CN101516871A - 新型哒嗪衍生物 - Google Patents

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CN101516871A CNA2007800344360A CN200780034436A CN101516871A CN 101516871 A CN101516871 A CN 101516871A CN A2007800344360 A CNA2007800344360 A CN A2007800344360A CN 200780034436 A CN200780034436 A CN 200780034436A CN 101516871 A CN101516871 A CN 101516871A
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Abstract

本发明涉及作为活性成分的式I新型哒嗪衍生物，其具有杀微生物活性，特别是杀真菌活性：其中R1是氢、C1－C6烷基、C1－C6卤代烷基或C3－C6环烷基；R2是可选被取代的杂芳基；R3是可选被取代的杂芳基；以及R4是氢、卤素、C1－C6烷基、C1－C6卤代烷基、C1－C6烷氧基、C1－C6卤代烷氧基、羟基或氰基；或其农业上可使用的盐形式。

Description

新型哒嗪衍生物
本发明涉及作为活性成分的新型哒嗪衍生物，其具有杀微生物活性，特别是杀真菌活性。本发明还涉及这些活性成分的制备，涉及在制备这些活性成分中用作中间体的新型杂环衍生物，涉及上述新型中间体的制备，涉及包含至少一种新型活性成分的农业化学组合物，涉及这些组合物的制备以及涉及上述活性成分或组合物在农业或园艺中防治或预防优选真菌的致植物病微生物侵染植物、收获的粮食作物或非生命材料的用途。
本发明提供式I化合物：
Figure A20078003443600071
其中
R1是氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C3-C6环烷基；
R2是可选被取代的杂芳基；
R3是可选被取代的杂芳基；以及
R4是氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、羟基或氰基；
或其农业上可使用的盐形式。
杂芳基代表包含一、二或三环系的芳族环系，其中存在至少一个氧、氮或硫原子作为环成员。实例是呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑类、三唑基、四唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基(quinolyl)、喹啉基(quinolinyl)、异喹啉基(isoquinolyl)、异喹啉基(isoquinolinyl)、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基和萘啶基。各杂芳基可以通过碳原子或氮原子与哒嗪相连。
上述杂芳基基团可以被可选被取代。这表示它们可以带有一个或多个相同或不同的取代基。通常不超过三个取代基同时存在。杂芳基基团的取代基的实例是：卤素、烷基、卤代烷基、环烷基、环烷基烷基、烯基、卤代烯基、环烯基、炔基、卤代炔基、烷氧基、卤代烷氧基、环烷氧基、烯氧基、卤代烯氧基、炔氧基、卤代烯氧基、烷硫基、卤代烷硫基、环烷硫基、烯硫基、炔硫基、烷基羰基、卤代烷基羰基、环烷基羰基、烯基羰基、炔基羰基、烷氧基烷基、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基。可选被取代的杂芳基的实例包括3，5-二氟吡啶-2-基、3，5-二氯吡啶-2-基、3-氯-5-氟吡啶-2-基、5-氯-3-氟吡啶-2-基、3-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-三氟甲基吡啶-2-基、3-氟吡啶-2-基、3-氯吡啶-2-基、5-氟-3-三氟甲基吡啶-2-基、5-氯-3-三氟甲基吡啶-2-基、2，4-二氟吡啶-3-基、2，4-二氯吡啶-3-基、2，4，6-三氟吡啶-3-基、2，4，6-三氯吡啶-3-基、3，5-二氟吡啶-4-基、3，5-二氯吡啶-4-基、3-氯-5-氟吡啶-4-基、5-氯嘧啶-4-基、5-氟嘧啶-4-基、5-三氟甲基嘧啶-4-基、4-氯哒嗪-3-基、4-氟哒嗪-3-基、4-三氟甲基哒嗪-3-基、3-氯吡嗪-2-基、3-氟吡嗪-2-基、3-三氟甲基吡嗪-2-基、3-氟噻吩-2-基、3-氯噻吩-2-基、3-三氟甲基噻吩-2-基、2-氟噻吩-3-基、2-氯噻吩-3-基、2-三氟甲基噻吩-3-基、2，5-二氟噻吩-3-基、2，5-二氯噻吩-3-基、2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-基、5-氯呋喃-2-基、5-溴呋喃-5-基、5-氯噻吩-2-基、5-溴噻吩-2-基、2-氯吡啶-4基6-氯吡啶-2-基、6-甲基吡啶-2-基、6-氯吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、5，6-二氯吡啶-3-基、2-氯吡啶-4-基、2-甲基吡啶-4-基、2，6-二氯吡啶-4-基、2-甲基嘧啶-4-基或5-甲硫基-吡啶-2-基。
在上述定义中卤素是氟、氯、溴或碘。
所述烷基、烯基或炔基可以是直链的或支链的。
根据提及的碳原子数，烷基本身或作为其它取代基的部分是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基及其异构体，如异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基或叔戊基。
卤代烷基基团可以包含一个或多个相同或不同的卤素原子，还可以代表如CH2Cl、CHCl2、CCl3、CH2F、CHF2、CF3、CF3CH2、CH3CF2、CF3CF2或CCl3CCl2。
根据提及的碳原子数，环烷基本身或作为其它取代基的部分是例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
根据提及的碳原子数，烯基本身或作为其它取代基的部分是例如乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、丁烯-2-基、丁烯-3-基、戊烯-1-基、戊烯-3-基、己烯-1-基或4-甲基-3-戊烯基。
根据提及的碳原子数，炔基本身或作为其它取代基的部分是例如乙炔基、丙炔-1-基、丙炔-2-基、丁炔-1-基、丁炔-2-基、1-甲基-2-丁炔基、己炔-1-基或1-乙基-2-丁炔基。
在式I化合物中存在一个或多个可能的不对称碳原子意味着所述化合物可以以光学异构体形式出现，所述光学异构体表示对映异构体和非对应异构体。由于存在可能的脂族C＝C双键，还可以出现几何异构，即顺-反或(E)-(Z)异构。还可能由于围绕单键旋转受限制出现阻转异构体。式I意在包括所有这些可能的异构体形式和其混合物。本发明意在包括式I化合物的所有这些可能的异构体形式和其混合物。
在第一个实施方式中，R1是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C3-C6环烷基。
在第二个实施方式中，R2是可选被取代的呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基(quinolyl)、喹啉基(quinolinyl)、异喹啉基(isoquinolyl)、异喹啉基(isoquinolinyl)、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基或萘啶基。
在第三个实施方式中，R3是可选被取代的呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基(quinolyl)、喹啉基(quinolinyl)、异喹啉基(isoquinolyl)、异喹啉基(isoquinolinyl)、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基或萘啶基。
在第四个实施方式中，R4是卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基或羟基。
本发明的式I化合物的优选小组是这些，其中R1是C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；
R2是可选被取代的呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基或喹啉基；
R3是可选被取代的呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基或四嗪基；以及R4是卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或羟基。
本发明的式I化合物的最优选小组是这些，其中
R1是C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
R2是可选被取代的呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡啶基或嘧啶基或喹啉基；
R3是可选被取代的噻吩基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基或吡嗪基；以及
R4是氯、氟、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或羟基。
本发明的式I化合物的特别优选小组是这些，其中
R1是甲基或乙基；
R2是可选被取代的呋喃基、噻吩基、吡啶基或嘧啶基或喹啉基；
R3是可选被取代的噻吩基、噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基或吡嗪基；以及
R4是氯、氟、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或羟基。
本发明的式I化合物的特别优选小组是这些，其中
R1是甲基；
R2是2-氯-吡啶-4基、6-氯-吡啶-3-基、6-甲基-吡啶-3-基或5-甲硫基-吡啶-2-基；
R3是3，5-二氯吡啶-2-基；以及
R4是氯、甲基或甲氧基。
优选的单个化合物是：
3-氯-5-(6-氯-吡啶-3-基)-4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-甲基-哒嗪；
