KR20130057434A - 디티이노피리다진디온 유도체 - Google Patents

디티이노피리다진디온 유도체 Download PDF

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KR20130057434A
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울리케 바헨도르프-노이만
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바이엘 크롭사이언스 아게
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    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
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Abstract

본 발명은 신규 디티이노피리다진디온 유도체, 그의 제조방법, 작물 보호, 가옥 및 위생 분야, 및 물질 보호시 원치않는 미생물, 더욱 특히 식물병원성 진균을 구제하기 위한 그의 용도, 및 이들 디티이노피리다진디온 유도체를 포함하는 작물 보호 조성물에 관한 것이다.

Description

디티이노피리다진디온 유도체{Dithiinopyridazine-dione derivatives}
본 발명은 신규 디티이노피리다진디온 유도체, 그의 제조방법, 작물 보호, 가옥 및 위생 분야, 및 물질 보호시 원치않는 미생물, 더욱 특히 식물병원성 진균을 구제하기 위한 그의 용도, 및 이들 디티이노피리다진디온 유도체를 포함하는 작물 보호 조성물에 관한 것이다.
다양한 디티이노피리다진디온 유도체가 이미 살진균제로서 알려져 있으나(참조: WO 95/29181, US 4,150,130), 살진균제로서의 디온은 알려진 바가 없다.
오늘날의 살진균제는, 예를 들어 활성 스펙트럼, 독성, 선택성, 적용 비율, 잔사 형성 및 유리한 생산성에 대해 환경학적 및 경제학적 요구가 점점 더 엄격해 지고 있고 또한 예컨대 사실상 내성 문제가 발생할 수 있기 때문에, 적어도 특정 영역에서 상기 언급된 요구를 보다 효율적으로 충족할 수 있는 새로운 살진균제를 개발하는 것이 지속적인 과제로 남아 있다.
본 발명은 하기 화학식 (I)의 신규 디티이노피리다진디온 유도체에 관한 것이다:
Figure pct00001
상기 식에서,
R1 및 R2는 동시에 시아노이거나, 또는 함께, 그룹 -C(=O)-N(R5)-N(R6)-C(=O)-이고, 이 경우 화학식 (I)의 화합물은 제2의 피리다진디온 환을 포함하고,
R3, R4, R5 및 R6은 동일하거나 상이하고, 수소이거나, 할로겐, -OR7 및/ 또는 -COR8에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 C1-C8-알킬이거나, C1-C8-알콕시, C1-C8-알킬티오, C1-C8-할로알콕시, C1-C8-할로알킬티오, C1-C4-알킬아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노 또는 페닐설포닐아미노이거나, 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 C3-C7-사이클로알킬이거나, 또는 각각 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 -COR8에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 아릴 또는 아릴-(C1-C4-알킬)이며,
R3 및 R4는 또한 함께, C3-C5-알킬렌 (알칸디일), C3-C6-알콕시알킬렌 또는 C3-C6-알킬티오알킬렌이고,
R5 및 R6은 또한 함께, C3-C5-알킬렌 (알칸디일), C3-C6-알콕시알킬렌 또는 C3-C6-알킬티오알킬렌이며,
R7은 수소, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알킬카보닐이거나, 또는 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 아릴이고,
R8은 하이드록실, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시이다.
본 발명의 화학식 (I)의 디티이노피리다진디온 유도체는 원치않는 미생물, 더욱 특히 식물병원성 유해 진균을 구제하는데 매우 적합하다. 상기 언급된 본 발명의 화합물은 작물 보호, 가옥 및 위생 분야뿐 아니라 물질을 보호하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명의 디티이노피리다진디온 유도체의 일반 정의는 화학식 (I)로 주어진다. 래디칼이 후술하는 의미를 가지는 화학식 (I)의 디티이노피리다진디온 유도체가 바람직하다. 이들 바람직한 정의는 화학식 (I)의 화합물 제조에 관련된 중간체에도 동일하게 적용된다.
R1 및 R2는 바람직하게는 동시에 시아노이다.
