的消光效率，从而提供具有柔软触感的低光泽度涂层。我们发现某些氨基硅烷化合物能够有效地解决该问题。

发明内容

在本发明的第一个方面，提供了一种透明聚合涂层，该涂层包含以下组分(a)-(c)：(a)以所述涂层的重量为基准计，10-65重量%的第一聚合物，所述第一聚合物的计算的Tg为-60°C至100°C;(b)以所述涂层的重量为基准计，10-80重量%的第二微粒聚合物，所述聚合物的平均粒径为0.5-30微米;以及(c)以所述涂层的重量为基准计，0.1-15重量%的氨基硅烷。

在本发明的第二个方面，提供了一种水性聚合物涂料组合物，所述组合物包含以下组分(a)-(c)：(a)以所述涂料组合物的干重为基准计，10-65重量%的第一乳液聚合物，所述第一乳液聚合物的计算的Tg为-60°C至100°C，平均粒径为50纳米至490纳米;(b)以所述涂料组合物的干重为基准计，10-80重量%的第二乳液聚合物，所述第二乳液聚合物的计算的Tg为-60°C至150°C，平均粒径为0.5-30微米;以及(c)以所述涂料组合物的重量为基准计，0.1-10重量%的氨基硅烷。

在本发明的第三个方面，提供了一种用来改进涂层中乳液聚合物的消光效率的方法，所述乳液聚合物的计算的Tg为-60°C至150°C，平均粒径为0.5-30微米，所述方法包括以下步骤(a)-(c):(a)形成包含以下组分(i)-(iii)的水性涂料组合物：(i)以所述涂料组合物的干重为基准计，10-65重量%的第一乳液聚合物，所述第一乳液聚合物的计算的Tg为-60°C至100°C，平均粒径为50纳米至490纳米;(ii)以所述涂料组合物的干重为基准计，10-80重量%的第二乳液聚合物，所述第二乳液聚合物的计算的Tg为-60°C至100°C，平均粒径为0.5-30微米;以及(iii)以所述涂料组合物的重量基准计，0.1-10重量%的氨基硅烷;(b)将所述水性涂料组合物施涂于基材;以及(c)对所述施涂的水性涂料组合物进行干燥，或者任其干燥。

具体实施方式

在本发明中，"消光涂层"表示光泽度小于仅含第一聚合物的连续涂层的涂层。在本文中，"透明涂层"表示基本不含无机颗粒的涂层，所述无机颗粒是例如本领域已知的无机颗粒，如颜料和增量剂;在任何情况下，以透明涂层的重量为基准计，所述涂层中无机颗粒的含量为0-10重量%,优选为0-5重量%,更优选为0-1重量%,更优选为0-0.5重量%,最优选为0-0.2重量%。

以本发明的水性聚合物涂料组合物的干重为基准计，该涂料组合物包含10-65重量％的第一乳液聚合物，所述第一乳液聚合物的计算的Tg为-60°C至100°C,优选为-60°C至50°C,平均粒径为50-490纳米。

所述第一乳液聚合物通常包含至少一种非离子型共聚的烯键式不饱和单体，例如(甲基)丙烯酸酯单体，包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、脲基官能(甲基)丙烯酸酯和乙酰乙酸酯、(甲基)丙烯酸的乙酰胺或氰基乙酸酯；苯乙烯或取代的苯乙烯；乙烯；乙烯基甲苯；丁二烯；单烯键式不饱和苯乙酮或二苯甲酮衍生物，例如美国专利第5,162,415号中所述的；乙酸乙烯酯或其它乙烯基酯；乙烯基单体，例如氯乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮；(甲基)丙烯腈；N-羟烷基(甲基)丙烯酰胺。在本文中，在术语"(甲基)"的后面再使用另一个术语，例如整篇说明书中使用的(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，(甲基)丙烯酰胺表示丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。所述第一聚合物还可以是氨基甲酸酯聚合物。所述第一聚合物是基本上未交联的，也即是说，以所述第一聚合物的重量为基准计，该第一聚合物包含小于1重量％、优选小于0.2重量％、更优选0重量％的共聚的多烯键式不饱和单体。多烯键式不饱和单体包括例如(甲基)丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,2-乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯和二乙烯苯。

所述第一聚合物的酸值为5-100,该酸值是通过以下方式计算的：测定每克第一聚合物中酸的毫当量数，然后乘以氢氧化钾的分子量。酸单体包括羧酸单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、衣康酸单甲酯、富马酸单甲酯、富马酸单丁酯以及马来酸酐;以及含硫和含磷的酸单体。优选的酸单体是羧酸单体。更优选的单体是（甲基）丙烯酸。