4-(6-氯-吡啶-3-基)-5-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-甲氧基-3-甲基-哒嗪；
3-氯-4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-甲基-5-(6-甲基-吡啶-3-基)-哒嗪；
4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-3-甲氧基-6-甲基-5-(6-甲基-吡啶-3-基)-哒嗪；
3-氯-5-(2-氯-吡啶-4-基)-4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-甲基-哒嗪；
4-(2-氯-吡啶-4-基)-5-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-甲氧基-3-甲基-哒嗪；
3-氯-4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-甲基-5-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-哒嗪；和
4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-3-甲氧基-6-甲基-5-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-哒嗪。
某些在4位和5位带有两个苯基基团的哒嗪衍生物被建议用来防治破坏植物的真菌，例如在WO 2005/121104和WO 2006/001175中。然而，这些制剂的作用并不在农业需求的所有方面令人满意。令人惊讶地，使用式I化合物，现在发现具有高水平生物活性的新型杀真菌剂。
其中R1、R2、R3、R5和R6具有上述所给含义的式(I.1)、(I.2)、(I.3)、(I.4)和(I.5)化合物是通式(I)化合物的全部实例，其可以按照下述流程所示制得。
其中R1、R2、R3和R5如式I化合物定义并且R5是C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基的式I.2化合物，可以通过将其中R1、R2和R3如式I化合物定义并且Hal是优选氟、氯或溴的卤素的式I.1化合物与其中R5是C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基的醇R5OH，以及碱或者与R5是C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基的醇钠NaOR5反应获得。
Figure A20078003443600131
其中R1、R2、R3和R6如式I化合物定义并且R6是C1-C6烷基的式I.3化合物，可以通过将其中R1、R2和R3如式I化合物定义并且Hal是优选氯或溴的卤素的式I.1化合物，与其中R6是C1-C6烷基和Hal是优选氯或溴的卤素的格氏试剂R6MgHal，在过渡金属催化剂存在下反应来获得。
Figure A20078003443600132
其中R1、R2和R3如式I化合物定义的式I.4化合物，可以通过将其中R1、R2和R3如式I化合物定义并且Ha l是优选氯或溴的卤素的式I.1化合物与如氟化钾的无机氟化物反应来获得。
Figure A20078003443600133
其中R1、R2和R3如式I化合物定义并且Hal是优选氯或溴的卤素的式I.1化合物，可以通过将其中R1、R2和R3如式I化合物定义的式I.5化合物，与如氯氧化磷或溴氧化磷的卤氧化磷或者如亚硫酰氯或亚硫酰溴的亚硫酰卤反应来获得。
其中R1、R2和R3如式I化合物定义的式I.5化合物，可以通过将其中R1、R2和R3如式I化合物定义的式II化合物，与如水合肼的肼衍生物反应来获得。
其中R1、R2和R3如式I化合物定义的式II化合物，可以通过用氧、空气或3-氯过氧苯甲酸氧化其中R1、R2和R3如式I化合物定义的式III化合物来获得。
Figure A20078003443600142
其中R1、R2和R3如式I化合物定义的式III化合物，可以通过将其中R1、R2和R3如式I化合物定义的式IV化合物，与如吡啶、三乙胺、二异丙基乙胺、1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯或1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯的碱反应来获得。
Figure A20078003443600143
其中R1、R2和R3如式I化合物定义的式IV化合物，可以通过将其中R1和R2如式I化合物定义并且Hal是优选氯或溴的卤素的式V化合物，与其中R3如式I化合物定义的式VI化合物以及如吡啶、三乙胺、二异丙基乙胺、1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯或1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯的碱反应来获得。
Figure A20078003443600151
令人惊讶地，现在发现新型式I化合物出于实用目的具有非常有利的活性谱，其用于保护植物对抗由真菌以及由细菌和病毒引起的病害。
式I化合物可用于农业及相关应用领域作为防治植物病虫害的活性成分，或在非生命材料上用来防治腐败微生物或潜在对人有害的生物。此新型化合物的特点是低施用率下的优异活性、被植物良好地耐受以及对环境安全。它们具有非常有用的治疗、预防和内吸性质，并被用于保护大量栽培植物。式I化合物可以被用于抑制或消灭在有用植物的不同作物的植物或植物部分(果实、花卉、叶、茎、块茎、根)上发生的病虫害，同时还保护以后生长的那些植物部分例如对抗致植物病微生物。
还可以将式I化合物用作拌种剂来处理植物繁殖材料，例如种子如果实、块茎或籽粒或者植物插条(如稻)，以保护对抗真菌侵染以及对抗土壤中存在的致植物病真菌。繁殖材料可以在种植前用包含式I化合物的组合物处理：例如种子可以在播种前拌种。本发明的活性成分还可以被施用于籽粒(包衣)，或者通过将种子浸入液体制剂或者用固体制剂将它们包衣。所述组合物还可以在种植繁殖材料时被施用于种植位点，例如在播种期间施用至播种沟。本发明还涉及这样处理植物繁殖材料的方法和涉及这样处理的植物繁殖材料。
此外，本发明化合物可以用于在相关领域防治真菌，例如在包括木材和木材相关工业产品的工业材料的保护中，在食物储存中，在卫生管理中。
另外，本发明可以被用来保护如板材、墙板和涂料的非生命材料免受真菌侵袭。
式I化合物，例如，有效对抗下述纲的致植物病真菌：半知菌类(Fungi imperfecti)(如葡萄孢属(Botrytis spp.)、链格孢属(Alternaria spp.))和担子菌纲(Basidiomycetes)(如丝核菌属(Rhizoctonia spp.)、驼孢锈菌属(Hemileia spp.)、柄锈菌属(Puccinia spp.)、层锈菌属(Phakopsora spp.)、黑粉菌属((Ustilagospp.)、腥黑粉菌属(Tilletia spp.)。此外，它们还对子囊菌纲(Ascomycetes)(如黑星菌属(Venturia spp.)、白粉菌属(Blumeriaspp.)、白叉丝单囊壳菌(Podosphaera leucotricha)、链核盘菌属(Monilinia spp.)、镰孢属(Fusarium spp.)、钩丝壳属(Uncinulaspp.)、球腔菌属(Mycosphaerellas pp.)、核腔菌属(Pyrenophoraspp.)、黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)、(Magnaporthe spp.)、刺盘孢属(Colletotrichum spp.)、禾顶囊壳菌(Gaeumannomycesgraminis)、Tapesia spp.、隔柱孢属(Ramularia spp.)、雪腐微托菌(Microdochium nivale)、核盘菌属(Sclerotinia spp.)和卵菌纲(Oomycetes)(如疫霉属(Phytophthora spp.)、腐霉属(Pythiumspp.)、单轴霉属(Plasmopara spp.)、古巴假霜霉菌(Pseudoperonospora cubensis)有活性。观察到对抗白粉病(如葡萄钩丝壳(Uncinula necator))、锈病(如柄锈菌属(Puccinia spp.))和叶斑病(如小麦壳针孢(Septoria tritici))的优秀活性。此外，所述新型式I化合物有效对抗致植物病细菌和病毒(例如对抗黄单胞杆菌属(Xanthomonas spp)、假单胞杆菌属(Pseudomonas spp)、梨火疫病菌(Erwinia amylovora)以及烟草花叶病毒)。
在本发明范围内，要保护的目标作物通常包含下述植物的种：谷物(小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米、高梁和相关种)；甜菜(糖用甜菜和饲料甜菜)；梨果、核果和浆果(苹果、梨、李、桃、扁桃、樱桃、草莓、覆盆子和欧洲黑莓)；豆科植物(菜豆、小扁豆、豌豆、大豆)；油用植物(油菜、芥末、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆、落花生)；黄瓜植物(南瓜、黄瓜、甜瓜)；纤维植物(棉花、亚麻、大麻、黄麻)；柑橘类水果(橙、柠檬、葡萄柚、柑)；蔬菜(菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、蒜、西红柿、马铃薯、辣椒)；樟科(鳄梨、肉桂、樟脑)或植物如烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、葡萄、啤酒花、香蕉和天然橡胶植物，以及草坪和观赏植物。
本发明目标作物包括常规品种以及基因增强品种或基因工程品种，比如例如昆虫抗性品种(例如Bt.和VIP品种)以及病害抗性品种、除草剂耐受品种(例如草甘膦-和草铵膦-抗性玉米品种，可按商品名
Figure A20078003443600171
和购得)和线虫耐受品种。举例来说，适宜的基因增强或基因工程作物品种包括Stoneville 5599BR棉花和Stoneville 4892BR棉花品种。
