CN102947314B

CN102947314B - 二噻英并哒嗪二酮衍生物

Info

Publication number: CN102947314B
Application number: CN201180029554.9A
Authority: CN
Inventors: T·塞茨; U·沃肯道夫-诺伊曼; J·本特宁
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 2010-04-14
Filing date: 2011-04-11
Publication date: 2015-08-26
Anticipated expiration: 2031-04-11
Also published as: AU2011240060C1; BR112012026373A2; TWI500387B; WO2011128294A1; AR082265A1; KR20130057434A; AU2011240060A1; CN102947314A; AU2011240060B2; MX2012011856A; EP2558470A1; ES2504095T3; US8530387B2; CR20120527A; GT201200277A; TW201201694A; PL2558470T3; US20110281877A1; JP5746751B2; JP2013527150A

Abstract

本发明涉及新的二噻英并哒嗪二酮衍生物，涉及其制备方法，涉及其用于在作物保护、家庭和卫生领域以及材料保护中防治不想要的微生物，特别是植物致病真菌的用途，并涉及含有所述二噻英并哒嗪二酮衍生物的作物保护组合物。

Description

二噻英并哒嗪二酮衍生物

本发明涉及一种新的二噻英并哒嗪二酮衍生物（dithiinopyridazinedione derivatives），涉及其制备方法，涉及其在作物保护、家庭和卫生领域以及材料保护中用于防治不想要的微生物，更特别地防治植物致病真菌的用途，以及包含这些二噻英并哒嗪二酮衍生物的作物保护组合物。

多种二噻英并哒嗪酮衍生物已作为杀真菌剂被公开（参见WO95/29181，US 4,150,130），但未公开二酮。

鉴于对现代杀真菌剂持续提高的环境和经济要求，例如，在活性谱、毒性、选择性、施用率、残留物形成和有利的可生产性方面，此外，考虑到例如可能产生抗性方面的问题的事实，一项持续的任务是开发至少在某些方面更有效地满足所述需求的新的杀真菌剂。

本发明现涉及新的通式(I)的二噻英并哒嗪二酮衍生物

其中

R¹和R²同时为氰基或一起为基团

–C(=O)–N(R⁵)–N(R⁶)–C(=O)–，从而式(I)的化合物包含第二个哒嗪二酮环，

R³、R⁴、R⁵和R⁶相同或不同，并且为氢；为任选地被卤素、-OR⁷和/或-COR⁸单取代或多取代的C₁-C₈烷基；为C₁-C₈烷氧基、C₁-C₈烷硫基、C₁-C₈卤代烷氧基、C₁-C₈卤代烷硫基、C₁-C₄烷基氨基、二-(C₁-C₄烷基)氨基或苯基磺酰基氨基；任选地被卤素、C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基单取代或多取代的C₃-C₇环烷基；或为各自任选地被卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基或-COR⁸单取代或多取代的芳基或芳基-(C₁-C₄烷基)；

R³和R⁴还一起为C₃-C₅亚烷基（烷二基）、C₃-C₆烷氧基亚烷基或C₃-C₆烷硫基亚烷基；

R⁵和R⁶还一起为C₃-C₅亚烷基（烷二基）、C₃-C₆烷氧基亚烷基或C₃-C₆烷硫基亚烷基；

R⁷为氢、C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷基羰基或为任选地被卤素、C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基单取代或多取代的芳基，并且

R⁸ 为羟基、C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基。

本发明的式(I)的二噻英并哒嗪二酮衍生物极适于防治不想要的微生物，更特别地防治植物致病真菌。本发明的上述化合物可用于作物保护、家庭和卫生领域、以及材料保护。

本发明的二噻英并哒嗪二酮衍生物的宽泛定义由式(I)提供。优选的式(I)的二噻英并哒嗪二酮衍生物是其中基团具有以下定义的那些。这些优选的定义同样适用于式(I)化合物制备中的中间体。

R¹和R² 优选地同时为氰基。

R¹和R²还一起优选地为基团–C(=O)–N(R⁵)–N(R⁶)–C(=O)–。

R³、R⁴、R⁵和R⁶ 优选地相同或不同，并且优选地为氢；为任选地被氟、氯、溴、-OR⁷和/或-COR⁸单取代或多取代的C₁-C₆烷基；为C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₁-C₆卤代烷硫基、C₁-C₃烷基氨基、二-(C₁-C₃烷基)氨基或苯基磺酰基氨基；为任选地被氯、甲基或三氟甲基单取代或多取代的C₃-C₇环烷基；或为各自任选地被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或甲氧基单取代或多取代的苯基或苯基-(C₁-C₄烷基)，其中R³和R⁴、R⁵和R⁶不同时为苯基或苯基-(C₁-C₄烷基)。

R³、R⁴、R⁵和R⁶ 更优选地相同或不同，并且更优选地为氢；为各自任选地被氟、氯、羟基、甲氧基、乙氧基、甲基羰氧基和/或羧基单取代或多取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基；为甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲氧基、三氯甲氧基、三氟甲硫基、三氯甲硫基、甲基氨基或二甲基氨基；为任选地被氯、甲基或三氟甲基单取代或多取代的C₃-C₇环烷基；或为各自任选地被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或甲氧基单取代至三取代的苯基、苄基、1-苯乙基、2-苯乙基或2-甲基-2-苯乙基，其中R³和R⁴、R⁵和R⁶不同时为苯基、苄基、1-苯乙基或2-苯乙基。

R³、R⁴、R⁵和R⁶ 极优选地相同或不同，并且极优选地为甲基、乙基、正丙基或异丙基；为甲氧基、甲硫基、三氟甲氧基、三氯甲氧基、三氟甲硫基或三氯甲硫基；为各自任选地被氯、甲基或三氟甲基取代的环丙基或环己基；或为各自任选地被氟、氯、溴和/或甲氧基单取代至三取代的苯基或苄基，其中R³和R⁴、R⁵和R⁶不同时为苯基或苄基。

R³和R⁴还一起优选地为–(CH₂)₃–、–(CH₂)₄–、–(CH₂)₅–、–(CH₂)₂–O–(CH₂)₂–或–(CH₂)₂–S–(CH₂)₂–。

R⁵和R⁶还一起优选地为–(CH₂)₃–、–(CH₂)₄–、–(CH₂)₅–、–(CH₂)₂–O–(CH₂)₂–或–(CH₂)₂–S–(CH₂)₂–。

R⁷ 优选地为氢、甲基、乙基、甲基羰基或乙基羰基；或为任选地被氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基或三氟甲基单取代或多取代的苯基。

R⁷ 更优选地为氢、甲基或甲基羰基；或为苯基。

R⁸ 优选地为羟基、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基。

R⁸ 更优选地为羟基或甲氧基。

本发明的二噻英并哒嗪二酮衍生物的一个实施方案可用式(I-a)描述：

其中R³和R⁴具有上述定义。

本发明的二噻英并哒嗪二酮衍生物的一个实施方案可用式(I-b)描述：

其中R³、R⁴、R⁵和R⁶具有上述定义。

具体地，可提及制备实施例中确认的化合物。

可根据本发明使用的二噻英并哒嗪二酮衍生物可任选地作为不同的可能的异构体形式的混合物而存在，所述异构体形式特别是例如立体异构体，例如E-和Z-、苏型-和赤型-、以及光学异构体，但还任选地为互变异构体。本申请要求保护E-和Z-异构体、以及苏型-和赤型-异构体、以及光学异构体、这些异构体的任何所需的混合物以及可能的互变异构形式。

式(I-a)的二噻英并哒嗪二酮衍生物可如下制备：使

(a)式(II)的哒嗪二酮衍生物

其中R³和R⁴具有上述定义，

与式(III)的1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇二钠

任选地在一种稀释剂（例如四氢呋喃、水或其混合物）的存在下反应。

式(I-b)的二噻英并哒嗪二酮衍生物可如下制备：使

(b)式(II)的哒嗪二酮衍生物

其中R³和R⁴具有上述定义，

与式(IV)的硫脲

任选地在一种稀释剂（例如二甲基甲酰胺）的存在下反应。

进行本发明的方法(a)和(b)时，作为起始原料所需的哒嗪二酮衍生物的宽泛描述由式(II)给出。在该式中，R³和R⁴具有上述优选的、更优选的和/或极优选的定义。

式(II)的哒嗪二酮衍生物是已知的或可以由已知方式获得。它们可如下制备，例如，使

(c)式(V)的肼衍生物

其中R³和R⁴具有上述定义，

与式(VI)的二氯马来酸酐

任选地在一种稀释剂（例如水）的存在下反应。

实施本发明的方法(a)时，也作为起始原料所需的式(III)的1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇二钠是已知的。也可使用盐或水合物形式（例如二水合物的形式）的式(III)化合物。式(III)化合物可以(E)或(Z)形式使用。