第一聚合物的计算的玻璃化转变温度("Tg")为-60°C至150°C。在本文中，使用福克斯公式(Fox equation)计算聚合物的Tg(T.G.Fox,Bull.Am. Physics Soc.,第1卷,第3期,第123页(1956))，即计算单体M1和M2的共聚物的Tg，

1/Tg(计算)=w(M1)/Tg(M1)+w(M2)/Tg(M2)，

其中：

Tg(计算)是计算的共聚物的玻璃化转变温度

w(M1)是共聚物中单体M1的重量分数

w(M2)是共聚物中单体M2的重量分数

Tg(M1)是M1的均聚物的玻璃化转变温度

Tg(M2)是M2的均聚物的玻璃化转变温度，

所有温度的单位都是°K。

均聚物的玻璃化转变温度可以在例如J.Brandrup和E.H.Immergut编、Interscience Publishers出版的《聚合物手册(Polymer Handbook)》中找到。

用来制备所述第一乳液聚合物的聚合技术是本领域众所周知的，例如参见美国专利第4,325,856号;第4,654,397号;以及第4,814,373号。可以使用常规的表面活性剂，例如阴离子型和/或非离子型乳化剂，如碱金属或铵的烷基硫酸盐,烷基磺酸,脂肪酸，以及乙氧基化的烷基酚。以全部单体的重量计，表面活性剂的用量通常为0.1-6重量%。可以使用热引发法或氧化还原引发法。可以采用常规自由基引发剂，例如过氧化氢、叔丁基过氧化氢或叔戊基过氧化氢以及过硫酸铵和/或碱金属过硫酸盐，以全部单体的重量为基准计，所述自由基引发剂的含量通常为0.01-3.0重量%。使用相同引发剂和合适还原剂(例如甲醛合次硫酸氢钠、连二亚硫酸钠、异抗环血酸、硫酸羟胺和亚硫酸氢钠)的组合的氧化还原体系可以类似的含量使用，任选地与金属离子如铁和铜组合，任选地还包含金属的配位剂。优选的是氧化还原方法。用于某一阶段的单体混合物可以以纯的形式加入，或者以水乳液的形式加入。用于某一阶段的单体混合物可以单次或分多次加入，或者在分配给该阶段的反应期间以连续方式加入，组成可以保持均一或者发生变化;优选第一和/或第二聚合物单体乳液单次加入。可以在任何阶段之前、之中或之后加入附加组分，例如自由基引发剂、氧化剂、还原剂、链转移剂、中和剂、表面活性剂和分散剂。

多级乳液聚合法通常会导致形成至少两种互不相容的聚合物组合物，从而使得形成至少两个相。所述两种聚合物组合物的互不相容性以及所得的聚合物颗粒的多相结构可以通过本领域已知的各种方法确定。例如，扫描电子显微镜就是这样一种技术，它使用染色技术突显相之间的差异。文中所述的多级乳液聚合物是指核/壳聚合物。聚合物颗粒包括各种几何结构的两个或更多个相，例如为核/壳或核/鞘颗粒，壳相不完全包封核的核/壳颗粒，以及具有多个核的核/壳颗粒。

所述第一乳液聚合物的平均粒径为50-490纳米。例如，可使用如美国专利第4,384,056号和第4,539,361号所揭示的产生多峰粒度分布的方法。

虽然所述第一聚合物和第二微粒聚合物颗粒自身可以独立地包括交联结构，但是所述透明聚合物消光涂层包括基本未交联的连续相。通常来说，在所述透明聚合物消光涂层中，所述第一聚合物和第二微粒聚合物外部不含交联性物质。

以本发明的水性聚合物涂料组合物的干重为基准计，该涂料组合物包含10-80重量％的第二乳液聚合物，所述第二乳液聚合物的计算的Tg为-60°C至150°C,平均粒径为0.5-30纳米。较佳的是，所述聚合物颗粒是以下的颗粒:(a)Tg为75-150℃的颗粒;(b)包含至少0.5％的交联剂聚合残基的颗粒；或它们的组合。当所述颗粒的T_g为-60°C至75°C的时候,以所述第二乳液聚合物的重量为基准计，优选所述颗粒包含0.5-10重量％、更优选3-10重量％的多烯键式不饱和单体作为共聚单元。