式I化合物以未修饰的形式使用或优选与制剂领域惯用助剂一起使用。为此，它们以已知方式方便地制剂为乳油、可包衣糊剂、直接可喷雾或可稀释的溶液剂或悬浮剂、稀释乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂以及例如在聚合物质中胶囊化。与组合物的类型类似，如喷雾、雾化、喷粉、撒播、被覆或浇注的施用方法是根据目标对象和主要环境选择的。该组合物还可以包含其它助剂比如稳定剂、消泡剂、粘度调节剂、粘合剂或增粘剂以及肥料、微量营养素供体或其它用来获得特殊效果的制剂。
适宜的载体和助剂可以是固体或液体并且是制剂技术中有用的物质，例如天然或再生矿物质、溶剂、分散剂、湿润剂、增粘剂、增稠剂、粘合剂或肥料。这些载体例如描述于WO 97/33890。
式I化合物通常以组合物形式使用并且可以被与其它化合物同时地或连续地施用至作物区域或要处理的植物。这些其它化合物可以是例如肥料或微量营养素供体或其它影响植物生长的制剂。它们还可以是选择性的除草剂和杀虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀线虫剂、杀软体动物剂或几种这些制剂的混合物，如果需要与制剂领域惯用的其它载体、表面活性剂或施用促进助剂一起。
通常以杀真菌组合物使用的式I化合物，其用于防治或保护对抗致植物病微生物的杀真菌剂，包含至少一种游离形式或农业化学可使用盐形式的式I化合物作为活性成分，和至少一种上述提及的助剂。
式I化合物可以与其它杀真菌剂混合，在某些情况下引起不可预期的协同活性。特别优选的混合成分是：
唑类，比如氧环唑、BAY 14120、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、抑霉唑、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、稻瘟酯、戊菌唑、丙硫菌唑、啶斑肟、咪鲜胺、丙环唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、氟菌唑、灭菌唑；
嘧啶醇类(Pyrimidinyl carbinoles)，比如环丙嘧啶醇、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇；
2-氨基-嘧啶类，比如乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚；
吗啉类，比如十二环吗啉、苯锈啶、丁苯吗啉、螺环菌胺、十三吗啉；
苯胺基嘧啶类，比如嘧菌环胺、嘧菌胺、嘧霉胺；
吡咯类，比如拌种咯、咯菌腈；
苯基酰胺类，比如苯霜灵、呋霜灵、甲霜灵、R-甲霜灵、呋酰胺、噁霜灵；
苯并咪唑类，比如苯菌灵、多菌灵、咪菌威、麦穗宁、噻菌灵；
二甲酰亚胺类，比如乙菌利、菌核利、异菌脲、甲菌利、腐霉利、乙烯菌核利；
甲酰胺类，比如啶酰菌胺、萎锈灵、甲呋酰胺、氟酰胺、灭锈胺、氧化萎锈灵、吡噻菌胺(penthiopyrad)、噻呋酰胺；胍类，比如双胍辛乙酸盐、多果定、双胍辛胺；甲氧丙烯酸酯类，比如嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟菌酯、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯；
二硫代氨基甲酸酯类，比如福美铁、代森锰锌、代森锰、代森联、丙森锌、福美双、代森锌、福美锌；
N-卤代甲硫基四氢酞酰亚胺，比如敌菌丹、克菌丹、苯氟磺胺、氟氯菌核利、灭菌丹、甲苯氟磺胺；
铜化合物类，比如波尔多液、氢氧化铜、氯氧化铜、硫酸铜、氧化亚铜、代森锰铜、8-羟基喹啉铜；
硝基苯酚衍生物类，比如敌螨普、酞菌酯；
有机磷衍生物，比如敌瘟磷、异稻瘟净、稻瘟灵、氯瘟磷、吡菌磷、甲基立枯磷；
已知且可通过描述于WO 05/121104，WO 06/001175和WO 07/066601中的方法制备的哒嗪衍生物，比如3-氯-5-(4-氯-苯基)-6-甲基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-哒嗪(式P.1)，3-氯-6-甲基-5-对甲苯基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-哒嗪(式P.2)和3-氯-4-(3-氯-5-甲氧基-吡啶-2-基)-5-(4-氯-苯基)-6-甲基-哒嗪(式P.3)；
Figure A20078003443600191
已知且可通过描述于WO98/46607中的方法制备的三唑并嘧啶衍生物，比如5-氯-7-(4-甲基-哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟-苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶(式T.1)；
Figure A20078003443600201
已知且可通过描述于WO 04/035589和WO 06/37632中的方法制备的甲酰胺衍生物，比如3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(9-异丙基-1，2，3，4-四氢-1，4-桥亚甲基-萘-5-基)-酰胺(式U.1)；
Figure A20078003443600202
已知并可通过描述于WO 2004/016088中的方法制备的苯甲酰胺衍生物，比如N-{-2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基}-2-三氟甲基苯甲酰胺，其还称为氟啶胺(fluopyram)(式V.1)；
Figure A20078003443600203
以及
各种其它成分，比如活化酯-S-甲基、敌菌灵、苯噻菌胺、灭瘟素、灭螨猛、氯苯甲醚、百菌清、环氟菌胺、霜脲氰、二氯萘醌、双氯氰菌胺、哒菌酮、氯硝胺、乙霉威、烯酰吗啉、氟吗啉、二氰蒽醌、噻唑菌胺、土菌灵、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氰菌胺、三苯锡、嘧菌腙、氟啶胺、氟吡菌胺(fluopicolide)、磺菌胺、环酰菌胺、三乙膦酸铝、噁霉灵、异丙菌胺、氰霜唑、春雷霉素、双炔酰菌胺、磺菌威、表苯菌酮、啶酰菌胺(nicobifen)、戊菌隆、四氯苯酞、多氧霉素、烯丙苯噻唑、霜霉威、丙氧喹啉、咯喹酮、苯氧喹啉、五氯硝苯、硫、噻酰菌胺、咪唑嗪、三环唑、嗪氨灵、有效霉素、苯酰菌胺和草甘膦。
本发明的另一方面涉及式I化合物的用途，涉及包含至少一种式I化合物的组合物的用途，涉及包含至少一种式I化合物与其它如上所述的杀真菌剂混合的杀真菌混合物的用途，其用于防治或预防优选真菌生物的致植物病微生物侵染植物、收获的粮食作物或非生命材料。
本发明的另一方面涉及防治或预防特别是真菌生物的植物致病或腐败微生物或者潜在对人有害的生物侵染作物植物或者非生命材料的方法，其包含将式I化合物作为活性成分施用至植物、植物部分或其所在地，或者所述非生命材料的任意部分。防治或预防是指将特别是真菌生物的植物致病或有害微生物或者潜在对人有害的生物对作物植物或者非生命材料的侵染减少至能显示改善的水平。
防治或预防特别是真菌生物的植物致病微生物侵染作物植物的优选方法是叶面施用，其包含施用式I化合物或包含至少一种所述化合物的农业化学组合物。施用频率和施用率将取决于被相应病原菌侵染的风险。然而，通过用液体制剂浸透植物所在地或将该化合物以如颗粒形式的固体形式施用至土壤(土壤施用)，式I化合物可以经由土壤通过根穿透植物(内吸作用)。在水稻作物中，这种颗粒剂可以被施用至淹灌的稻田。也可以通过用杀真菌剂液体制剂浸渍种子或块茎或用固体制剂将它们包衣，将式I化合物施用至种子(包衣)。
制剂[即包含式I化合物的组合物]以及，如果需要，固体或液体助剂或者用来包囊式I化合物的单体是以已知方法制备的，一般通过将所述化合物与增容剂如溶剂、固体载体和可选的表面活性化合物(表面活性剂)紧密混合和/或研磨。
农业化学制剂通常包括0.1到99％重量、优选0.1到95％重量的式I化合物，99.9到1％重量、优选99.8到5％重量的固体或液体助剂，以及0到25％重量、优选0.1到25％重量的表面活性剂。
有利的施用率通常是5g到2kg的活性成分(a.i.)每公顷(ha)，优选10g到1kg a.i./ha，最优选20g到600g a.i./ha。当用作种子处理试剂时，适宜的剂量是10mg到1g活性成分每kg种子。
尽管优选将商业产品制剂为浓缩物，终端用户一般使用稀释制剂。
下列非限制性的实施例以更多细节来举例说明上面描述的发明。
实施例1：本实施例举例说明3-氯-4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-甲基-5-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-哒嗪(化合物No.I.u.008)的制备
a)制备2-溴-5-甲硫基-吡啶
在-75℃、氮气氛下，将正丁基锂(1.6M己烷溶液，32ml)滴加至2，5-二溴-吡啶(10g)的100ml二乙醚溶液中。在-75℃下搅拌1h后，加入二甲二硫化物(5g)并继续搅拌1h。随后在-20℃下加入50ml的1N盐酸，将反应混合物倾入水中并用乙酸乙酯萃取。合并的有机层用盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，减压蒸发。获得2-溴-5-甲硫基-吡啶，是褐色固体，将其不进一步纯化用于后续步骤。
b)制备1-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-丙-1-酮
在-75℃下、氮气氛下，将正丁基锂(1.6M己烷溶液，30ml)滴加至2-溴-5-甲硫基-吡啶(8.1g)的370ml甲苯溶液中。在-75℃下搅拌2h后，加入丙腈(2.8g)并继续搅拌1h。随后，在-10℃下缓慢加入60ml的1N盐酸，用2N NaOH中和反应混合物。将反应混合物倾入水中，用乙酸乙酯萃取，用盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，减压蒸发。残余物在硅胶上纯化，使用庚烷/乙酸乙酯的9∶1混合物洗脱，获得1-(5-甲硫基-吡啶-2-基)丙-1-酮，是黄色固体(m.p.52-53℃)。
c)制备2-溴-1-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-丙-1-酮
在室温、氮气氛下，将溴(3.4g)加入1-(5-甲硫基-吡啶-2-基)丙-1-酮(3.8g)、0.05ml氢溴酸(33％溶液)和40ml乙酸的混合物。随后，将上述混合物在90℃下搅拌1h。冷却后加入叔丁基甲基醚，过滤获得的固体，用叔丁基甲基醚洗涤，在真空下干燥给出黄色固体。上述氢溴酸盐在100ml叔丁基甲基醚中的悬浮液与80ml饱和碳酸氢钠水溶液一起搅拌15分钟。用叔丁基甲基醚萃取后，合并的有机层用盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，减压蒸发。获得2-溴-1-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-丙-1-酮，是褐色油状物。