R1 및 R2는 또한 함께, 바람직하게는 그룹 -C(=O)-N(R5)-N(R6)-C(=O)-이다.
R3, R4, R5 및 R6은 바람직하게는 동일하거나 상이하고 바람직하게는 수소이거나, 불소, 염소, 브롬, -OR7 및/ 또는 -COR8에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 C1-C6-알킬이거나, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-할로알킬티오, C1-C3-알킬아미노, 디-(C1-C3-알킬)아미노 또는 페닐설포닐아미노이거나, 염소, 메틸 또는 트리플루오로메틸에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 C3-C7-사이클로알킬이거나, 또는 각각 불소, 염소, 브롬, 메틸, 트리플루오로메틸 또는 메톡시에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 페닐 또는 페닐-(C1-C4-알킬)이고, 여기서 R3 및 R4, 및 R5 및 R6은 동시에 페닐 또는 페닐-(C1-C4-알킬)일 수는 없다.
R3, R4, R5 및 R6은 더욱 바람직하게는 동일하거나 상이하고 더욱 바람직하게는 수소이거나, 각각 불소, 염소, 하이드록실, 메톡시, 에톡시, 메틸카보닐옥시 및/ 또는 카복실에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-, 이소-, sec- 또는 tert-부틸이거나, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 에틸티오, 트리플루오로메톡시, 트리클로로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 트리클로로메틸티오, 메틸아미노 또는 디메틸아미노이거나, 염소, 메틸 또는 트리플루오로메틸에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 C3-C7-사이클로알킬이거나, 또는 각각 불소, 염소, 브롬, 메틸, 트리플루오로메틸 또는 메톡시에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 페닐, 벤질, 1-페네틸, 2-페네틸 또는 2-메틸-2-페네틸이고, 여기서 R3 및 R4, 및 R5 및 R6은 동시에 페닐, 벤질, 1-페네틸 또는 2-페네틸일 수는 없다.
R3, R4, R5 및 R6은 매우 바람직하게는 동일하거나 상이하고 매우 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필 또는 이소프로필이거나, 메톡시, 메틸티오, 트리플루오로메톡시, 트리클로로메톡시, 트리플루오로메틸티오 또는 트리클로로메틸티오이거나, 각각 염소, 메틸 또는 트리플루오로메틸에 의해 임의로 치환된 사이클로프로필 또는 사이클로헥실이거나 또는 각각 불소, 염소, 브롬 및/ 또는 메톡시에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 페닐 또는 벤질이고, 여기서 R3 및 R4, 및 R5 및 R6은 동시에 페닐 또는 벤질일 수는 없다.
R3 및 R4는 또한 함께, 바람직하게는 -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)2-O-(CH2)2- 또는 -(CH2)2-S-(CH2)2-이다.
R5 및 R6은 또한 함께, 바람직하게는 -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)2-O-(CH2)2- 또는 -(CH2)2-S-(CH2)2-이다.
R7은 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, 메틸카보닐 또는 에틸카보닐이거나, 또는 불소, 염소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 또는 트리플루오로메틸에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 페닐이다.
R7은 더욱 바람직하게는 수소, 메틸 또는 메틸카보닐 또는 페닐이다.
R8은 바람직하게는 하이드록실, 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시이다.
R8은 더욱 바람직하게는 하이드록실 또는 메톡시이다.
본 발명의 디티이노피리다진디온 유도체의 일 구체예는 하기 화학식 (I-a)로 나타내어질 수 있다:
Figure pct00002
상기 식에서, R3 및 R4는 상술된 정의를 가진다.
본 발명의 디티이노피리다진디온 유도체의 일 구체예는 하기 화학식 (I-b)로 나타내어질 수 있다:
Figure pct00003
상기 식에서, R3, R4, R5 및 R6은 상술된 정의를 가진다.