可以通过本领域已知方法，例如，乳液聚合法、种子生长法以及悬浮聚合方法来形成粒径为0.5微米至30微米的第二乳液聚合物。这样的聚合物见例如美国专利第4,403,003、7,768,602以及7,829,626号中所述，且本文中也有示例描述。可以在单步法、多步法或梯度法中制备所述聚合物，所述多步法是例如核/壳法，该法可能得到多相颗粒，或者得到各相共混、在整个颗粒中形成组成梯度的颗粒，在所述梯度法中，在一个或多个阶段发生组成变化。

以涂料的干重为基准计，本发明的水性聚合涂料组合物还包含0.1-10重量％的氨基硅烷。在本发明中，"氨基硅烷"表示具有至少一个伯氨基或仲氨基的非聚合有机官能烷氧基硅烷分子,例如(3-氨基丙基)-三乙氧基硅烷[CAS#919-30-2],(3-氨基丙基)-二乙氧基甲基硅烷,(3-氨基丙基)-二甲基-乙氧基硅烷,(3-氨基丙基)-三甲氧基硅烷[CAS#13822-56-5],以及N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷。在本发明的水性涂料组合物和透明聚合物消光涂层中加入氨基硅烷与氨基硅烷在吸附、络合、反应活性等方面的最终结局无关。

不希望受限于特定理论，我们认为透明的聚合消光涂层是由水性聚合物涂料通过以下方式形成的：所述第一乳液聚合物主要形成连续的膜，而第二乳液聚合物保持其微粒状态。因此，可以通过聚结剂、加热等方式促进所述第一乳液聚合物的成膜,但是这些操作的程度不能危害第二乳液聚合物微粒状态的保持。

所述水性涂料组合物通过涂料领域众所周知的技术制备。在低剪切搅拌条件下将所述第一和第二乳液聚合物与其它所需的涂料助剂加入。较佳的是，在加入所述第一乳液聚合物之前，将所述氨基硅烷组分加入第二乳液聚合物。除了乳液聚合物和氨基硅烷外，所述水性涂料组合物还可包含成膜或非成膜溶液或乳液聚合物（其参数不在所述第一或第二乳液聚合物的参数以内，其量为所述第一和第二乳液聚合物总重量的0-30重量％)，以及常规的涂料助剂，例如乳化剂、聚结剂、防冻剂、固化剂、缓冲剂、中和剂、增稠剂、流变性调节剂、保湿剂、润湿剂、增塑剂、消泡剂、紫外吸收剂、荧光增白剂、光稳定剂或热稳定剂、杀生物剂、螯合剂、分散剂、着色剂、蜡、防水剂、颜料、增量剂和抗氧化剂。在某些实施方式中，可以加入光敏化合物，例如美国专利第5,162,415号中所述的二苯甲酮或取代的苯乙酮或二苯甲酮衍生物。在某些实施方式中，本发明的水性涂料组合物的VOC（挥发性有机化合物）含量等于或小于150克/升涂料，或者等于或小于l00克/升，或者为0-50克/升。

水性涂料组合物的固体含量可以为10至70体积%。使用布鲁克菲尔德粘度计测得的所述水性涂料组合物的粘度可以为50-50,000厘泊;适于不同的施涂方法的粘度可显著变化。

通常将水性涂料组合物施涂在基材上，例如木材、金属、塑料、皮革、纸张、乙烯基树脂、织造织物或无纺织物、水泥质基材（例如混凝土、灰泥和砂浆）、之前已经油漆过或上过底漆的表面，以及风化表面。可以使用常规的涂料涂覆方法将水性涂料组合物施涂在基材上，例如油漆刷、滚漆筒、幕式淋涂以及喷涂方法，例如空气雾化喷涂、空气辅助喷涂、无气喷涂、高体积低压喷涂和空气辅助的无气喷涂。

水性涂料组合物干燥是在环境条件下进行，例如在5-35℃进行，或者可以在升高的温度下干燥涂层，例如35-150℃的温度下进行。

缩写

丙烯酸乙酯 EA

丙烯酸丁酯 BA

甲基丙烯酸甲酯 MMA

丙烯酸 AA

甲基丙烯酸 MAA

甲基丙烯酸烯丙酯 ALMA

DI水=去离子水

粒径测量。本文中0.5微米至30微米的粒径是使用圆盘式离心光透过沉降测定仪（"DCP"）（CPS仪器公司）测定的，其分离模式是借助蔗糖梯度的离心与沉降。通过向10cc含0.1%月桂基硫酸钠的DI水中加入1-2滴来制备样品。将0.1cc的样品注入到填充有15cc蔗糖梯度的旋转盘中。相对于聚苯乙烯标定标准品来分析样品。具体条件为：蔗糖梯度2-8%；盘转速10000rpm；标定标准品为895纳米直径的聚苯乙烯。