d)制备3-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-5-羟基-5-甲基-4-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-5H-呋喃-2-酮(化合物No.II.u.002)
在室温下，搅拌2-溴-1-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-丙-1-酮(2.3g)、(3，5-二氯-吡啶-2-基)-乙酸(2.0g)、1.0ml三乙胺和60ml乙腈的混合物16h。随后在冷却下加入1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU，3.2g)，再继续搅拌2h。在上述反应混合物中通空气1h。将反应混合物倾入水中，用2N盐酸酸化，随后用乙酸乙酯萃取。合并的有机层用饱和碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，减压蒸发。残余物通过色谱法在硅胶上纯化，使用庚烷/乙酸乙酯的2∶1混合物洗脱，获得3-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-5-羟基-5-甲基-4-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-5H-呋喃-2-酮(化合物No.II.u.002)，是黄色泡沫状物。
e)制备4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-甲基-5-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-2H-哒嗪-3-酮(化合物No.I.u.006)
将3-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-5-羟基-5-甲基-4-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-5H-呋喃-2-酮(化合物No.II.u.002，2.1g)、水合肼(0.3g)和30ml的1-丁醇的混合物加热至120℃，持续5h。随后，将混合物冷却至室温，减压蒸发。残余物与叔丁基甲基醚一起搅拌。过滤由此获得的固体，用叔丁基甲基醚洗涤，获得4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-甲基-5-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-2H-哒嗪-3-酮(化合物No.I.u.006)，是米色固体，m.p.229℃。
f)混合4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-甲基-5-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-2H-哒嗪-3-酮(化合物No.I.u.006，1.2g)和4ml三氯氧磷的混合物并加热至110℃，持续3h。将混合物冷却至室温，减压蒸发。用乙酸乙酯和水溶解残余物，分相。有机层用水和盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，减压蒸发。剩余部分通过色谱法在硅胶上纯化，使用庚烷/乙酸乙酯的3∶1混合物洗脱，获得3-氯-4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-甲基-5-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-哒嗪(化合物No.I.u.008)，是黄色固体，m.p.163℃。
实施例2：本实施例举例说明4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-3-甲氧基-6-甲基-5-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-哒嗪(化合物No.I.u.009)和4-(3-氯-5-甲氧基-吡啶-2-基)-3-甲氧基-6-甲基-5-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-哒嗪的制备
将3-氯-4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-甲基-5-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-哒嗪(化合物No.I.u.008，0.3g)、甲醇钠(30％甲醇溶液，0.15g)和7ml甲醇的混合物加热至60℃，持续16h。随后冷却上述反应混合物，用水稀释，用乙酸乙酯萃取。合并的有机层用水和盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，减压蒸发。残余物通过色谱法在硅胶上纯化，使用庚烷/乙酸乙酯的1∶3混合物洗脱，获得4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-3-甲氧基-6-甲基-5-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-哒嗪(化合物No.I.u.009)，m.p.170-171℃和4-(3-氯-5-甲氧基-吡啶-2-基)-3-甲氧基-6-甲基-5-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-哒嗪，m.p.147-149℃。
实施例3：本实施例举例说明4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-3，6-二甲基-5-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-哒嗪(化合物No.I.u.010)的制备
将溴化甲基镁(3M二乙醚溶液，1.0ml)缓慢加入3-氯-4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-甲基-5-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-哒嗪(化合物No.I.u.008，0.3g)和乙酰丙酮铁(III)(0.03g)的15ml四氢呋喃与2ml的1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶液。上述混合物在室温下搅拌3h，然后通过加入稀盐酸淬灭，用乙酸乙酯萃取。合并的有机层在硫酸钠上干燥，减压蒸发。残余物通过色谱法在硅胶上纯化，使用庚烷/乙酸乙酯的1∶2混合物洗脱，给出4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-3，6-二甲基-5-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-哒嗪(化合物No.I.u.010)，是褐色油状物。
下面的表1和2举例说明本发明式I和式II的具体化合物的实例。
表1：本发明式I的具体化合物
  化合物编号   R1   R3   R4
  001   CH3   3，5-二氟吡啶-2-基   OH
  化合物编号   R1   R3   R4
  002   CH3   3，5-二氟吡啶-2-基   F
  003   CH3   3，5-二氟吡啶-2-基   Cl
  004   CH3   3，5-二氟吡啶-2-基   OCH3
  005   CH3   3，5-二氟吡啶-2-基   CH3
  006   CH3   3，5-二氯吡啶-2-基   OH
  007   CH3   3，5-二氯吡啶-2-基   F
  008   CH3   3，5-二氯吡啶-2-基   Cl
  009   CH3   3，5-二氯吡啶-2-基   OCH3
  010   CH3   3，5-二氯吡啶-2-基   CH3
  011   CH3   3-氯-5-氟吡啶-2-基   OH
  012   CH3   3-氯-5-氟吡啶-2-基   F
  013   CH3   3-氯-5-氟吡啶-2-基   Cl
  014   CH3   3-氯-5-氟吡啶-2-基   OCH3
  015   CH3   3-氯-5-氟吡啶-2-基   CH3
  016   CH3   5-氯-3-氟吡啶-2-基   OH
  017   CH3   5-氯-3-氟吡啶-2-基   F
  018   CH3   5-氯-3-氟吡啶-2-基   Cl
  019   CH3   5-氯-3-氟吡啶-2-基   OCH3
  020   CH3   5-氯-3-氟吡啶-2-基   CH3
  021   CH3   3-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基   OH
  022   CH3   3-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基   F
  023   CH3   3-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基   Cl
  024   CH3   3-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基   OCH3
  025   CH3   3-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基   CH3
  026   CH3   3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基   OH
  027   CH3   3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基   F
  028   CH3   3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基   Cl