实施本发明的方法(b)时，作为起始原料另外所需的硫脲是已知的。或者，也可使用其它硫化剂，例如硫化物（例如硫化钠）、硫代硫酸盐（例如硫代硫酸钠）和硫酸氢盐。

实施本发明的方法(c)时，作为起始原料所需的肼衍生物的宽泛描述由式(V)给出。在该式中，R³和R⁴具有上述优选的、更优选的和/或极优选的定义。式(V)的肼衍生物是已知的。也可以盐形式（例如作为盐酸盐或二盐酸盐）使用式(V)的肼衍生物。

适于实施本发明的方法(a)的稀释剂包括所有惰性有机溶剂。它们优选地包括脂族烃、脂环烃或芳族烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；卤代烃，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、异丙基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；酮，例如丙酮、丁酮、甲基异丁基酮或环己酮；腈，例如乙腈、丙腈、正-或异丁腈或苄腈；酰胺，例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺；或其与水的混合物、或纯水。优选使用四氢呋喃或四氢呋喃与水的混合物。

实施本发明的方法(a)时，反应温度可在较宽范围内变化。一般而言，操作在0-200℃、优选地20-80℃的温度下进行。

实施本发明的方法(a)时，对于每摩尔式(II)的哒嗪二酮衍生物，使用0.8-2mol、优选1-1.5mol的式(III)的(Z)-1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇二钠。

适于实施本发明的方法(b)的稀释剂包括水、二甲基亚砜、环丁砜；醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇、环戊醇、环己醇、乙二醇和乙二醇单甲醚；酯，例如乙酸甲酯和乙酸乙酯；酰胺，例如甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮；醚，例如四氢呋喃和1,4-二噁烷；腈，例如乙腈、丙腈、丁腈和苄腈；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮和频哪酮；或这些稀释剂的混合物。

实施本发明的方法(b)时，反应温度可在较宽范围内变化。通常，操作在0-200℃、优选地20-150℃的温度下进行。

实施本发明的方法(b)时，对于每摩尔式(II)的哒嗪二酮衍生物，使用0.4-1mol，优选地0.5-0.7mol的式(IV)的硫脲。

适于实施本发明的方法(c)的稀释剂包括所有惰性有机溶剂以及水。优选地，它们包括醇，例如乙醇和甲氧基乙醇；酮，例如2-丁酮；腈，例如乙腈；酯，例如乙酸乙酯；醚，例如二噁烷；芳族烃，例如苯和甲苯；或酰胺，例如二甲基甲酰胺。

实施本发明的方法(c)时，反应温度可在较宽范围内变化。通常，操作在0-200℃，优选地20-150℃的温度下进行。

实施本发明的方法(c)时，对于每摩尔式(V)的肼衍生物，使用0.8-2mol，优选地1-1.5mol的式(IV)的硫脲和/或另一种硫化剂（参见上文）。

此外，本发明涉及一种用于防治不想要的真菌的作物保护组合物，其包含至少一种式(I)的二噻英并哒嗪二酮衍生物。所述组合物优选地为包含农业上有用的助剂、溶剂、载体、表面活性物质或填充剂的杀真菌组合物。

此外，本发明涉及一种防治不想要的微生物的方法，其特征在于，将本发明的式(I)的二噻英并哒嗪二酮衍生物递送至植物致病真菌和/或其生境。

根据本发明，“载体”表示天然或合成的、有机或无机的物质，将活性化合物与其结合或混合以更容易地施用，包括施用于植物或植物部位或种子。载体，其可为固体或液体，通常是惰性的并应适用于农业。

合适的固体或液体载体为，例如铵盐和粉碎的天然矿物，例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土；及粉碎的合成矿物，如细分散的二氧化硅、氧化铝和天然的或合成的硅酸盐；树脂、蜡、固体肥料、水、醇（尤其是丁醇）、有机溶剂、矿物油和植物油及其衍生物。也可使用所述载体的混合物。适于颗粒剂的固体载体为：例如粉碎并分级的天然矿物，例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石；及合成的无机及有机粉颗粒；及有机材料如锯末、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒。

合适的液化气体填充剂或载体是在环境温度和大气压下为气态的液体，例如气溶胶推进剂，例如卤代烃，以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。

制剂中可使用增粘剂，例如羧甲基纤维素，和粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯；或天然磷脂，例如脑磷脂和卵磷脂，及合成磷脂。其他可能的添加剂为矿物油和植物油。

如果所用填充剂为水，还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂基本上有：芳族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳香族化合物或氯代脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分、矿物油和植物油；醇（例如丁醇或乙二醇）及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲亚砜；以及水。

本发明的组合物可包含额外的其他组分，例如，表面活性物质。合适的表面活性物质是具有离子或非离子特性的乳化剂和/或发泡剂、分散剂或润湿剂，或者这些表面活性物质的混合物。其实例为聚丙烯酸盐、木素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、被取代的苯酚（优选烷基苯酚或芳基苯酚）、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物（优选牛磺酸烷基酯）、聚乙氧基醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、以及含硫酸根、磺酸根和磷酸根的化合物的衍生物，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、蛋白质水解产物、木素-亚硫酸盐废液和甲基纤维素。如果活性化合物之一和/或惰性载体之一不溶于水，并且它们在水中施用时，则需要表面活性物质的存在。表面活性物质的比例为本发明组合物的5-40重量%。

可使用着色剂，例如无机颜料，如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝；及有机染料，例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；及微量营养素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

如果合适，也可存在其它的额外组分，例如保护胶体、粘结剂（binders）、粘合剂（adhesives）、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、络合物形成剂。通常，活性化合物可与常用于制剂目的的任意固体或液体添加剂结合。

一般而言，所述制剂包含0.05-99重量%、0.01-98重量%、优选0.1-95重量%、特别优选0.5-90重量%的活性化合物，极特别优选10-70重量%。

本发明的活性化合物或组合物可以其本身或——根据其各自的物理和/或化学特性——以其制剂形式或由制剂制备的使用形式来使用，例如气雾剂、胶囊悬浮剂、冷雾浓缩剂、暖雾浓缩剂、胶囊颗粒剂、细颗粒剂、用于种子处理的流动浓缩剂（flowable concentrate）、即用溶液剂、可撒粉剂（dustable powder）、乳化浓缩剂（emulsifiable concentrate）、水包油乳剂（oil-in-water emulsion）、油包水乳剂（water-in-oil emulsion）、大颗粒剂（macrogranule）、微颗粒剂（microgranule）、油分散性粉末剂（oil-dispersible powders）、油混溶性流动浓缩剂（oil-miscibleflowable concentrate）、油混溶性液剂（oil-miscible liquid）、泡沫剂、膏剂、杀虫剂包衣的种子、悬浮浓缩剂、悬乳浓缩剂（suspoemulsionconcentrate）、可溶性浓缩剂、悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉末剂和颗粒剂、水溶性颗粒剂或片剂、用于种子处理的水溶性粉剂、可湿性粉剂、用活性化合物浸渍过的天然产品和合成物质、聚合物质中的微胶囊和用于种子的包衣材料中的微胶囊、以及ULV冷雾和暖雾制剂。

所提及的制剂可用本身已知的方法制备，例如通过混合活性化合物与至少一种常规填充剂、溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘结剂或固定剂、润湿剂、抗水剂、如果合适干燥剂和UV稳定剂以及，如果合适染料和颜料、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘合剂、赤霉素以及其它加工助剂。

本发明的组合物不仅包括可用合适的装置施用于植物或种子的即用制剂，还包括使用前必须用水稀释的市售浓缩剂。

本发明的活性化合物——本身或以其（市售可得）制剂和由这些制剂制备的使用形式——可存在于与其他（已知）活性化合物的混合物中，所述其它活性化合物例如杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂或化学信息素。

根据本发明用活性化合物或组合物对植物和植物部位进行的处理可使用常规处理方法直接地进行或通过作用于其环境、生境或储存空间而进行，例如通过浸渍、喷洒、喷雾、灌溉、蒸发、撒粉、弥雾、撒播、发泡、涂抹(painting)、涂布(spreading-on)、浇灌、滴注，以及在繁殖材料的情况下，特别在种子的情况下，还可通过干种子处理、湿种子处理、浆液处理、包外壳、涂覆一层或多层包衣等等进行。还可将活性化合物用超低容量方法施用于土壤，或将活性化合物制剂或活性化合物本身注入土壤。

本发明还包括一种处理种子的方法。

本发明还涉及用前述段落中所述的方法之一处理过的种子。本发明的种子用于保护种子免受不想要的真菌侵袭的方法。在此，使用经至少一种本发明的活性化合物处理的种子。

本发明的活性化合物或组合物也适于处理种子。大多数由有害生物引起的对作物植物损伤的是在储存期间或播种之后以及植物发芽期间和之后由种子的感染引发的。这个阶段特别关键，因为生长中的植物的根和芽特别敏感，即使只是微小的损伤也可能导致植物死亡。因此，用合适的组合物保护种子和发芽植物意义重大。