구체적으로, 제조 실시예에 예시된 화합물들이 언급될 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 디티이노피리다진디온 유도체는 임의로 상이한 가능한 이성체 형태, 특히 입체이성체, 예를 들어 E 및 Z, 스레오 및 에리스로뿐 아니라 광학 이성체, 및 또한 경우에 따라서는 토토머의 혼합물로 존재할 수 있다. 본 발명은 E 및 Z 이성체, 스레오 및 에리스로 이성체 및 광학 이성체, 이들 이성체의 임의 혼합물 및 또한 가능한 토토머 형태를 모두 청구한다.
화학식 (I-a)의 디티이노피리다진디온 유도체는
(a) 하기 화학식 (II)의 피리다진디온 유도체를, 임의로 희석제 (예를 들면, 테트라하이드로푸란, 물 또는 이들의 혼합물)의 존재하에 화학식 (III)의 디소듐 1,2-디시아노에텐-1,2-비스(티올레이트)와 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
Figure pct00004
Figure pct00005
상기 식에서, R3 및 R4는 상술된 정의를 가진다,
화학식 (I-b)의 디티이노피리다진디온 유도체는
(b) 하기 화학식 (II)의 피리다진디온 유도체를, 임의로 희석제 (예를 들면, 디메틸포름아미드)의 존재하에 화학식 (IV)의 티오우레아와 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
Figure pct00006
Figure pct00007
상기 식에서, R3 및 R4는 상술된 정의를 가진다,
본 발명의 방법 (a) 및 (b)를 수행하는데 출발물질로 필요한 피리다진디온 유도체의 일반 정의는 화학식 (II)로 주어진다. 이 화학식에서, R3 및 R4는 상기 언급된 바람직한 정의, 더욱 바람직한 정의 및/또는 매우 바람직한 정의를 가진다.
화학식 (II)의 피리다진디온 유도체는 공지되었거나, 공지 방법으로 수득할 수 있다. 이들은 예를 들면,
(c) 화학식 (V)의 히드라진 유도체를, 임의로 희석제 (예를 들면, 물)의 존재하에서 하기 화학식 (VI)의 디클로로말레산 무수물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
Figure pct00008
Figure pct00009
상기 식에서, R3 및 R4는 상술된 정의를 가진다,
본 발명의 방법 (a)를 수행하는데 출발물질로 또한 필요한 화학식 (III)의 디소듐 1,2-디시아노에텐-1,2-비스(티올레이트)는 공지되었다. 화학식 (III)의 화합물을 염 또는 수화물 형태 (예를 들면, 이수화물 형태)로 사용하는 것도 또한 가능하다. 화학식 (III)의 화합물은 (E) 또는 (Z) 형태로 사용될 수 있다.
본 발명의 방법 (b)를 수행하는데 출발물질로 또한 필요한 티오우레아는 공지되었다. 다른 한편으로, 그밖의 다른 황화제, 및 설파이드, 예컨대 황화나트륨, 티오설페이트, 예컨대 티오황산나트륨, 및 황산수소가 사용될 수 있다.
본 발명의 방법 (c)를 수행하는데 출발물질로 필요한 히드라진 유도체의 일반 정의는 화학식 (V)로 주어진다. 이 화학식에서, R3 및 R4는 상기 언급된 바람직한 정의, 더욱 바람직한 정의 및/또는 매우 바람직한 정의를 가진다. 화학식 (V) 의 히드라진 유도체는 공지되었다. 화학식 (V)의 히드라진 유도체를 염 (예를 들면, (예를 들면, 하이드로클로라이드 또는 디하이드로클로라이드)로 사용하는 것도 또한 가능하다.
본 발명의 방법 (a)를 수행하는데 적합한 희석제는 모든 불활성 유기 용매를 포함한다. 이들에는 바람직하게는 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소, 예컨대 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 데칼린 등; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 테트라클로로메탄, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄 등; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 메틸 tert-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 케톤, 예컨대 아세톤, 부타논, 메틸이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 이소부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포르트리아미드; 또는 이들의 물과의 혼합물, 또는 순수한 물이 포함된다. 테트라하이드로푸란 또는 테트라하이드로푸란과 물의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 방법 (a)를 수행하는 경우 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 달라질 수 있다. 일반적으로 이 방법은 0 ℃ 내지 200 ℃, 바람직하게는 20 ℃ 내지 80 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명의 방법 (a)를 수행하는 경우, 화학식 (II)의 피리다진디온 유도체 1 몰당 0.8 내지 2 몰, 바람직하게는 1 내지 1.5　몰의 화학식 (III)의 디소듐 (Z)-1,2-디시아노에텐-1,2-비스(티올레이트)가 사용된다.