  化合物编号   R1   R3   R4
  029   CH3   3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基   OCH3
  030   CH3   3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基   CH3
  031   CH3   3-三氟甲基吡啶-2-基   OH
  032   CH3   3-三氟甲基吡啶-2-基   F
  033   CH3   3-三氟甲基吡啶-2-基   Cl
  034   CH3   3-三氟甲基吡啶-2-基   OCH3
  035   CH3   3-三氟甲基吡啶-2-基   CH3
  036   CH3   3-氟吡啶-2-基   OH
  037   CH3   3-氟吡啶-2-基   F
  038   CH3   3-氟吡啶-2-基   Cl
  039   CH3   3-氟吡啶-2-基   OCH3
  040   CH3   3-氟吡啶-2-基   CH3
  041   CH3   3-氯吡啶-2-基   OH
  042   CH3   3-氯吡啶-2-基   F
  043   CH3   3-氯吡啶-2-基   Cl
  044   CH3   3-氯吡啶-2-基   OCH3
  045   CH3   3-氯吡啶-2-基   CH3
  046   CH3   5-氟-3-三氟甲基吡啶-2-基   OH
  047   CH3   5-氟-3-三氟甲基吡啶-2-基   F
  048   CH3   5-氟-3-三氟甲基吡啶-2-基   Cl
  049   CH3   5-氟-3-三氟甲基吡啶-2-基   OCH3
  050   CH3   5-氟-3-三氟甲基吡啶-2-基   CH3
  051   CH3   5-氯-3-三氟甲基吡啶-2-基   OH
  052   CH3   5-氯-3-三氟甲基吡啶-2-基   F
  053   CH3   5-氯-3-三氟甲基吡啶-2-基   Cl
  054   CH3   5-氯-3-三氟甲基吡啶-2-基   OCH3
  055   CH3   5-氯-3-三氟甲基吡啶-2-基   CH3
  化合物编号   R1   R3   R4
  056   CH3   2，4-二氟吡啶-3-基   OH
  057   CH3   2，4-二氟吡啶-3-基   F
  058   CH3   2，4-二氟吡啶-3-基   Cl
  059   CH3   2，4-二氟吡啶-3-基   OCH3
  060   CH3   2，4-二氟吡啶-3-基   CH3
  061   CH3   2，4-二氯吡啶-3-基   OH
  062   CH3   2，4-二氯吡啶-3-基   F
  063   CH3   2，4-二氯吡啶-3-基   Cl
  064   CH3   2，4-二氯吡啶-3-基   OCH3
  065   CH3   2，4-二氯吡啶-3-基   CH3
  066   CH3   2，4，6-三氟吡啶-3-基   OH
  067   CH3   2，4，6-三氟吡啶-3-基   F
  068   CH3   2，4，6-三氟吡啶-3-基   Cl
  069   CH3   2，4，6-三氟吡啶-3-基   OCH3
  070   CH3   2，4，6-三氟吡啶-3-基   CH3
  071   CH3   2，4，6-三氯吡啶-3-基   OH
  072   CH3   2，4，6-三氯吡啶-3-基   F
  073   CH3   2，4，6-三氯吡啶-3-基   Cl
  074   CH3   2，4，6-三氯吡啶-3-基   OCH3
  075   CH3   2，4，6-三氯吡啶-3-基   CH3
  076   CH3   3，5-二氟吡啶-4-基   OH
  077   CH3   3，5-二氟吡啶-4-基   F
  078   CH3   3，5-二氟吡啶-4-基   Cl
  079   CH3   3，5-二氟吡啶-4-基   OCH3
  080   CH3   3，5-二氟吡啶-4-基   CH3
  081   CH3   3，5-二氯吡啶-4-基   OH
  082   CH3   3，5-二氯吡啶-4-基   F
  化合物编号   R1   R3   R4
  083   CH3   3，5-二氯吡啶-4-基   Cl
  084   CH3   3，5-二氯吡啶-4-基   OCH3
  085   CH3   3，5-二氯吡啶-4-基   CH3
  086   CH3   3-氯-5-氟吡啶-4-基   OH
  087   CH3   3-氯-5-氟吡啶-4-基   F
  088   CH3   3-氯-5-氟吡啶-4-基   Cl
  089   CH3   3-氯-5-氟吡啶-4-基   OCH3
  090   CH3   3-氯-5-氟吡啶-4-基   CH3
  091   CH3   5-氯嘧啶-4-基   OH
  092   CH3   5-氯嘧啶-4-基   F
  093   CH3   5-氯嘧啶-4-基   Cl
  094   CH3   5-氯嘧啶-4-基   OCH3
  095   CH3   5-氯嘧啶-4-基   CH3
  096   CH3   5-氟嘧啶-4-基   OH
  097   CH3   5-氟嘧啶-4-基   F
  098   CH3   5-氟嘧啶-4-基   Cl
  099   CH3   5-氟嘧啶-4-基   OCH3
  100   CH3   5-氟嘧啶-4-基   CH3
  101   CH3   5-三氟甲基嘧啶-4-基   OH
  102   CH3   5-三氟甲基嘧啶-4-基   F
  103   CH3   5-三氟甲基嘧啶-4-基   Cl
  104   CH3   5-三氟甲基嘧啶-4-基   OCH3
  105   CH3   5-三氟甲基嘧啶-4-基   CH3
  106   CH3   4-氯哒嗪-3-基   OH
  107   CH3   4-氯哒嗪-3-基   F
  108   CH3   4-氯哒嗪-3-基   Cl
  109   CH3   4-氯哒嗪-3-基   OCH3
  化合物编号   R1   R3   R4
  110   CH3   4-氯哒嗪-3-基   CH3
  111   CH3   4-氟哒嗪-3-基   OH
  112   CH3   4-氟哒嗪-3-基   F
  113   CH3   4-氟哒嗪-3-基   Cl
  114   CH3   4-氟哒嗪-3-基   OCH3
  115   CH3   4-氟哒嗪-3-基   CH3
  116   CH3   4-三氟甲基哒嗪-3-基   OH
  117   CH3   4-三氟甲基哒嗪-3-基   F
  118   CH3   4-三氟甲基哒嗪-3-基   Cl
  119   CH3   4-三氟甲基哒嗪-3-基   OCH3
  120   CH3   4-三氟甲基哒嗪-3-基   CH3
  121   CH3   3-氯吡嗪-2-基   OH
  122   CH3   3-氯吡嗪-2-基   F
  123   CH3   3-氯吡嗪-2-基   Cl
  124   CH3   3-氯吡嗪-2-基   OCH3
  125   CH3   3-氯吡嗪-2-基   CH3
  126   CH3   3-氟吡嗪-2-基   OH
  127   CH3   3-氟吡嗪-2-基   F
  128   CH3   3-氟吡嗪-2-基   Cl
  129   CH3   3-氟吡嗪-2-基   OCH3
  130   CH3   3-氟吡嗪-2-基   CH3
  131   CH3   3-三氟甲基吡嗪-2-基   OH
  132   CH3   3-三氟甲基吡嗪-2-基   F
  133   CH3   3-三氟甲基吡嗪-2-基   Cl
  134   CH3   3-三氟甲基吡嗪-2-基   OCH3
  135   CH3   3-三氟甲基吡嗪-2-基   CH3
  136   CH3   3-氟噻吩-2-基   OH
  化合物编号   R1   R3   R4
  137   CH3   3-氟噻吩-2-基   F
  138   CH3   3-氟噻吩-2-基   Cl
  139   CH3   3-氟噻吩-2-基   OCH3
  140   CH3   3-氟噻吩-2-基   CH3
  141   CH3   3-氯噻吩-2-基   OH
  142   CH3   3-氯噻吩-2-基   F
  143   CH3   3-氯噻吩-2-基   Cl
  144   CH3   3-氯噻吩-2-基   OCH3
  145   CH3   3-氯噻吩-2-基   CH3
  146   CH3   3-三氟甲基噻吩-2-基   OH
  147   CH3   3-三氟甲基噻吩-2-基   F
  148   CH3   3-三氟甲基噻吩-2-基   Cl
  149   CH3   3-三氟甲基噻吩-2-基   OCH3
  150   CH3   3-三氟甲基噻吩-2-基   CH3
  151   CH3   2-氟噻吩-3-基   OH
  152   CH3   2-氟噻吩-3-基   F
  153   CH3   2-氟噻吩-3-基   Cl
  154   CH3   2-氟噻吩-3-基   OCH3
  155   CH3   2-氟噻吩-3-基   CH3
  156   CH3   2-氯噻吩-3-基   OH
  157   CH3   2-氯噻吩-3-基   F
  158   CH3   2-氯噻吩-3-基   Cl
  159   CH3   2-氯噻吩-3-基   OCH3
  160   CH3   2-氯噻吩-3-基   CH3
  161   CH3   2-三氟甲基噻吩-3-基   OH
  162   CH3   2-三氟甲基噻吩-3-基   F
  163   CH3   2-三氟甲基噻吩-3-基   Cl
  化合物编号   R1   R3   R4
  164   CH3   2-三氟甲基噻吩-3-基   OCH3
  165   CH3   2-三氟甲基噻吩-3-基   CH3
  166   CH3   2，5-二氟噻吩-3-基   OH
  167   CH3   2，5-二氟噻吩-3-基   F