通过处理植物种子来防治植物致病真菌已经已知很长时间，并且是不断改进的主题。然而，对种子的处理具有一些不能总以令人满意的方式解决的问题。因此，期望开发保护种子和发芽植物的方法，其省去了在播种后或植物出苗后额外施用作物保护组合物，或至少显著减少额外施用。此外期望以这样一种方式优化所使用的活性化合物的量，即为种子和发芽植物提供最大保护使其免受植物致病真菌侵袭，但所使用的活性化合物不会损害植物本身。特别地，处理种子的方法也应考虑转基因植物的固有杀真菌特性，以使用最少的作物保护组合物达到对种子和发芽植物的最佳保护。

因此，本发明还涉及一种通过用本发明的组合物处理种子而保护种子和发芽植物免受植物致病真菌侵袭的方法。本发明还涉及本发明组合物用于处理种子以保护种子和发芽植物抵抗植物致病真菌的用途。此外，本发明涉及用本发明组合物处理过的种子，从而保护其免受植物致病真菌的侵袭。

对损伤出苗后植物的植物致病真菌的防治主要通过用作物保护组合物处理土壤和植物的地上部位来进行。由于考虑到作物保护组合物对环境和人类和动物健康可能产生的影响，应努力减少活性化合物的用量。

本发明的优点之一是，由于本发明的活性化合物或组合物的特殊内吸性（systemic property），用这些活性化合物或组合物处理种子不仅保护种子自身，还保护出苗后得到的植物免受植物致病真菌侵袭。用这种方式可以省去在播种时或播种后不久对作物的立即处理。

也被认为是优点的是，本发明的活性化合物或组合物也可特别地用转基因种子，其中由该种子长成的植物能够表达对抗害虫的蛋白质。通过用本发明的活性化合物或组合物处理所述种子，连同通过表达例如杀虫蛋白，就可防治某些害虫。令人吃惊地，在此可观察到另外的协同效应，该协同效应进一步提高对抗害虫侵袭的保护效力。

本发明的组合物适于保护用于农业、温室、林业或园艺和葡萄栽培中所使用的任何植物品种的种子。特别是以下植物种子的形式：谷物（例如小麦、大麦、黑麦、黑小麦、高粱/黍和燕麦）、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、豆、咖啡、甜菜（如糖用甜菜和饲用甜菜）、花生、油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可、甘蔗、烟草、蔬菜（例如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣）、草坪和观赏植物（也见于下文）。特别重要的是处理谷物（例如小麦、大麦、黑麦、黑小麦和燕麦）、玉米和稻的种子。

同样如下文所述，用本发明的活性化合物或组合物处理转基因种子是特别重要的。其指的是包含至少一种能够表达具有杀虫特性的多肽或蛋白质的异源基因的植物种子。转基因种子中的异源基因可源自例如以下属的微生物：芽孢杆菌（Bacillus）、根瘤菌（Rhizobium）、假单胞菌（Pseudomonas）、沙雷氏菌（Serratia）、木霉（Trichoderma）、棍状杆菌（Clavibacter）、球囊霉（Glomus）或粘帚霉（Gliocladium）。优选地，所述异源基因源自芽孢杆菌属，这种基因产物对欧洲玉米螟（European corn borer）和/或玉米根叶甲（Western corn rootworm）具有活性。特别优选地，所述异源基因源自苏云金杆菌（Bacillusthuringiensis）。

在本发明中，将本发明的组合物单独施用或以合适的制剂施用于种子。优选地，在使处理不引起任何损伤的足够稳定状态下处理种子。通常，对种子的处理可在采收和播种之间的任何时间点进行。使用的种子通常已与植物分离，并已经除去穗轴、外壳、茎、荚、绒毛或果肉。因此，可使用例如已经采收、清洁并干燥至含湿量小于15重量%的种子。或者，也可使用干燥后已用例如水处理过然后再干燥的种子。

处理种子时，通常必须注意要以使种子的萌芽不受不利影响，或使生成的植物不受损伤的方式选择本发明组合物和/或其他添加剂施用于种子上的用量。特别是使用在特定的施用率时具有植物毒性效果的活性化合物时尤其要加以注意。

本发明的组合物可以直接施用，即不包括其他组分并且未经稀释。通常优选将组合物以合适的制剂形式施用于种子。合适的制剂和处理种子的方法为本领域技术人员已知，并且描述于以下文献，例如：US4,272,417 A、US 4,245,432 A、US 4,808,430 A、US 5,876,739 A、US2003/0176428 A1、WO 2002/080675 A1、WO 2002/028186 A2。

可根据本发明使用的活性化合物可转化为常规的拌种产品制剂，例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆剂和其它用于种子的包衣组合物，以及ULV制剂。

这些制剂用已知方法将活性化合物与常规添加剂混合而制备，所述添加剂为，例如，常规填充剂以及溶剂或稀释剂、着色剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二级增稠剂、粘合剂、赤霉素以及水。

可存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的着色剂为常用于此目的的所有着色剂。可使用微溶于水的颜料和溶于水的染料。可提及的着色剂实例有已知的名为若丹明B、C.I.Pigment Red 112和C.I.SolventRed 1的着色剂。

可存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的润湿剂为常用于农用化学活性化合物的制剂并用于增加润湿的所有物质。可优选使用烷基萘磺酸盐，如二异丙基萘磺酸盐或二异丁基萘磺酸盐。

可存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的合适的分散剂和/或乳化剂为常用于农业化学活性化合物制剂的所有非离子的、阴离子和阳离子分散剂。可优选使用非离子或阴离子分散剂，或非离子或阴离子分散剂的混合物。可提及的合适的非离子分散剂尤其是环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基苯酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚、及其磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂尤其是木磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。

可存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的消泡剂为常用于农用化学活性化合物的制剂的所有泡沫抑制物质。可优选使用硅酮消泡剂和硬脂酸镁。

可存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的防腐剂为可为此目的用于农用化学组合物的所有物质。例如，可提及的实例为二氯芬和苄醇半缩甲醛。

可存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的二级增稠剂为可为此目的用于农用化学组合物的所有物质。优选合适的是纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土以及细分散二氧化硅。

可存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的粘合剂为可用于拌种产品的所有常规粘结剂。可优选提及聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。

可存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的赤霉素优选赤霉素A1、A3（=赤霉酸）、A4和A7；特别优选使用赤霉酸。所述赤霉素是已知的(参见R.Wegler―Chemie der Pflanzenschutz-und”[Chemistry of the Crop ProtectionCompositions and Pesticides]，第2卷，Springer Verlag,1970，第401-412页)。

可根据本发明使用的拌种产品制剂可直接施用或事先用水稀释后施用，以处理极宽范围的种子，包括转基因植物的种子。在这一方面，也可与表达形成的物质之间相互作用而产生另外的协同效应。

所有常用于拌种操作的搅拌器都适合用可根据本发明使用的拌种产品制剂或用通过加水由其制得的制剂处理种子。具体而言，拌种步骤为，将种子放入混合器、加入各自所需量的拌种产品制剂（以其本身或预先以水稀释后）、然后使混合器中的内容物混合直至制剂均匀分布于种子上。如果合适，之后是干燥过程。

本发明的活性化合物或组合物具有很强的杀真菌活性并且可用于在作物保护和材料保护中防治不想要的真菌。

本发明的二噻英并哒嗪二酮衍生物可以在作物保护中用于防治根肿菌（Plasmodiophoromycete）、卵菌（Oomycete）、壶菌（Chytridiomycete）、接合菌（Zygomycete）、子囊菌（Ascomycete）、担子菌（Basidiomycete）和半知菌（Deuteromycete）。

本发明的杀真菌组合物可用于治疗性地或保护性地防治植物致病真菌。因此，本发明也涉及使用本发明的活性化合物或组合物防治植物致病真菌的治疗性和保护性方法，其中将本发明的活性化合物或组合物施用于种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤。

在植物保护中用于防治植物致病真菌的本发明的组合物包含有效但非植物毒性量的本发明的活性化合物。“有效但非植物毒性量”指的是本发明组合物足以充分地防治或完全根除植物的真菌病害，而同时不会带来实质的植物毒性症状的量。通常，该施用率可在一个较大的范围内变动。其取决于多个因素，例如待防治的真菌、植物、气候条件和本发明组合物的成分。

在防治植物病害所需的浓度下，活性化合物良好的植物耐受性允许处理气生植物部位、无性繁殖材料和种子、以及土壤。

所有的植物和植物部位都可根据本发明进行处理。在本文中，植物应被理解为表示所有的植物和植物种群，例如需要和不需要的野生植物或作物植物（包括天然存在的作物植物）。作物植物可以是可通过常规育种和优化方法或通过生物技术和基因重组方法或这些方法的组合而获得的植物，包括转基因植物，也包括能够或不能受植物育种者权利保护的植物品种。植物部位应理解为表示全部的地上和地下的植物部位和器官，例如芽、叶、花和根，可提及的实例为叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子，以及根、块茎和根茎。所述植物部位也包括采收材料，还有无性和有性繁殖材料，例如插条、块茎、根茎、幼枝和种子。