본 발명의 방법 (b)를 수행하는데 적합한 희석제는 물, 디메틸 설폭사이드, 설폴란, 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, tert-부탄올, 사이클로펜탄올, 사이클로헥산올, 에틸렌 글리콜 및 에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 에스테르, 예컨대 메틸 아세테이트 및 에틸 아세테이트, 아미드, 예컨대 포름아미드, N,N-디메틸포름아미드; N,N-디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈, 에테르, 예컨대 테트라하이드로푸란 및 1,4-디옥산, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 부티로니트릴 및 벤조니트릴, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 및 피나콜론, 또는 이들 희석제의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 방법 (b)를 수행하는 경우 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 달라질 수 있다. 일반적으로 이 방법은 0 ℃ 내지 200 ℃, 바람직하게는 20 ℃ 내지 150 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명의 방법 (b)를 수행하는 경우 화학식 (II)의 피리다진디온 유도체 1 몰당, 0.4 내지 1 몰, 바람직하게는 0.5 내지 0.7　몰의 화학식 (IV)의 티오우레아가 사용된다.
본 발명의 방법 (c)를 수행하는데 적합한 희석제는 모든 불활성 유기 용매 및 물을 포함한다. 이들에는 바람직하게는 알콜, 예컨대 에탄올 및 메톡시에탄올; 케톤, 예컨대 2-부타논; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴; 에스테르, 예컨대 에틸아세테이트; 에테르, 예컨대 디옥산; 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠 및 톨루엔; 또는 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드 등이 포함된다.
본 발명의 방법 (c)를 수행하는 경우 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 달라질 수 있다. 일반적으로 이 방법은 0 ℃ 내지 200 ℃, 바람직하게는 20 ℃ 내지 150 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명의 방법 (c)를 수행하는 경우 화학식 (V)의 히드라진 유도체 1 몰당 0.8 내지 2 몰, 바람직하게는 1 내지 1.5　mol의 화학식 (IV)의 티오우레아 및/또는 다른 황화제(상기 참조)가 사용된다.
본 발명은 또한 적어도 하나의 화학식 (I)의 디티이노피리다진디온 유도체를 포함하는, 원치않는 진균 구제용 작물 보호 조성물에 관한 것이다. 이들은 바람직하게는 농업용으로 유용한 보조제, 용매, 담체, 계면활성제 또는 증량제를 포함하는 살진균성 조성물의 형태를 취한다.
또한, 본 발명은 화학식 (I)의 디티이노피리다진디온 유도체를 식물병원성 진균 및/또는 그의 서식지에 전달하는 것을 특징으로 하여, 원치않는 미생물을 구제하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, "담체"라는 것은 특히 식물 또는 식물 부위 또는 종자 적용에 대한 것을 포함하여, 적용 용이성을 개선하도록 활성 화합물과 혼합되거나, 조합되는 천연 또는 합성의 유기 또는 무기 물질을 의미한다. 일반적으로, 고체 또는 액체일 수 있는 담체는 불활성이고, 농업적으로 사용하기에 적합하여야 한다.
적합한 고체 또는 액체 담체는, 예를 들어 암모늄염, 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄기트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 미분 실리카, 알루미나 및 천연 또는 합성 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물, 수지, 왁스, 고체 비료, 물, 알콜, 특히 부탄올, 유기 용매, 광유 및 식물성 오일 및 이들의 유도체이다. 이들 담체의 혼합물도 사용될 수 있다. 적합한 과립제용 고체 담체는, 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 또는 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다.
적합한 액화 가스 증량제 또는 담체는 주변 온도 및 대기압에서 가스 상태인 액체이며, 예를 들어 할로탄화수소와 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제이다.