  168   CH3   2，5-二氟噻吩-3-基   Cl
  169   CH3   2，5-二氟噻吩-3-基   OCH3
  170   CH3   2，5-二氟噻吩-3-基   CH3
  171   CH3   2，5-二氯噻吩-3-基   OH
  172   CH3   2，5-二氯噻吩-3-基   F
  173   CH3   2，5-二氯噻吩-3-基   Cl
  174   CH3   2，5-二氯噻吩-3-基   OCH3
  175   CH3   2，5-二氯噻吩-3-基   CH3
  176   CH3   2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-基   OH
  177   CH3   2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-基   F
  178   CH3   2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-基   Cl
  179   CH3   2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-基   OCH3
  180   CH3   2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-基   CH3
  181   CH2CH3   3，5-二氟吡啶-2-基   OH
  182   CH2CH3   3，5-二氟吡啶-2-基   Cl
  183   CH2CH3   3，5-二氯吡啶-2-基   OH
  184   CH2CH3   3，5-二氯吡啶-2-基   Cl
  185   CH2CH3   3-氯-5-氟吡啶-2-基   OH
  186   CH2CH3   3-氯-5-氟吡啶-2-基   Cl
  187   CH2CH3   5-氯-3-氟吡啶-2-基   OH
  188   CH2CH3   5-氯-3-氟吡啶-2-基   Cl
  189   CH2CH3   3-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基   OH
  190   CH2CH3   3-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基   Cl
  化合物编号   R1   R3   R4
  191   CH2CH3   3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基   OH
  192   CH2CH3   3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基   Cl
  193   CH2CH3   3-三氟甲基吡啶-2-基   OH
  194   CH2CH3   3-三氟甲基吡啶-2-基   Cl
  195   CH2CH3   3-氟吡啶-2-基   OH
  196   CH2CH3   3-氟吡啶-2-基   Cl
  197   CH2CH3   3-氯吡啶-2-基   OH
  198   CH2CH3   3-氯吡啶-2-基   Cl
  199   CH2CH3   5-氟-3-三氟甲基吡啶-2-基   OH
  200   CH2CH3   5-氟-3-三氟甲基吡啶-2-基   Cl
  201   CH2CH3   5-氯-3-三氟甲基吡啶-2-基   OH
  202   CH2CH3   5-氯-3-三氟甲基吡啶-2-基   Cl
  203   CH2CH3   2，4-二氟吡啶-3-基   OH
  204   CH2CH3   2，4-二氟吡啶-3-基   Cl
  205   CH2CH3   2，4-二氯吡啶-3-基   OH
  206   CH2CH3   2，4-二氯吡啶-3-基   Cl
  207   CH2CH3   2，4，6-三氟吡啶-3-基   OH
  208   CH2CH3   2，4，6-三氟吡啶-3-基   Cl
  209   CH2CH3   2，4，6-三氯吡啶-3-基   OH
  210   CH2CH3   2，4，6-三氯吡啶-3-基   Cl
  211   CH2CH3   3，5-二氟吡啶-4-基   OH
  212   CH2CH3   3，5-二氟吡啶-4-基   Cl
  213   CH2CH3   3，5-二氯吡啶-4-基   OH
  214   CH2CH3   3，5-二氯吡啶-4-基   Cl
  215   CH2CH3   3-氯-5-氟吡啶-4-基   OH
  216   CH2CH3   3-氯-5-氟吡啶-4-基   Cl
  217   CH2CH3   5-氯嘧啶-4-基   OH
  化合物编号   R1   R3   R4
  218   CH2CH3   5-氯嘧啶-4-基   Cl
  219   CH2CH3   5-氟嘧啶-4-基   OH
  22O   CH2CH3   5-氟嘧啶-4-基   Cl
  221   CH2CH3   5-三氟甲基嘧啶-4-基   OH
  222   CH2CH3   5-三氟甲基嘧啶-4-基   Cl
  223   CH2CH3   4-氯哒嗪-3-基   OH
  224   CH2CH3   4-氯哒嗪-3-基   Cl
  225   CH2CH3   4-氟哒嗪-3-基   OH
  226   CH2CH3   4-氟哒嗪-3-基   Cl
  227   CH2CH3   4-三氟甲基哒嗪-3-基   OH
  228   CH2CH3   4-三氟甲基哒嗪-3-基   Cl
  229   CH2CH3   3-氯吡嗪-2-基   OH
  230   CH2CH3   3-氯吡嗪-2-基   Cl
  231   CH2CH3   3-氟吡嗪-2-基   OH
  232   CH2CH3   3-氟吡嗪-2-基   Cl
  233   CH2CH3   3-三氟甲基吡嗪-2-基   OH
  234   CH2CH3   3-三氟甲基吡嗪-2-基   Cl
  235   CH2CH3   3-氟噻吩-2-基   OH
  236   CH2CH3   3-氟噻吩-2-基   Cl
  237   CH2CH3   3-氯噻吩-2-基   OH
  238   CH2CH3   3-氯噻吩-2-基   Cl
  239   CH2CH3   3-三氟甲基噻吩-2-基   OH
  240   CH2CH3   3-三氟甲基噻吩-2-基   Cl
  241   CH2CH3   2-氟噻吩-3-基   OH
  242   CH2CH3   2-氟噻吩-3-基   Cl
  243   CH2CH3   2-氯噻吩-3-基   OH
  244   CH2CH3   2-氯噻吩-3-基   Cl
  化合物编号   R1   R3   R4
  245   CH2CH3   2-三氟甲基噻吩-3-基   OH
  246   CH2CH3   2-三氟甲基噻吩-3-基   Cl
  247   CH2CH3   2，5-二氟噻吩-3-基   OH
  248   CH2CH3   2，5-二氟噻吩-3-基   Cl
  249   CH2CH3   2，5-二氯噻吩-3-基   OH
  250   CH2CH3   2，5-二氯噻吩-3-基   Cl
  251   CH2CH3   2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-基   OH
  252   CH2CH3   2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-基   Cl
其中
a)式(I.a)的252个化合物：
其中R1、R3和R4如表1定义。
b)式(I.b)的252个化合物：
Figure A20078003443600352
其中R1、R3和R4如表1定义。
c)式(I.c)的252个化合物：
其中R1、R3和R4如表1定义。
d)式(I.d)的252个化合物：
Figure A20078003443600362
其中R1、R3和R4如表1定义。
e)式(I.e)的252个化合物：
Figure A20078003443600363
其中R1、R3和R4如表1定义。
f)式(I.f)的252个化合物：
Figure A20078003443600364
其中R1、R3和R4如表1定义。
g)式(I.g)的252个化合物：
Figure A20078003443600371
其中R1、R3和R4如表1定义。
h)式(I.h)的252个化合物：
其中R1、R3和R4如表1定义。
i)式(I.i)的252个化合物：
其中R1、R3和R4如表1定义。
j)式(I.j)的252个化合物：
Figure A20078003443600374
其中R1、R3和R4如表1定义。
k)式(I.k)的252个化合物：
其中R1、R3和R4如表1定义。
l)式(I.l)的252个化合物：
Figure A20078003443600381
其中R1、R3和R4如表1定义。
m)式(I.m)的252个化合物：
Figure A20078003443600382
其中R1、R3和R4如表1定义。
n)式(I.n)的252个化合物：
其中R1、R3和R4如表1定义。
o)式(I.o)的252个化合物：
Figure A20078003443600384
其中R1、R3和R4如表1定义。
p)式(I.p)的252个化合物：
Figure A20078003443600391
其中R1、R3和R4如表1定义。
q)式(I.q)的252个化合物：
Figure A20078003443600392
其中R1、R3和R4如表1定义。
r)式(I.r)的252个化合物：
Figure A20078003443600393
其中R1、R3和R4如表1定义。
s)式(I.s)的252个化合物：
Figure A20078003443600394
其中R1、R3和R4如表1定义。
t)式(I.t)的252个化合物：
其中R1、R3和R4如表1定义。
u)式(I.u)的252个化合物：
其中R1、R3和R4如表1定义。
表2：本发明式II的具体化合物
  化合物编号   R1   R3
  001   CH3   3，5-二氟吡啶-2-基
  002   CH3   3，5-二氯吡啶-2-基