本发明的活性化合物适于保护植物和植物器官，以提高采收率、改善采收作物的品质，同时具有良好的植物耐受性，具有对温血物种的有利毒性并且是环境友好的。它们可优选地用作作物保护组合物。它们对通常敏感和抗性物种有活性，以及对全部或个别发育阶段具有活性。

可根据本发明进行处理并且可提及的植物如下：棉花、亚麻、葡萄藤、果树、蔬菜，例如蔷薇属种（Rosaceae sp.）（例如梨果类如苹果和梨，以及核果类如杏、樱桃、扁桃和桃，和浆果类如草莓）、Ribesioidaesp.、胡桃科属种（Juglandaceae sp.）、桦木科属种（Betulaceae sp.）、漆树科属种（Anacardiaceae sp.）、壳斗科属种（Fagaceae sp.）、桑科属种（Moraceae sp.）、木犀科属种（Oleaceae sp.）、猕猴桃科属种（Actinidaceae sp.）、樟科属种（Lauraceae sp.）、芭蕉科属种（Musaceaesp.）（例如香蕉树和香蕉种植园）、茜草科属种（Rubiaceae sp.）（例如咖啡）、山茶科属种（Theaceae sp.）、梧桐科属种（Sterculiceae sp.）、芸香科属种（Rutaceae sp.）（例如柠檬、橙和葡萄柚）；茄科属种（Solanaceae sp.）（例如番茄）、百合科属种（Liliaceae sp.）、菊科属种（Asteraceae sp.）（例如莴苣）、伞形科属种（Umbelliferae sp.）、十字花科属种（Cruciferae sp.）、藜科属种（Chenopodiaceae sp.）、葫芦科属种（Cucurbitaceae sp.）（例如黄瓜）、葱科属种（Alliaceae sp.）（例如韭葱、洋葱）、蝶形花科属种（Papilionaceae sp.）（例如豌豆）；主要作物植物例如禾本科属种（Gramineae sp.）（例如玉米、草坪、谷类如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、高粱、黍和黑小麦）、Poaceae属种（例如糖甘蔗）、菊科属种（Asteraceae sp.）（例如向日葵）、十字花科属种（Brassicaceae sp.）（例如白球甘蓝、红球甘蓝、青花椰菜、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜（pak choi）、撇蓝、萝卜以及油菜、芥菜、辣根（horseradish）和水芹）、豆科属种（Fabacae sp.）（例如豌豆、花生）、蝶形花科属种（例如大豆）、茄科属种（例如马铃薯）、藜科属种（例如糖用甜菜、饲用甜菜、瑞士甜菜(Swiss chard)、食用甜菜(beetroot)）；园艺和林业中的有用植物和观赏植物；以及这些植物各自经遗传修饰的种类。

如上所述，可根据本发明对所有植物及其部位进行处理。在一个优选的实施方案中，处理了野生的或者通过常规生物培育方法（例如杂交或原生质体融合）获得的植物种及植物品种及其部位。在另一个优选的实施方案中，处理了通过重组方法——如果合适，与常规方法相结合——获得的转基因植物和植物品种（遗传修饰的生物体），及其部位。术语“部位”、“植物的部位”及“植物部位”解释如上。尤其优选地根据本发明处理各自为市售的或正在使用的植物品种的植物。植物品种应理解为表示具有通过常规培育、诱变或者DNA重组技术而获得的新特性的植物。它们可采取品种、亚种、生物型和基因型的形式。

本发明的处理方法可用于处理遗传修饰的生物体（GMO），例如植物或种子。遗传修饰植物（或转基因植物）为其中异源基因已被稳定地整合入基因组的植物。表述“异源基因”主要表示在植物体之外提供或组装的基因，并且当将其引入核、叶绿体或线粒体基因组时会通过表达有益的蛋白质或多肽或者通过下调或沉默存在于植物内的其它基因（例如使用反义技术、共抑制技术或RNA干扰-RNAi技术）而赋予转化植物以新的或改良的农学或其它特性。位于基因组中的异源基因还称为转基因。以其在植物基因组中的具体位置而定义的转基因称为转化株系（event）或转基因株系。

根据植物物种或植物品种、其位置和生长条件（土壤、气候、营养生长期、营养（diet）），本发明的处理也可产生超加和（“协同”）效应。因此，例如，可取得以下超过实际预期的效果：可依据本发明使用的活性化合物和组合物的施用率降低和/或活性谱拓宽和/或活性提高、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收率、增大果实、提高株高、使叶色更绿、更早开花、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、提高果实内的糖浓度、改善采收产品的储存稳定性和/或其加工性能。

在某些施用率下，本发明的活性化合物结合物还可具有植物强化(strengthening)效果。因此，它们还适于调动植物的防御体系以抵御不想要的植物致病真菌和/或微生物和/或病毒的侵袭。如果合适，这可以成为本发明结合物活性增强（例如抵御真菌）的原因之一。在这一方面，植物强化（诱导抗性）物质应理解为表示那些物质或物质结合物，其能以这样的方式刺激植物的防御体系：当随后接种不想要的植物致病真菌时，经处理的植物显示出对这些不想要的植物致病真菌的很大程度的抗性。因此，本发明的物质可用于保护植物在处理后的一段时间内免受上述病原体的侵袭。在用所述活性化合物处理植物后，提供保护的时间通常延续1至10天、优选1至7天。

优选根据本发明处理的植物和植物品种包括具有赋予这些植物特别有利、有用的特征的遗传材料的所有植物（不论是否通过育种和/或生物技术手段获得）。

也优选根据本发明处理的植物和植物品种是对一种或多种生物胁迫具有抗性的植物，即所述植物对动物和微生物有害物（例如对线虫、昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌、病毒和/或类病毒）具有更好的抵御力。

也可根据本发明处理的植物和植物品种为对一种或多种非生物胁迫具有抗性的那些植物。所述非生物胁迫条件可包括，例如，干旱、低温曝露、热曝露、渗透胁迫、水涝、提高的土壤含盐量、提高的矿物曝露、臭氧曝露、强光曝露、有限的氮营养素利用度、有限的磷营养素利用度或避荫。

也可根据本发明处理的植物和植物品种是以提高的产率特性为特征的那些植物。所述植物产率的提高可以是例如以下因素的结果：改良的植物生理机能、生长和发育，例如水分利用率、水分保留率、改善的氮利用、提高的碳素同化作用、改良的光合作用、提高的发芽效率和加速成熟。产率还可受改良的植物构型（plant architecture）（在胁迫和非胁迫条件下）的影响，包括提早开花、对杂交种子生产的开花控制、秧苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚大小、荚或穗的数量、每个荚或穗的种子数量、种子质量、提高的种子饱满度、减小的种子传播、减少的荚开裂和抗倒伏性。其它产率特性包括种子组成（例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量和油的组成）、营养价值、抗营养化合物的减少、改良的可加工性和更好的储存稳定性。

可根据本发明处理的植物为已经表达出杂种优势（或称杂交活力(hybrid vigor)）特性的杂种植物，所述杂种优势特性通常使得产率更高、活力更强、更加健康以及对生物和非生物胁迫因素具有更好的抗性。这类植物通常是通过使自交雄性不育亲代系（母本）与另一个自交雄性能育亲代系（父本）杂交而制成的。杂种种子通常采收自雄性不育植株，并卖给栽培者。雄性不育植物有时候（例如在玉米中）可通过去雄（即机械去除雄性繁殖器官或雄性花朵）而制备，但是更通常的是，雄性不育性是由植物基因组中的遗传决定因子产生的。该情况下，尤其是当种子为想要从杂种植株采收的产品时，通常有益的是确保杂种植物中的雄性能育性（其含有负责雄性不育性的遗传决定因子）完全恢复。这可通过确保父本具有适当的育性恢复基因来实现，该基因能够恢复含有负责雄性不育性的遗传决定因子的杂种植物的雄性能育性。负责雄性不育性的遗传决定因子可位于细胞质中。细胞质雄性不育性（CMS）的实例例如描述于芸苔属种（Brassica species）中。然而，负责雄性不育性的遗传决定因子也可位于核基因组中。雄性不育植物也可通过植物生物技术方法例如基因工程而获得。获得雄性不育植物的一种特别有用的方法描述于WO 89/10396中，其中，例如，在雄蕊中的绒毡层细胞中选择性地表达一种核糖核酸酶例如芽孢杆菌RNA酶（barnase）。可以通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂如芽孢杆菌RNA酶抑制剂（bastar）来恢复能育性。

可根据本发明处理的植物或植物栽培种（通过植物生物技术方法如基因工程获得的）为除草剂耐受性植物，即对一种或多种给定的除草剂耐受的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种除草剂耐受性的突变的植物而获得。