점착부여제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 또는 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그밖의 가능한 첨가제는 광유 및 식물유이다.
사용된 증량제가 물인 경우에는, 예를 들어 유기 용매가 또한 보조 용매로 사용될 수 있다. 적합한 액상 용매는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 디클로로메탄과 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 광유 분획, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 그들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 및 물이다.
본 발명에 따른 조성물은 추가의 성분, 예를 들면 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 계면활성제는 이온성 또는 비이온성 유화제, 및/또는 포움 형성제, 분산제 또는 습윤제 또는 이들 계면활성제의 혼합물일 수 있다. 이들 계면활성제의 예로는, 폴리아크릴산염, 리그노설폰산염, 페놀설폰산염 또는 나프탈렌설폰산염, 에틸렌 옥사이드와 지방 알콜 또는 지방산 또는 지방 아민과의 중축합물, 치환된 페놀(특히, 알킬페놀 또는 아릴페놀), 설포숙신산 에스테르염, 타우린 유도체(특히, 알킬 타우레이트), 폴리에톡실화 알콜 또는 페놀의 인산 에스테르, 폴리올의 지방 에스테르, 및 설페이트, 설포네이트 및 포스페이트를 포함하는 화합물의 유도체, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬 설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설포네이트, 단백질 가수분해물, 리그노설파이트 폐액 및 메틸 셀룰로즈를 들 수 있다. 하나의 활성 화합물 및/또는 하나의 불활성 담체가 수불용성이고, 적용이 물에서 일어나는 경우, 계면활성제의 존재가 필요하다. 바람직하게, 계면활성제의 함량은 본 발명에 따른 조성물의 5 내지 40 중량%일 수 있다.
착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 염료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수 있다.
경우에 따라, 또한, 예를 들어, 보호 콜로이드, 결합제, 점착제, 농조화제, 요변성 물질(thixotropic substance), 침투제, 안정화제, 격리제, 복합물 형성제 등의 다른 추가의 성분들도 존재할 수 있다. 일반적으로, 활성 화합물은 제제화용으로 통상 사용되는 임의의 고체 또는 액체 첨가제와 배합될 수 있다.
제제는 일반적으로 활성 화합물을 0.05 내지 99 중량%, 0.01 내지 98 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 95 중량%, 특히 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%, 매우 특히 바람직하게는 10 내지 70 중량%로 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물은 자체로, 또는 그의 각각의 물리적 및/또는 화학적 성질에 따라 그의 제제 형태 또는 이들로부터 제조된 사용형, 예컨대 에어졸, 캡슐 현탁물, 냉무 농축물, 온무 농축물, 캅셀화 과립, 미세 과립, 종자 처리용 유동성 농축물, 즉석 사용 용액, 더스트 분말, 유화성 농축물, 수중유 에멀젼, 유중수 에멀젼, 마크로과립, 마이크로과립, 오일 분산성 분말, 오일 혼화성 유동성 농축물, 오일 혼화성 액체, 포움, 페이스트, 농약-코팅 종자, 현탁 농축물, 현탁에멀젼 농축물, 가용성 농축물, 현탁물, 수화제, 가용성 분말, 더스트 및 과립, 수용성 과립 또는 정제, 종자처리용 수용성 분말, 수화제, 활성 화합물이 함침된 천연 산물 및 합성 물질, 중합물질 및 종자용 코팅 물질 중의 마이크로캅셀제, ULV 냉무제 및 온무제로 사용될 수 있다.