  003   CH3   3-氯-5-氟吡啶-2-基
  004   CH3   5-氯-3-氟吡啶-2-基
  005   CH3   3-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基
  006   CH3   3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基
  007   CH3   3-三氟甲基吡啶-2-基
  008   CH3   3-氟吡啶-2-基
  009   CH3   3-氯吡啶-2-基
  010   CH3   5-氟-3-三氟甲基吡啶-2-基
  011   CH3   5-氯-3-三氟甲基吡啶-2-基
  012   CH3   2，4-二氟吡啶-3-基
  化合物编号   R1   R3
  013   CH3   2，4-二氯吡啶-3-基
  014   CH3   2，4，6-三氟吡啶-3-基
  015   CH3   2，4，6-三氯吡啶-3-基
  016   CH3   3，5-二氟吡啶-4-基
  017   CH3   3，5-二氯吡啶-4-基
  018   CH3   3-氯-5-氟吡啶-4-基
  019   CH3   5-氯嘧啶-4-基
  020   CH3   5-氟嘧啶-4-基
  021   CH3   5-三氟甲基嘧啶-4-基
  022   CH3   4-氯哒嗪基-3-基
  023   CH3   4-氟哒嗪基-3-基
  024   CH3   4-三氟甲基哒嗪基-3-基
  025   CH3   3-氯吡嗪基-2-基
  026   CH3   3-氟吡嗪基-2-基
  027   CH3   3-三氟甲基吡嗪基-2-基
  028   CH3   3-氟噻吩-2-基
  029   CH3   3-氯噻吩-2-基
  030   CH3   3-三氟甲基噻吩-2-基
  031   CH3   2-氟噻吩-3-基
  032   CH3   2-氯噻吩-3-基
  033   CH3   2-三氟甲基噻吩-3-基
  034   CH3   2，5-二氟噻吩-3-基
  035   CH3   2，5-二氯噻吩-3-基
  036   CH3   2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-基
  037   CH2CH3   3，5-二氟吡啶-2-基
  038   CH2CH3   3，5-二氯吡啶-2-基
  039   CH2CH3   3-氯-5-氟吡啶-2-基
  化合物编号   R1   R3
  040   CH2CH3   5-氯-3-氟吡啶-2-基
  041   CH2CH3   3-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基
  042   CH2CH3   3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基
  043   CH2CH3   3-三氟甲基吡啶-2-基
  044   CH2CH3   3-氟吡啶-2-基
  045   CH2CH3   3-氯吡啶-2-基
  046   CH2CH3   5-氟-3-三氟甲基吡啶-2-基
  047   CH2CH3   5-氯-3-三氟甲基吡啶-2-基
  048   CH2CH3   2，4-二氟吡啶-3-基
  049   CH2CH3   2，4-二氯吡啶-3-基
  050   CH2CH3   2，4，6-三氟吡啶-3-基
  051   CH2CH3   2，4，6-三氯吡啶-3-基
  052   CH2CH3   3，5-二氟吡啶-4-基
  053   CH2CH3   3，5-二氯吡啶-4-基
  054   CH2CH3   3-氯-5-氟吡啶-4-基
  055   CH2CH3   5-氯嘧啶-4-基
  056   CH2CH3   5-氟嘧啶-4-基
  057   CH2CH3   5-三氟甲基嘧啶-4-基
  058   CH2CH3   4-氯哒嗪基-3-基
  059   CH2CH3   4-氟哒嗪基-3-基
  060   CH2CH3   4-三氟甲基哒嗪基-3-基
  061   CH2CH3   3-氯吡嗪基-2-基
  062   CH2CH3   3-氟吡嗪基-2-基
  063   CH2CH3   3-三氟甲基吡嗪基-2-基
  064   CH2CH3   3-氟噻吩-2-基
  065   CH2CH3   3-氯噻吩-2-基
  066   CH2CH3   3-三氟甲基噻吩-2-基
  化合物编号   R1   R3
  067   CH2CH3   2-氟噻吩-3-基
  068   CH2CH3   2-氯噻吩-3-基
  069   CH2CH3   2-三氟甲基噻吩-3-基
  070   CH2CH3   2，5-二氟噻吩-3-基
  071   CH2CH3   2，5-二氯噻吩-3-基
  072   CH2CH3   2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-基
其中
a)式(II.a)的72个化合物：
其中R1和R3如表2定义。
b)式(II.b)的72个化合物：
Figure A20078003443600432
其中R1和R3如表2定义。
c)式(II.c)的72个化合物：
Figure A20078003443600441
其中R1和R3如表2定义。
d)式(II.d)的72个化合物：
Figure A20078003443600442
其中R1和R3如表2定义。
e)式(II.e)的72个化合物：
Figure A20078003443600443
其中R1和R3如表2定义。
f)式(II.f)的72个化合物：
其中R1和R3如表2定义。
g)式(II.g)的72个化合物：
Figure A20078003443600451
其中R1和R3如表2定义。
h)式(II.h)的72个化合物：
Figure A20078003443600452
其中R1和R3如表2定义。
i)式(II.i)的72个化合物：
Figure A20078003443600453
其中R1和R3如表2定义。
j)式(II.j)的72个化合物：
Figure A20078003443600454
其中R1和R3如表2定义。
k)式(II.k)的72个化合物：
Figure A20078003443600461
其中R1和R3如表2定义。
l)式(II.l)的72个化合物：
Figure A20078003443600462
其中R1和R3如表2定义。
m)式(II.m)的72个化合物：
Figure A20078003443600463
其中R1和R3如表2定义。
n)式(II.n)的72个化合物：
Figure A20078003443600464
其中R1和R3如表2定义。
o)式(II.o)的72个化合物：
Figure A20078003443600471
其中R1和R3如表2定义。
p)式(II.p)的72个化合物：
其中R1和R3如表2定义。
q)式(II.q)的72个化合物：
Figure A20078003443600473
其中R1和R3如表2定义。
r)式(II.r)的72个化合物：
Figure A20078003443600474
其中R1和R3如表2定义。
s)式(II.s)的72个化合物：
其中R1和R3如表2定义。
t)式(II.t)的72个化合物：
Figure A20078003443600482
其中R1和R3如表2定义。
u)式(II.u)的72个化合物：
Figure A20078003443600483
其中R1和R3如表2定义。
整个本说明书中，以摄氏度标记温度；“NMR”表示核磁共振谱；并且″％″是重量百分比，除非相应浓度以其它单位表示。
在整个本说明书中使用下列缩写：
m.p.＝熔点      br  ＝宽峰
s   ＝单峰      dd  ＝双二重峰
d   ＝双峰      dt  ＝双三重峰
t   ＝三重峰    q   ＝四重峰
m   ＝多重峰    ppm ＝百万分之一
表3显示表1和2的化合物的所选择的熔点和所选择的NMR数据，都用CDCl3作溶剂(除非另有说明，并不试图列出全部情况下的全部表征数据)。
表3：表1和2化合物的熔点和所选择的NMR数据
  化合物编号   1H-NMR数据(ppm/重度/H的个数)   m.p.(℃)
  I.1.008   172-173
  I.p.008   183-184
  I.u.006   229
  I.u.008   163
  I.u.009   170-171
本发明化合物可以按照前面提及的反应流程制备，除非另有说明其中每个变量的定义如之前对式(I)化合物的定义。
生物实施例
茄链格孢(Alternaria solani)/番茄/预防(对抗番茄上的链格孢 属(Alternaria)的作用)
在喷雾室中，用经制剂的测试化合物处理4周龄的番茄植株RoterGnom品种。施用两天后，通过在测试植株上喷雾孢子悬浮剂来接种番茄植株。在温室中22℃/18℃和95％r.h.下温育4天后，评价病害发生率。
在本测试中，本发明式I化合物，特别是化合物I.1.008和I.u.008在200ppm抑制真菌侵染达至少80％，而在同样条件下的未处理对照植株被植物致病真菌侵染超过80％。
灰葡萄孢(Botrytis cinerea)/番茄/预防(对抗番茄上的葡萄孢 属(Botrytis)的作用)
在喷雾室中，用经制剂的测试化合物处理4周龄的番茄植株RoterGnom品种。施用两天后，通过在测试植株上喷雾孢子悬浮剂来接种番茄植株。在温室中20℃和95％r.h.下温育3天后，评价病害发生率。
在本测试中，本发明式I化合物，特别是化合物I.u.008和I.u.009在200ppm抑制真菌侵染达至少80％，而在同样条件下的未处理对照植株被植物致病真菌侵染超过80％。
隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)/小麦/预防(对抗小麦上的褐 锈病的作用)
在喷雾室中，用经制剂的测试化合物处理1周龄的小麦植株Arina品种。施用一天后通过在测试植株上喷雾孢子悬浮剂(10×105夏孢子/ml)来接种小麦植株。在20℃和95％r.h.下温育1天后，在温室中将植株在20℃/18℃(白天/夜晚)和60％r.h.下保持10天。在接种11天后评价病害发生率。