除草剂耐受性植物有例如草甘膦（glyphosate）耐受性植物，即耐受除草剂草甘膦或其盐的植物。例如，草甘膦耐受性植物可通过用编码5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶（EPSPS）的基因转化植物而获得。这种EPSPS基因的实例为鼠伤寒沙门氏菌（Salmonella typhimurium）细菌的AroA基因（突变体CT7）、土壤杆菌属属种（Agrobacterium sp.）细菌的CP4基因、编码矮牵牛（petunia）EPSPS的基因、编码番茄EPSPS的基因或编码蟋蟀草属（Eleusine）EPSPS的基因。其也可为经突变的EPSPS。草甘膦耐受性植物也可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获得。草甘膦耐受性植物也可通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因而获得。草甘膦耐受性植物也可通过选择含有天然存在的上述基因的突变的植物而获得。

其它除草剂抗性植物为，例如耐受抑制谷氨酰胺合酶的除草剂的植物，所述除草剂如双丙氨膦（bialaphos）、草丁膦（phosphinothricin）或草铵膦（glufosinate）。这类植物可通过表达将除草剂解毒的酶或抵抗抑制作用的突变体谷氨酰胺合酶而获得。一种这类有效的解毒酶是例如编码草丁膦乙酰转移酶的酶（例如来自链霉菌属属种（Streptomycesspecies）的bar或pat蛋白质）。表达异源性草丁膦乙酰转移酶的植物已有描述。

其它除草剂耐受性植物还有对抑制羟苯基丙酮酸双加氧酶（HPPD）的除草剂耐受的植物。羟苯基丙酮酸双加氧酶是催化对羟基苯基丙酮酸（HPP）转化成尿黑酸的反应的酶。对HPPD抑制剂耐受的植物可用编码天然存在的抗性HPPD酶的基因、或编码经突变的HPPD酶的基因进行转化。对HPPD抑制剂的耐受性也可通过用编码某些能够形成尿黑酸的酶的基因来转化植物而获得，尽管天然HPPD酶被HPPD抑制剂抑制。植物对HPPD抑制剂的耐受性，除用编码HPPD耐受酶的基因外，也可通过用编码预苯酸脱氢酶的基因转化植物而改进。

其它除草剂抗性植物为耐受乙酰乳酸合酶（ALS）抑制剂的植物。已知的ALS抑制剂包括例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧基（硫基）苯甲酸酯和/或磺酰基氨羰基三唑啉酮除草剂。已知ALS酶（也称为乙酰羟酸合酶，AHAS）的不同突变赋予了针对不同除草剂和不同除草剂组的耐受性。磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物的制备描述于国际公开文本WO 1996/033270。其它磺酰脲和咪唑啉酮耐受性植物还描述于例如WO 2007/024782。

其它耐受咪唑啉酮和/或磺酰脲的植物可通过诱变、通过在除草剂的存在下对细胞培养物的选择、或通过诱变育种而获得。

也可根据本发明处理的植物或植物品种（通过植物生物技术方法如基因工程获得的）为昆虫抗性转基因植物，即对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。这类植物可通过遗传转化获得，或通过选择含有赋予这种昆虫抗性的突变的植物而获得。

在本文中使用的“抗昆虫的转基因植物”包括含有至少一种含编码以下蛋白的编码序列的转基因的任何植物：

1）一种来自苏云金芽孢杆菌（Bacillus thuringiensis）的杀虫晶体蛋白质或其杀虫部分，例如http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)中所列杀虫晶体蛋白质或其杀虫部分，如Cry蛋白质类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb的蛋白质或其杀虫部分；或者

2）一种在第二种苏云金芽孢杆菌晶体蛋白或其部分的存在下具有杀虫活性的来自苏云金芽孢杆菌晶体蛋白或其部分，例如由Cy34和Cy35晶体蛋白构成的二元毒素；或

3）一种包含来自苏云金芽孢杆菌不同杀虫晶体蛋白部分的杀虫杂合蛋白质，例如上述1）的蛋白质的杂合体或上述2）中蛋白质的杂合体，如由玉米株系MON98034（WO 2007/027777）产生的Cry1A.105蛋白质；或

4）上述1）至3）中任一项的蛋白质，其中一些——特别是1至10种——氨基酸被另一种氨基酸取代和/或由于在克隆或转化过程中引入编码DNA的改变，以获得对目标昆虫品种更高的杀虫活性、和/或扩大受影响的目标昆虫品种的范围，例如玉米株系MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白或玉米株系MIR604中的Cry3A蛋白；或

5）一种来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌（Bacillus cereus）的杀虫分泌性蛋白质或其杀虫部分，例如在http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html中所列举的营养期杀虫蛋白(VIP)，如来自VIP3Aa蛋白类的蛋白质；或

6）一种在来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽胞杆菌的第二组分泌性蛋白质的存在下具有杀虫活性的来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽胞杆菌的分泌性蛋白质，例如由VIP1A和VIP2A蛋白质组成的二元毒素；或

7）一种包含来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌性蛋白质的部分的杀虫杂合蛋白质，例如上述1）中的蛋白质的杂合体或上述2）中的蛋白质的杂合体；或

8）一种上述1）至3）中任一项的蛋白质，其中一些——特别是1至10种——氨基酸被另一种氨基酸所替代，以获得对目标昆虫种的杀虫活性更高、和/或扩大受影响目标昆虫种类的范围，和/或由于在克隆或转化过程中引入编码DNA的变化(但仍编码一种杀虫蛋白)，例如棉花株系COT102中的VIP3Aa蛋白。

当然，本文使用的抗昆虫转基因植物还包括含有编码上述1-8任一类蛋白质的基因的结合物的任何植物。在一个实施方案中，一种抗昆虫植物含有一种以上编码上述1-8任一类蛋白质的转基因，通过使用对同一目标昆虫种属具有杀虫性但作用模式不同（例如结合昆虫中不同受体结合位点）的不同蛋白，来扩大受影响的目标昆虫种属的范围或延迟植物的昆虫抗性的发展。

也可根据本发明处理的植物或植物品种（通过植物生物技术方法如基因工程获得的）为耐受非生物胁迫的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这种胁迫抗性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括以下植物：

a.包含能够降低植物细胞或植物中多(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因植物。

b.包含能够降低植物或植物细胞中PARG编码基因的表达和/或活性的胁迫耐受性增强转基因的植物。

c.含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸生物合成补救途径的植物功能酶的胁迫耐受增强转基因的植物，所述酶包括烟酰胺酶、烟酸酯磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤基转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶。

也可根据本发明处理的植物或植物栽培种（通过植物生物技术方法诸如遗传工程获得的）显示出改变的收获产品的数量、品质和/或储存稳定性和/或改变的收获产品的具体成分的性质，例如：

1）合成改性淀粉的转基因植物，所述改性淀粉的物理化学性质——特别是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比、枝化程度、平均链长、侧链分布、粘度特性、凝胶化强度、淀粉粒大小和/或淀粉粒形态——与野生类型植物细胞或植物中的合成淀粉相比较发生了改变，以便该改性淀粉更适于特定的应用。

2）合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物，或合成与未进行遗传修饰的野生型植物相比具有改变性质的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例是产生多聚果糖，尤其是产生菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物、产生α-1,4-葡聚糖的植物、产生α-1,6支化α-1,4葡聚糖的植物、以及产生交替糖(alternan)的植物。

3）产生透明质酸的转基因植物。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种（其可通过植物生物技术方法诸如遗传工程获得）是具有改变的纤维特性的植物，例如棉花植物。这些植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的纤维特性的突变的植物而获得，并包括：

a）植物，例如棉花植物，其包含纤维素合成酶基因的改变形式，

b）植物，例如棉花植物，其包含rsw2或rsw3同源核酸的改变形式，

c）植物，例如棉花植物，具有蔗糖磷酸合成酶（sucrose phosphatesynthase）的增强表达；

d）植物，例如棉花植物，具有蔗糖合成酶（sucrose synthase）的增强表达；

e）植物，例如棉花植物，其中纤维细胞基部胞间连丝门控的时机（timing）通过例如纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶的下调被改变，

f）植物，例如棉花植物，其具有改变了反应活性的纤维，例如通过含nodC的N-乙酰葡糖胺转移酶基因以及几丁质合成酶基因的表达。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种（其可通过植物生物技术方法如遗传工程而获得）为具有改变的油分布特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属（Brassica）植物。这些植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的油特性的突变的植物而获得，并且包括：

a)植物，例如油菜植物，其产生具有高油酸含量的油，

b)植物，例如油菜植物，其产生具有低亚麻酸含量的油，

c)植物，例如油菜植物，其产生具有低水平的饱和脂肪酸的油。

可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为包含一种或多种编码一种或多种毒素的基因的植物，例如以以下商品名出售的植物：YIELD（例如玉米、棉花、大豆）、（例如玉米）、（例如玉米）、BT-X（例如玉米）、（例如玉米）、（棉花）、（棉花）、Nucotn（棉花）、（例如玉米）、和（马铃薯）。可提及的除草剂耐受性植物的实例为以以下商品名出售的玉米品种、棉花品种和大豆品种：Roundup（对草甘膦耐受，例如玉米、棉花、大豆）、Liberty（对草丁膦耐受，例如油菜）、（对咪唑啉酮耐受）以及（对磺酰脲耐受，例如玉米）。可提及的除草剂抗性植物（以常规的除草剂耐受性方式培育的植物）包括以商品名出售的品种（例如玉米）。