样品A.第一乳液聚合物的配制

样品A的合成,80纳米的二级乳液聚合物，其组成如下:80(96.5EA/3.5AA)//20MMA:第一级福克斯Tg为-19.04°C;第二级的福克斯Tg为105°C。

表A.1用来配制第一乳液聚合物的混合物，样品A:

向装有搅拌器和冷凝器的反应器加入1035克去离子水。氮气鼓泡通过水30分钟。反应器用氮气覆盖，加入混合物A。使反应器的混合物温度低于20℃，混合物B、C和D快速而连续地加入反应器中。在10分钟之内,随着聚合反应开始，温度升高，峰值温度为大约70°C。达到峰值温度之后大约10分钟，加入混合物E，然后加入混合物F。使反应器内的材料冷却至60℃，加入混合物G，然后加入混合物H和I。5分钟之后,在30分钟的时间内将混合物J和K分别计量加入反应器中，与此同时，对批料进行冷却。然后加入中和剂，以快速中和聚合的酸，然后使聚合物样品过滤通过100目的筛网，以除去凝结物。

样品B.第二乳液聚合物的配制

样品B的合成，样品B是具有以下二级组成的平均粒径为5微米的乳液聚合物:80(96BA/4ALMA)//20(96MMA/4EA);第一级福克斯Tg(不包括ALMA)为-54.0°C;第二级福克斯Tg为97.5°C。

形成用于制备微粒聚合物的种子聚合物。

除非另有说明，术语“加料”或者“加入”表示一次性加入所有混合物。制备以下混合物：

表a.1用于样品a的合成的反应混合物

向装有搅拌器和冷凝器并且用氮气覆盖的反应器加入混合物A，并加热至82℃。向反应器的物料中加入15%的混合物B和25%的混合物C。温度保持在82℃，混合物搅拌1小时，然后在搅拌下，在90分钟的时间内将剩余的混合物B和C计量加入反应器中。在82℃下继续搅拌2小时，然后将反应器内的物料冷却至室温。使用纽约州霍茨威尔市蓝点路750号，11742的布鲁克哈温仪器公司（Brookhaven Instruments Company,750Blue PointRoad,Holtsville,NY11742）的BI-90Plus仪器，通过光散射测得的所得乳液颗粒的平均直径为0.2微米。

表B.2用于制备样品B的混合物

将混合物A2加入反应器中，在搅拌的条件下加热至88℃。反应器中的空气用氮气代替。当反应器温度稳定在88℃的时候，将混合物B2加入反应器中。然后在搅拌的条件下，在240分钟的时间内，将乳化的混合物C2和D2，以及混合物E2加入反应器中。在88℃下持续搅拌90分钟。反应器的物料冷却至65℃。将混合物F2和G2加入反应器物料中，在65℃下保持搅拌1小时，然后将反应器的物料冷却至室温。通过布鲁克哈温仪器公司的粒度分析仪BI-90测得所得乳液颗粒的粒径为0.75微米。

以下混合物A3-G3用去离子水制备。

表5

向反应器中加入A4，并在搅拌条件下加热至76°C。反应器中的空气用氮气代替。当反应器温度稳定在76℃的时候，将混合物B4加入反应器中。将20%的混合物C4加入反应器中。该反应器在60-65℃下搅拌0.5小时。将混合物D4加入反应器中。在60-65℃搅拌23分钟之后，发生放热聚合反应。在达到峰值温度之后，继续进行搅拌，与此同时，在48分钟的时间内加入剩余的80%的混合物C4。加入27.5%的混合物F4。然后在45小时的时间内独立地将混合物E4、剩余的F4和G4加入反应器中。温度保持在75-80℃，持续搅拌1小时，然后将反应器冷却至室温。向所得的聚合物中加入1.5%的ACRYSOL^TM ASE-60（以乳液的总重量为基准计），通过连续加入三乙基胺，使得pH值升高到7-9。

样品C.第二乳液聚合物的配制

合成样品C,样品C是具有以下所示二级组成的平均粒径为5微米的颗粒的乳液聚合物:80(91.2BA/2.4EHA/2.4HEMA/4ALMA)//20(96MMA/4EA);第1级福克斯Tg(不包括ALMA)为-53°C;第2级福克斯Tg为97.5°C，根据对本文样品B的合成的描述进行合成。