在本测试中，本发明式I化合物，特别是化合物I.1.008和I.u.009在200ppm抑制真菌侵染达至少80％，而在同样条件下的未处理对照植株被植物致病真菌侵染超过80％。
稻瘟梨孢霉(Magnaporthe grisea)(稻瘟梨孢霉(Pyricularia oryzae))/稻/预防(对抗稻瘟病的作用)
在喷雾室中，用经制剂的测试化合物处理3周龄的稻植株Koshihikari品种。施用两天后通过在测试植株上喷雾孢子悬浮剂(1×105分生孢子/ml)来接种稻植株。在25℃和95％r.h.下温育6天后评价病害发生率。
在本测试中，本发明式I化合物，特别是化合物I.1.008和I.u.010在200ppm抑制真菌侵染达至少80％，而在同样条件下的未处理对照植株被植物致病真菌侵染超过80％。
圆核腔菌(Pyrenophora teres)(圆核腔菌(Helminthosporium teres))/大麦/预防(对抗大麦上的网斑病的作用)
在喷雾室中，用经制剂的测试化合物处理1周龄的大麦植株Regina品种。施用两天后通过在测试植株上喷雾孢子悬浮剂(2.6×104分生孢子/ml)来接种大麦植株。在20℃和95％r.h.下温育4天后评价病害发生率。
在本测试中，本发明式I化合物，特别是化合物I.u.008和I.u.010在200ppm抑制真菌侵染达至少80％，而在同样条件下的未处理对照植株被植物致病真菌侵染超过80％。
小麦壳针孢(Septoria tritici)/小麦/预防(对抗小麦上的壳针 孢属(Septoria)叶斑病的作用)
在喷雾室中，用经制剂的测试化合物处理2周龄的小麦植株Riband品种。施用一天后，通过在测试植株上喷雾孢子悬浮剂(106分生孢子/ml)来接种小麦植株。在22℃/21℃和95％r.h.下温育1天后，在温室中将植株保持在22℃/21℃和70％r.h.下。在接种16-18天后评价病害发生率。
在本测试中，本发明式I化合物，特别是化合物I.1.008在200ppm抑制真菌侵染达至少80％，而在同样条件下的未处理对照植株被植物致病真菌侵染超过80％。
葡萄钩丝壳(Uncinula necator)/葡萄/预防(对抗葡萄上的白粉 病的作用)
在喷雾室中，用经制剂的测试化合物处理5周龄的稻植株Gutedel品种。施用一天后，通过在测试植株上方抖动被葡萄白粉病感染的植株来接种葡萄植株。在14/10h(光照/黑暗)的光照制度下、在24℃/22℃和70％r.h.下温育7天后，评价病害发生率。
在本测试中，本发明式I化合物，特别是化合物I.1.008和I.u.008在200ppm抑制本测试的真菌侵染达至少80％，而在同样条件下的未处理对照植株被植物致病真菌侵染超过80％。

Claims (19)

1.式I化合物：
Figure A2007800344360002C1
其中
R1是氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C3-C6环烷基；
R2是可选被取代的杂芳基；
R3是可选被取代的杂芳基；以及
R4是氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、羟基或氰基；
或其农业上可使用的盐形式。
2.权利要求1的化合物，其中R1是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C3-C6环烷基。
3.权利要求1或2的化合物，R2是可选被取代的呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑类、三唑基、四唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、异喹啉基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基或萘啶基。
4.权利要求1到3中任一项的化合物，其中R3是可选被取代的呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑类、三唑基、四唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基(quinolyl)、喹啉基(quinolinyl)、异喹啉基(isoquinolyl)、异喹啉基(isoquinolinyl)、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基或萘啶基。
5.权利要求1到4中任一项的化合物，其中R4是卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基或羟基。
6.权利要求1到5中任一项的化合物，其中
R1是C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；
R2是可选被取代的呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基或喹啉基；
R3是可选被取代的呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基或四嗪基；以及
R4是卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或羟基。
7.权利要求1到6中任一项的化合物，其中
R1是C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
R2是可选被取代的呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡啶基或嘧啶基或喹啉基；
R3是可选被取代的噻吩基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基或吡嗪基；以及
R4是氯、氟、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或羟基。
8.权利要求1到7中任一项的化合物，其中
R1是甲基或乙基；
R2是可选被取代的呋喃基、噻吩基、吡啶基或嘧啶基或喹啉基；
R3是可选被取代的噻吩基、噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基或吡嗪基；以及
R4是氯、氟、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或羟基。
9.权利要求1到8中任一项的化合物，其中
R1是甲基；
R2是2-氯-吡啶-4基、6-氯-吡啶-3-基、6-甲基-吡啶-3-基或5-甲硫基-吡啶-2-基；
R3是3，5-二氯吡啶-2-基；以及
R4是氯、甲基或甲氧基。
10.选自下面的化合物：
3-氯-5-(6-氯-吡啶-3-基)-4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-甲基-哒嗪；
4-(6-氯-吡啶-3-基)-5-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-甲氧基-3-甲基-哒嗪；
3-氯-4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-甲基-5-(6-甲基-吡啶-3-基)-哒嗪；
4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-3-甲氧基-6-甲基-5-(6-甲基-吡啶-3-基)-哒嗪；
3-氯-5-(2-氯-吡啶-4-基)-4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-甲基-哒嗪；
4-(2-氯-吡啶-4-基)-5-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-甲氧基-3-甲基-哒嗪；
3-氯-4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-甲基-5-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-哒嗪；和
4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-3-甲氧基-6-甲基-5-(5-甲硫基-吡啶-2-基)-哒嗪。
11.制备式I.1化合物的方法，
Figure A2007800344360005C1
其中R1、R2和R3如式I化合物定义并且Hal是卤素，该方法包含将式I.5化合物，
Figure A2007800344360005C2
其中R1、R2和R3如式I化合物定义，与卤氧化磷或亚硫酰卤反应。
12.制备式I.5化合物的方法，
Figure A2007800344360005C3
其中R1、R2和R3如式I化合物定义，该方法包含将式II化合物，
其中R1、R2和R3如式I化合物定义，与肼衍生物反应。
13.制备式II化合物的方法，
Figure A2007800344360005C5
其中R1、R2和R3如式I定义，该方法包含将式III化合物，
Figure A2007800344360005C6
其中R1、R2和R3如式I化合物定义，用氧、空气或3-氯过氧苯甲酸氧化。
14.制备式III化合物的方法，
Figure A2007800344360006C1
其中R1、R2和R3如式I化合物定义，该方法包含将式IV化合物，
其中R1、R2和R3如式I化合物定义，与碱反应。
15.用于防治或保护对抗致植物病微生物的杀真菌组合物，包含至少一种游离形式或农业化学可使用盐的形式的权利要求1到10任一项中定义的化合物作为活性成分，和至少一种助剂。
16.权利要求15的组合物，包含至少一种额外的杀真菌活性化合物，优选选自唑类、嘧啶醇类、2-氨基-嘧啶类、吗啉类、苯胺基嘧啶类、吡咯类、苯基酰胺类、苯并咪唑类、二甲酰亚胺类、甲酰胺类、甲氧丙烯酸酯类、二硫代氨基甲酸酯类、N-卤代甲硫基四氢酞酰亚胺类、铜化合物类、硝基苯酚类、有机磷衍生物、哒嗪类、三唑并嘧啶类、甲酰胺类或苯甲酰胺类。
17.权利要求1到10中任一项定义的化合物用于防治或预防致植物病微生物对植物、收获的粮食作物或非生命材料的侵染的用途。
18.一种防治或预防致植物病微生物或腐败微生物或潜在对人有害的生物侵染作物植物、收获的粮食作物或非生命材料的方法，包含将权利要求1到10任一项中定义的化合物作为活性成分施用至植物、植物部分或其所在地、种子或者所述非生命材料的任何部分。
19.权利要求18的方法，其中所述致植物病微生物是真菌生物。
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