可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为包含转化株系或转化株系的结合的植物，其列于例如多个国家或地区管理机构的数据库中（见例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php）。

在材料保护中，本发明的活性化合物或组合物还可用于保护工业材料免受不想要的微生物（例如真菌）的侵袭和破坏。

在本文中，工业材料应理解为表示为用于工业而制备的非活体材料。可受本发明的活性化合物保护而免于真菌变化或破坏的工业材料可为例如胶液、胶料、纸张、壁板和纸板、织物、地毯、皮革、木材、涂料和塑料制品、冷却润滑剂和其它可被微生物侵袭或破坏的材料。其他可提及的可能受到微生物的繁殖的不利影响的部分待保护材料为生产设备部件和建筑部件，例如冷却水回路、冷却和加热系统、以及通风和空气调节单元。在本发明的范围内，可优选提及的工业材料是胶液、胶料、纸张和纸板、皮革、木材、涂料、冷却润滑剂和换热液体，尤其优选木材。本发明的活性化合物或组合物可防止不利作用，例如腐烂、衰败、变色、褪色、或发霉。此外，本发明的化合物可用于防止物体被生长物覆盖，所述物体特别是与海水或微咸水接触的船体、筛、网、建筑、码头和信号单元。

本发明的防治不想要的真菌的方法还可用于保护储存货物。在此，储存货物应理解为代表需要长期保护的源自植物或动物的天然物质及天然来源物的加工产品。源自植物的储存货物，例如植物或植物部位，例如茎、叶、块茎、种子、果实、谷物，可在刚采收的状态下保护或通过（预）干燥、润湿、粉碎、研磨、压制或焙烤加工后而加以保护。储存货物还包括木材，不管是未经加工的（例如建筑木材、电杆和栅栏）还是成品形式的（例如家具）。源自动物的储存货物为例如生皮、皮革、毛皮和毛发。本发明的活性化合物可防止不利作用，例如腐烂、衰败、变色、褪色或发霉。

可根据本发明处理的真菌病害的一些病原体可示例性但非限制性地提及：

由白粉病病原体引起的病害，所述病原体例如布氏白粉菌属（Blumeria）菌种，例如禾本科布氏白粉菌（Blumeria graminis）；叉丝单囊壳属（Podosphaera）菌种，例如白叉丝单囊壳（Podosphaeraleucotricha）；单囊壳属（Sphaerotheca）菌种，例如凤仙花单囊壳（Sphaerotheca fuliginea）；钩丝壳属（Uncinula）菌种，例如葡萄钩丝壳（Uncinula necator）；

由锈病病原体引起的病害，所述病原体例如胶锈菌属（Gymnosporangium）菌种，例如褐色胶锈菌（Gymnosporangiumsabinae）；驼孢锈属（Hemileia）菌种，例如咖啡驼孢锈菌（Hemileiavastatrix）；层锈菌（Phakopsora）菌种，例如豆薯层锈菌（Phakopsorapachyrhizi）和山马蝗层锈菌（Phakopsora meibomiae）；柄锈菌（Puccinia）菌种，例如隐匿柄锈菌（Puccinia recondita）或Puccinia triticina；单胞锈菌属（Uromyces）菌种，例如疣顶单胞锈菌（Uromyces appendiculatus）；

由卵菌纲（Oomycete）类病原体引起的病害，所述病原体例如盘霜霉属（Bremia）菌种，例如莴苣盘霜霉（Bremia lactucae）；霜霉属（Peronospora）菌种，例如豌豆霜霉（Peronospora pisi）或十字花科属种霜霉（P.brassicae）；疫霉属（Phytophthora）菌种，例如致病疫霉（Phytophthora infestans）；轴霜霉属（Plasmopara）菌种，例如葡萄生轴霜霉（Plasmopara viticola）；假霜霉属（Pseudoperonospora）菌种，例如草假霜霉（Pseudoperonospora humuli）或古巴假霜霉（Pseudoperonospora cubensis）；腐霉属（Pythium）菌种，例如终极腐霉（Pythium ultimum）；

由以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害，所述病原体例如，链格孢属（Alternaria）菌种，例如早疫病链格孢（Alternaria solani）；尾孢属（Cercospora）菌种，例如菾菜生尾孢（Cercospora beticola）；枝孢属（Cladiosporium）菌种，例如黄瓜枝孢（Cladiosporiumcucumerinum）；旋孢腔菌属（Cochliobolus）菌种，例如禾旋孢腔菌（Cochliobolus sativus）（分生孢子形式：德氏霉属（Drechslera）,Syn：长蠕孢属（Helminthosporium））；炭疽菌属（Colletotrichum）菌种，例如菜豆炭疽病菌（Colletotrichum lindemuthanium）；Cycloconium菌种，例如Cycloconium oleaginum；间座壳属（Diaporthe）菌种，例如柑桔间座壳（Diaporthe citri）；痂囊腔菌属（Elsinoe）菌种，例如柑桔痂囊腔菌（Elsinoe fawcettii）；盘长孢属（Gloeosporium）菌种，例如悦色盘长孢（Gloeosporium laeticolor）；小丛壳属（Glomerella）菌种，例如围小丛壳（Glomerella cingulata）；球座菌属（Guignardia）菌种，例如葡萄球座菌（Guignardia bidwelli）；小球腔菌属（Leptosphaeria）菌种，例如斑点小球腔菌（Leptosphaeria maculans）；大毁壳属（Magnaporthe）菌种，例如灰色大毁壳（Magnaporthe grisea）；微座孢属（Microdochium）菌种，例如雪霉微座孢（Microdochium nivale）；球腔菌属（Mycosphaerella）菌种，例如禾生球腔菌（Mycosphaerella graminicola）和斐济球腔菌（M.fijiensis）；Phaeosphaeria菌种，例如小麦颖枯病菌（Phaeosphaeria nodorum）；核腔菌属（Pyrenophora）菌种，例如圆核腔菌（Pyrenophora teres）；柱隔孢属（Ramularia）菌种，例如Ramulariacollo-cygni；喙孢属（Rhynchosporium）菌种，例如黑麦喙孢（Rhynchosporium secalis）；针孢属（Septoria）菌种，例如芹菜小壳针孢（Septoria apii）；核瑚菌属（Typhula）菌种，例如肉孢核瑚菌（Typhulaincarnata）；黑星菌属（Venturia）菌种，例如不平黑星菌（Venturiainaequalis）；

由以下病原体引起的根和茎的病害，所述病原体例如，伏革菌属（Corticium）菌种，例如Corticium graminearum；镰孢属（Fusarium）菌种，例如尖镰孢（Fusarium oxysporum）；顶囊壳属（Gaeumannomyces）菌种，例如禾顶囊壳（Gaeumannomyces graminis）；丝核菌属（Rhizoctonia）菌种，例如立枯丝核菌（Rhizoctonia solani）；Tapesia菌种，例如Tapesia acuformis；根串珠霉属（Thielaviopsis）菌种，例如根串珠霉（Thielaviopsis basicola）；

由例如以下病原体引起的肉穗花序和散穗花序（包括玉米穗轴）病害：例如链格孢属（Alternaria）菌种，例如链格孢属种（Alternaria spp.）；曲霉属（Aspergillus）菌种，例如黄曲霉（Aspergillus flavus）；枝孢属（Cladosporium）菌种，例如枝状枝孢菌（Cladosporiumcladosporioides）；麦角菌属（Claviceps）菌种，例如麦角菌（Clavicepspurpurea）；镰孢属（Fusarium）菌种，例如黄色镰孢（Fusariumculmorum）；赤霉属（Gibberella）菌种，例如玉蜀黍赤霉（Gibberellazeae）；小画线壳属（Monographella）菌种，例如雪腐小画线壳（Monographella nivalis）；壳针孢属（Septoria）菌种，例如颖枯壳针孢（Septoria nodorum）；

由黑粉菌引起的病害，所述黑粉菌例如轴黑粉菌属（Sphacelotheca）菌种，例如高粱轴黑粉菌（Sphacelotheca reiliana）；腥黑粉菌属（Tilletia）菌种，例如小麦网腥黑粉菌（Tilletia caries）、平伏小麦矮腥黑粉菌（T.controversa）；条黑粉菌属（Urocystis）菌种，例如隐条黑粉菌（Urocystisocculta）；黑粉菌（Ustilago）菌种，例如裸黑粉菌（Ustilago nuda）、U.nuda tritici；

由以下病原体引起的种传的和土传的腐烂和萎蔫病害以及幼苗病害：镰孢属（Fusarium）菌种，例如黄色镰孢（Fusarium culmorum）；疫霉菌属（Phytophthora）菌种，例如恶疫霉（Phytophthora cactorum）；腐霉属（Pythium）菌种，例如终极腐霉（Pythium ultimum）；丝核菌属（Rhizoctonia）菌种，例如立枯丝核菌（Rhizoctonia solani）；小菌核属（Sclerotium）菌种，例如齐整小核菌（Sclerotium rolfsii）；