实施例1-3和比较例A.氨基硅烷浓度对消光效率改进的影响

表1.1：氨基硅烷和第二乳液聚合物的预混合物

表1.2：水性聚合物涂料组合物的配制以及透明聚合物消光涂层的评价

*在Leneta1B卡片的黑色部分上测量光泽度

实施例4-5和比较例B-C.透明聚合物消光涂层的配制

表4.1.氨基硅烷和第二乳液聚合物的预混合物

SILQUEST^TM是迈图性能材料有限公司（Momentive PerformanceMaterials Inc.）的商标

表4.2：水性聚合物涂料组合物的配制以及透明聚合物消光涂层的评价

*在Leneta1B卡片的黑色部分上测量光泽度

ACRYSOL^TM是陶氏化学公司（The Dow Chemical Company）的商标AQUADERM^TM是科罗达有限公司（Croda,Inc.）的商标

下拉(DD)的粘性和触感评价。使用3密耳的鸟型（bird type）施涂机，在相同的Leneta1B卡片上以并列的方式制备比较例和相应的实施例的下拉试样，在120℃的烘箱中干燥5分钟。在完全干燥之后，将所述膜冷却至室温，两个涂层的顶表面都用手摩擦，用来评估涂层带来的粘性(或摩擦力)。主观结果通过与标样直接比较来表达。相等的触感和粘性记作(=)，触感改进和粘性减小记作(+)。

本发明的水性涂料组合物（实施例4和5）提供了透明聚合物消光涂层，与比较例相比，本发明的实施例具有所需的较低的光泽度，触感获得改进。

实施例6和比较例D-G。透明聚合物消光涂层的形成

表6.1.各种硅烷以及第二乳液聚合物、样品B的预混合物混合物

表6.2：水性聚合物涂料组合物的配制以及透明聚合物消光涂层的评价

下拉试样(DD)的视觉评价。使用1.5密耳的鸟型施涂机在Leneta1B卡片上制备了标样和样品的下拉试样，在120℃的烘箱中干燥5分钟。完全干燥之后，将所述膜冷却至室温，在Leneta卡片的黑色部分上评价涂层的外观，评价总体外观光泽度减小和黑度(jetness)(所述黑度是由观察者的眼睛观察到的黑值（blackness）的度量)。与标样相等的外观记作(=)，外观和黑度改进记作(+)。

与使用硅烷而非使用氨基硅烷的相应的比较例相比，本发明的水性涂料组合物（实施例6）提供的透明聚合物消光涂层具有所需的较低的光泽度和改进的颜色清晰度,也即是说，本发明的组合物具有较高的消光效率。

Claims

1.一种透明的聚合物消光涂层，该涂层包含:

(a)以所述涂层的重量为基准计，10-65重量%的第一聚合物，所述第一聚合物的计算的Tg为-60°C至100°C;

(b)以所述涂层的重量为基准计，10-80重量%的第二微粒聚合物，所述第二微粒聚合物的平均粒径为0.5-30微米;以及

(c)以所述涂层的重量为基准计，0.1-15重量%的氨基硅烷。

2.一种水性聚合物涂料组合物，其包含：

(a)以所述涂料组合物的干重为基准计，10-65重量%的第一乳液聚合物，所述第一乳液聚合物的计算的Tg为-60°C至100°C，平均粒径为50-490纳米;

(b)以所述涂料组合物的干重为基准计，10-80重量%的第二乳液聚合物，所述第二乳液聚合物的计算的Tg为-60°C至150°C，平均粒径为0.5-30微米;

(c)以所述涂料组合物的重量为基准计，0.1-10重量%的氨基硅烷。

3.一种改进涂层中的乳液聚合物的消光效率的方法，所述乳液聚合物的计算的Tg为-60°C至150°C，平均粒径为0.5-30微米，所述方法包括以下步骤(a)-(c):

(a)形成水性涂料组合物，所述水性涂料组合物包含(i)-(iii):

(i)以所述涂料组合物的干重为基准计，10-65重量%的第一乳液聚合物，所述第一乳液聚合物的计算的Tg为-60°C至100°C，平均粒径为50-490纳米;

(ii)以所述涂料组合物的干重为基准计，10-80重量%的第二乳液聚合物，所述第二乳液聚合物的计算的Tg为-60°C至150°C，平均粒径为0.5-30微米;

(iii)以所述涂料组合物的重量为基准计，0.1-10重量%的氨基硅烷；

(b)将所述水性涂料组合物施涂于基材；以及

(c)对所施涂的水性涂料组合物进行干燥，或者任其晾干。