轮枝菌属（Verticilium）菌种，例如黑白轮枝菌（Verticiliumalboatrum）；

由以下病原体引起的癌性病害、菌瘿和扫帚病：例如丛赤壳属（Nectria）菌种，例如干癌丛赤壳（Nectria galligena）；

由以下病原体引起的萎蔫病害：例如链核盘菌属（Monilinia）菌种，例如核果链核盘菌（Monilinia laxa）；

由以下病原体引起的叶、花和果实的畸形：例如外囊菌属（Taphrina）菌种，例如桃外囊菌（Taphrina deformans）；

由以下病原体引起的木本植物的退化病害：例如Esca菌种，例如Phaemoniella clamydospora和Phaeoacremonium aleophilum和Fomitiporia mediterranea；

由以下病原体引起的花和种子的病害：例如葡萄孢属（Botrytis）菌种，例如灰葡萄孢（Botrytis cinerea）；

由以下病原体引起的植物块茎的病害：例如丝核菌属菌种，例如立枯丝核菌；长蠕孢属菌种，例如茄长蠕孢；

由以下细菌病原体引起的病害：例如黄单胞属（Xanthomonas）菌种，例如稻黄单胞菌白叶枯变种（Xanthomonas campestris pv.oryzae）；假单胞属（Pseudomonas）菌种，例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种（Pseudomonas syringae pv.lachrymans）；欧文氏属（Erwinia）菌种，例如噬淀粉欧文氏菌（Erwinia amylovora）。

优选防治以下大豆病害：

由以下病原体所致的叶、茎、荚和种子的真菌病害：例如轮纹叶斑病（alternaria leaf spot）（Alternaria spec.atrans tenuissima）、炭疽病（Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum）、褐斑病（大豆褐纹壳针孢（Septoria glycines））、尾孢叶斑和叶枯病（菊池尾孢（Cercospora kikuchii））、笄霉叶枯病（choanephora leaf blight）（漏斗笄霉（Choanephora infundibulifera trispora）（Syn.））、dactuliophora叶斑病（Dactuliophora glycines）、大豆霜霉病（downymildew）（东北霜霉（Peronospora manshurica））、内脐蠕孢属枯萎病（Drechslera glycini）、蛙眼病（frogeye leaf spot）（大豆尾孢（Cercospora sojina））、小光壳叶斑病（leptosphaerulina leaf spot）（三叶草小光壳（Leptosphaerulina trifolii））、叶点霉叶斑病（phyllosticaleaf spot）（大豆生叶点霉（Phyllosticta sojaecola））、荚和茎枯萎病（大豆拟茎点霉）、白粉病（Microsphaera diffusa）、须壳孢属叶斑病（pyrenochaeta leaf spot）（大豆须壳孢（Pyrenochaeta glycines））、丝核菌地上部分、叶枯病和立枯病（foliage and web blight）（立枯丝核菌）、锈病（豆薯层锈菌（Phakopsora pachyrhizi）、山蚂蝗层锈菌（Phakopsora meibomiae））、疮痂病（大豆痂圆孢（Sphacelomaglycines））、匍柄霉（stemphylium）叶枯病（匍柄霉（Stemphyliumbotryosum））、靶斑病（target spot）（山扁豆生棒孢（Corynesporacassiicola））。

由以下病原体所致的位于根部和茎部的真菌病害：例如黑色根腐病（Calonectria crotalariae）、炭腐病（菜豆生壳球孢（Macrophominaphaseolina））、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐病以及荚和根颈腐烂（（尖镰孢（Fusarium oxysporum）、直喙镰孢（Fusarium orthoceras）、半裸镰孢（Fusarium semitectum）、木贼镰孢（Fusarium equiseti））、mycoleptodiscus根腐病（Mycoleptodiscus terrestris）、新赤壳属（neocosmospora）（侵菅新赤壳（Neocosmopspora vasinfecta））、荚和茎疫病（菜豆间座壳（Diaporthe phaseolorum））、茎溃疡（大豆北方茎溃疡病菌（Diaporthe phaseolorum var.caulivora））、疫霉腐病（大雄疫霉（Phytophthora megasperma））、褐茎腐病（大豆茎褐腐病菌（Phialophora gregata））、腐霉病（瓜果腐霉（Pythiumaphanidermatum）、畸雌腐霉（Pythium irregulare）、德巴利腐霉（Pythiumdebaryanum）、群结腐霉（Pythium myriotylum）、终极腐霉）、丝核菌根腐病、茎腐和立枯病（立枯丝核菌）、核盘菌茎腐病（核盘菌（Sclerotinia sclerotiorum））、核盘菌白绢病（sclerotinia southern blight）（Sclerotinia rolfsii）、根串珠霉根腐病（thielaviopsis root rot）（根串珠霉（Thielaviopsis basicola））。

可提及的能够降解或改变工业材料的微生物为真菌。本发明的活性化合物优选地对真菌，特别是对霉菌、使木材变色和损坏木材的真菌（担子菌）具有活性。可作为实例提及以下属的真菌：链格孢属（Alternaria），例如链格孢（Alternaria tenuis）；曲霉属（Aspergillus），例如黑曲霉（Aspergillus niger）；毛壳霉属（Chaetomium），例如球毛壳霉（Chaetomium globosum）；粉孢革菌属（Coniophora），例如单纯粉孢革菌（Coniophora puetana）；香菇属（Lentinus），例如虎皮香菇（Lentinustigrinus）；青霉属（Penicillium），例如灰绿青霉（Penicillium glaucum）；多孔菌属（Polyporus），例如变色多孔菌（Polyporus versicolor）；短柄霉属（Aureobasidium），例如出芽短柄霉（Aureobasidium pullulans）；核茎点霉属（Sclerophoma），例如Sclerophoma pityophila；木霉属（Trichoderma），例如绿色木霉（Trichoderma viride）。

此外，本发明的活性化合物还显示出极好的抗真菌活性。它们具有极宽的抗真菌活性谱，特别是对皮肤癣菌（dermatophyte）和酵母菌、霉菌和二相性真菌（例如对假丝酵母属（Candida）菌种，例如白色假丝酵母（Candida albicans）、光滑假丝酵母（Candida glabrata））和絮状表皮癣菌（Epidermophyton floccosum）、曲霉属（Aspergillus）菌种（例如黑曲霉（Aspergillus niger）和烟曲霉（Aspergillus fumigatus））、发癣菌属（Trichophyton）菌种（例如须发癣菌（Trichophytonmentagrophytes））、小孢子菌属(Microsporon)菌种（例如犬小孢子菌（Microsporon canis）和头癣小孢子菌（Microsporon audouinii））。所列举的这些真菌不以任何方式表示对可包含的真菌谱的限制，而仅是为了进行说明。

施用本发明的活性化合物作为杀真菌剂时，根据施用的类型，施用率可在宽的范围内变化。本发明的活性化合物的施用率为

●处理植物部位（例如叶）时：0.1至10000g/ha，优选10至1000g/ha，特别优选50至300g/ha（通过洒水或滴灌施用时，甚至可减少施用率，特别是使用诸如石棉或珍珠岩的惰性基质时）；

●处理种子时：2至200g/100kg种子，优选3至150g/100kg种子，尤其优选2.5至25g/100kg种子，极尤其优选2.5至12.5g/100kg种子；

●处理土壤时：0.1至10000g/ha，优选1至5000g/ha。

所提及的这些施用率只是为了示例而不是为了限制本发明的范围。

本发明的活性化合物或组合物从而可用于保护植物在处理之后的一段时间内免受所提及的病原体的侵袭。提供保护的时间通常在用活性化合物处理植物之后持续1至28天，优选1至14天，特别优选1至10天，极特别优选1至7天，或者最多至处理种子后200天。

此外，通过本发明的处理可减少采收物和由其制备的食物和饲料中的真菌毒素含量。可具体但并非排他地在此提及以下真菌毒素：脱氧瓜蒌镰菌醇（Deoxynivalenol，DON）、瓜萎镰菌醇（Nivalenol）、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-和HT2-毒素、伏马菌素（fumonisine）、玉米赤霉毒素（zearalenone）、念珠镰刀菌素（moniliformin）、镰孢素（fusarin）、蛇形菌素（diaceotoxyscirpenol，DAS）、白僵菌素（beauvericin）、恩镰孢素（enniatin）、fusaroproliferin、镰刀菌醇（fusarenol）、ochratoxines、展青霉素（patulin）、ergot alkaloides和黄曲霉毒素（aflatoxin），其例如，由以下真菌引起：镰孢属（Fusarium），例如锐顶镰孢（Fusariumacuminatum）、燕麦镰孢（F.avenaceum）、F.crookwellense、大刀镰孢（F.culmorum）、禾谷镰孢（F.graminearum）（玉蜀黍赤霉（Gibberellazeae））、木贼镰孢（F.equiseti）、F.fujikoroi、F.musarum、尖孢镰孢（F.oxysporum）、F.proliferatum、早熟禾镰孢（F.poae）、F.pseudograminearum、接骨木镰孢（F.sambucinum）、藨草镰孢（F.scirpi）、半裸镰孢（F.semitectum）、茄病镰孢（F.solani）、拟分枝孢镰孢（F.sporotrichoides）、F.langsethiae、F.subglutinans、三隔镰孢（F.tricinctum）、F.verticillioides；以及由以下真菌引起：曲霉属、青霉属、紫瘢麦角菌、葡萄穗霉属（Stachybotrys Spp.）等等。

上述植物可尤其有利地根据本发明用式(I)的二噻英并哒嗪二酮衍生物或本发明的组合物处理。以上指出的活性化合物或组合物的优选范围也适用于这些植物的处理。应当尤其强调用本文中具体提及的化合物或组合物处理植物。

制备实施例

化合物2

将1g（4.254mmol）2,3-二氯-6,7,8,9-四氢哒嗪并[1,2-a]哒嗪-1,4-二酮置入20ml无水四氢呋喃。随后加入0.869g（4.254mmol）(Z)-1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇二钠和2ml水，并将该混合物于40℃搅拌18小时。将其抽滤并用二氯甲烷和水萃取，然后将萃取物干燥并浓缩。在硅胶（环己烷/乙酸乙酯0-100%）上色谱分离，得到0.5g（99%纯度，理论值的38.3%）5,12-二氧代-5,7,8,9,10,12-六氢[1,4]二噻英并[2,3-d]哒嗪并[1,2-a]哒嗪-2,3-二腈。

式(II)的起始原料的制备

化合物(II-1)

使25ml水中的8.907g(56mmol）六氢哒嗪二盐酸盐缓慢地与9.349g（56mmol）二氯马来酸酐混合。将该混合物于室温搅拌1小时，然后回流12小时。该混合物冷却之后，抽滤分离所得晶体。这得到11.87g（99%纯度，理论值的89.3%）的2,3-二氯-6,7,8,9-四氢哒嗪并[1,2-a]哒嗪-1,4-二酮。

类似于上述实施例，并根据本发明方法的一般描述，可获得下表1给出的式(I)、(I-a)和(I-b)的化合物。

表1

Me=甲基，Et=乙基，Pr=n-丙基，CN=氰基

制备例和上表中所述的logP值根据EEC Directive 79/831 AnnexV.A8借助HPLC（高效液相色谱）在反相柱（C18）上测量。温度：43℃。

LC-MS的测量在pH为2.7的酸性范围内进行，用0.1%的甲酸水溶液和乙腈（含有0.1%的甲酸）作为洗脱剂；线性梯度为10%乙腈至95%乙腈。

校准采用logP值已知的非支链烷-2-酮（具有3-16个碳原子）进行（logP值根据保留时间在两种连续的烷酮之间用线性内插法确定）。在UV光谱的基础上，在200nm至400nm的色谱信号的最大值处测量λ最大值。

用途实施例

实施例A：链格孢（Alternaria）试验（番茄）/保护性

溶剂：49重量份的N,N-二甲基甲酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

通过以下方法制备活性化合物的合适制剂：使1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，然后该浓液用水稀释至所需浓度。为试验保护活性，以所述施用率将活性化合物的制剂喷雾到番茄幼苗上。处理后1天，给植物接种早疫病链格孢（Alternaria solani）的孢子悬浮液，然后使植物于22℃和100%的相对湿度下保持24小时。然后将植物置于20℃的温度和96%的相对湿度下。接种7天后进行评价。在此，0%表示相当于对照组的药效，而100%的药效表示未观察到害虫侵扰。在该试验中，以下本发明化合物在1500ppm的活性化合物浓度下显示出70%以上的药效。

表A：链格孢试验（番茄）/保护性

实施例B：疫霉（Phytophthora）试验（番茄）/保护性

溶剂：49重量份的N,N-二甲基甲酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

通过以下方法制备活性化合物的合适制剂：使1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，然后将该浓液用水稀释至所需浓度。为试验保护活性，以所述施用率将活性化合物的制剂喷雾到番茄幼苗上。处理后1天，给植物接种致病疫霉（Phytophthora infestans）的孢子悬浮液，然后使植物于22℃和100%的相对湿度下保持24小时。然后将植物置于约20℃的温度和96%的相对湿度的气候控制单元中。接种7天后进行评价。在此，0%表示相当于对照组的药效，而100%的药效表示未观察到害虫侵扰。在该试验中，以下本发明化合物在1500ppm的活性化合物浓度下显示出70%以上的药效。

实施例B：疫霉菌试验（番茄）/保护性

实施例C：轴霜霉（Plasmopara）试验（葡萄树）/保护性

溶剂：24.5重量份的丙酮

24.5重量份的二甲基乙酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

通过以下方法制备活性化合物的合适制剂：使1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，然后将该浓液用水稀释至所需浓度。为试验保护活性，用活性化合物的制剂以所述施用率喷雾到植物幼苗上。喷雾涂层在其上干燥后，给该植物接种葡萄生轴霜霉（Plasmoparaviticola）的孢子水悬浮液，然后在孵化室内于约20℃和100%的相对湿度下保持1天。随后将植物在温室中于约21℃和约90%的湿度下放置4天。然后将植物弄湿并在孵化室内放置1天。接种6天后进行评价。在此，0%表示相当于对照组的药效，而100%的药效表示未观察到害虫侵扰。在该试验中，以下本发明化合物在250ppm的活性化合物浓度下显示出70%以上的药效。

实施例C：轴霜霉试验（葡萄树）/保护性

实施例D：柄锈菌（Puccinia）试验（小麦）/保护性

溶剂：49重量份的N,N-二甲基甲酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

通过以下方法制备活性化合物的合适制剂：使1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，然后将该浓液用水稀释至所需浓度。为试验保护活性，用活性化合物的制剂以所述施用率喷雾到小麦幼苗上。该处理后1天，给植物接种隐匿柄锈菌（Puccinia recondita）的孢子悬浮液，然后使植物于100%的相对湿度和22℃下保持48小时。然后将植物放置于80%的相对湿度和20℃的温度下。接种7-9天后进行评价。在此，0%表示相当于对照组的药效，而100%的药效表示未观察到病害。在该试验中，以下本发明化合物在1500ppm的活性化合物浓度下显示出70%以上的药效。

实施例D：柄锈菌试验（小麦）/保护性

实施例E：黑星菌（Venturia）试验（苹果）/保护性

溶剂：24.5重量份的丙酮

24.5重量份的二甲基乙酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

通过以下方法制备活性化合物的合适制剂：使1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，然后将该浓液用水稀释至所需浓度。为试验保护活性，用活性化合物的制剂以所述施用率喷雾到植物幼苗上。喷雾涂层在其上干燥后，给该植物接种苹果黑星病的致病微生物——苹果黑星病菌（Venturia inaequalis）的分生孢子水悬浮液，然后在孵化室内于约20℃和100%的相对湿度下保持1天。随后将植物放置在约21℃和约90%的湿度下的温室中。接种10天后进行评价。在此，0%表示相当于对照组的药效，而100%的药效表示未观察到侵扰。在该试验中，以下本发明化合物在250ppm的活性化合物浓度下显示出70%以上的药效。

实施例E：黑星菌试验（苹果）/保护性

Claims

1.式(I)的二噻英并哒嗪二酮衍生物

其中

R¹和R²同时为氰基，

R³和R⁴相同或不同，并且为氢或C₁-C₈烷基，或

R³和R⁴还一起为C₃-C₅亚烷基。

2.式(I)的二噻英并哒嗪二酮衍生物

其中

R¹和R²同时为氰基，

并且R³和R⁴一起为–(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-。

3.用于防治不想要的微生物的组合物，其特征在于包含至少一种权利要求1或2的式(I)的二噻英并哒嗪二酮衍生物，以及填充剂和/或表面活性物质。

4.权利要求1或2的式(I)的二噻英并哒嗪二酮衍生物为非治疗的目的用于防治不想要的微生物的用途。

5.权利要求1或2的式(I)的二噻英并哒嗪二酮衍生物在作物保护和材料保护中防治植物致病真菌的用途。

6.为非治疗的目的防治不想要的微生物的方法，其特征在于将权利要求1或2的式(I)的二噻英并哒嗪二酮衍生物施用于微生物和/或其生境。

7.制备用于防治不想要的微生物的组合物的方法，其特征在于将权利要求1或2的式(I)的二噻英并哒嗪二酮衍生物与填充剂和/或表面活性物质混合。

8.权利要求1或2的式(I)的二噻英并哒嗪二酮衍生物用于处理转基因植物的用途。

9.组合物，包含至少一种权利要求1或2的式(I)的二噻英并哒嗪二酮衍生物以及至少一种选自以下的其它活性化合物：杀昆虫剂、引诱剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和化学信息素。