상기 언급된 제제는 그 자체가 공지된 방법으로, 예를 들어, 활성 화합물을 적어도 하나의 통상적인 증량제, 용매 또는 희석제, 유화제, 분산제 및/또는 결합제 또는 고정제, 습윤제, 발수제, 경우에 따라 건조제 및 UV 안정화제 및, 경우에 따라 염료 및 안료, 소포제, 보존제, 이차 농조화제, 점착제, 지베렐린 및 다른 가공 보조제와 혼합함으로서 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 사용 준비가 되어 있고 식물 또는 종자에 적합한 장비와 함께 적용될 수 있는 제제뿐 아니라, 사용전 희석되어야 하는 상업적 농축물도 포함한다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 자체로, 또는 그의 (상업적) 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형중에 살충제, 유인제, 소독제, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장조절제, 제초제, 비료, 약해완화제 또는 정보물질과 같은 기타 (공지된) 활성 화합물과의 혼합물로서 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물로 식물 및 식물 부위를 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 분사, 관개, 증발, 더스팅, 분사, 살포, 포밍, 도포, 뿌리기, 드렌칭, 세류 관개에 의해서 및, 전파 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 건조 종자 처리, 습윤 종자 처리, 슬러리 처리, 외피형성, 일 이상의 코팅 피복 등에 의해 직접, 또는 그의 주변, 서식지 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다. 활성 화합물을 극소 용적법으로 적용하거나, 활성 화합물 제제 또는 활성 화합물 자체를 토양에 주입하는 것 또한 가능하다.
본 발명은 또한 종자 처리 방법을 포함한다.
본 발명은 또한 상기 단락의 방법중 한 방법으로 처리된 종자에 관한 것이다. 본 발명에 따른 종자는 원치않는 진균으로부터 종자를 보호하는 방법에 사용된다. 이때, 본 발명에 따른 적어도 하나의 활성 화합물로 처리된 종자가 사용된다.
본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물은 종자를 처리하는데 특히 적합하다. 유해 유기체에 의해 야기되는 대부분의 작물 피해는 종자가 저장되는 동안과 종자 파종 후 뿐만 아니라 식물이 발아하는 동안 및 발아후 종자 감염으로 촉발된다. 이러한 현상은 성장 식물의 뿌리 및 새싹이 특히 민감하고 심지어 약간의 피해에도 전체 식물이 고사할 수 있기 때문에 특히 관건이다. 따라서, 적절한 조성물을 사용하여 종자 및 발아 식물을 보호하는 것이 특히 관심사이다.
식물의 종자를 처리하여 식물병원성 진균을 구제하는 것은 예전부터 알려져 왔으며 지속적인 개량 과제이다. 그러나, 종자 처리는 만족할만한 방식으로 해결하는 것이 번번히 곤란한 일련의 문제를 갖고 있다. 따라서, 파종후 또는 식물 발아후 작물 보호 조성물의 추가 적용을 필요로 하지 않거나, 또는 추가 적용이 적어도 상당히 감소된 종자 및 발아 식물의 보호방법을 개발하는 것이 요망된다. 사용된 활성 화합물이 식물 자체에는 피해를 입히지 않으면서 식물병원성 진균의 침습으로부터 종자 및 발아 식물을 최대한 보호하는 방식으로, 사용되는 활성 화합물의 양을 최적화시키는 것이 또한 요망된다. 특히, 종자 처리방법은 또한 작물 보호 조성물을 최소한으로 사용함으로써 종자 및 발아 식물을 최적으로 보호하기 위하여 유전자이식(transgenic) 식물의 고유 살진균성을 고려하여야 한다.
따라서, 본 발명은 또한 종자를 본 발명에 따른 조성물로 처리하여 종자 및 발아 식물을 식물병원성 진균의 침습으로부터 보호하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 종자 및 발아 식물을 식물병원성 진균으로부터 보호하기 위해 종자를 처리하기 위한 본 발명에 따른 조성물의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 식물병원성 진균으로부터 보호되도록 본 발명에 따른 조성물로 처리된 종자에 관한 것이다.
출현 후 식물에 피해를 입히는 식물병원성 진균의 구제는 주로 작물 보호 조성물로 토양 및 식물의 지상부를 처리함으로써 이루어진다. 작물 보호 조성물이 환경과 인간 및 동물의 건강에 타격을 줄 수 있다는 우려로, 활성 화합물의 적용량을 줄이려는 노력이 있어 왔다.
본 발명의 한가지 이점은 본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물의 특정 전신성으로 인해, 이들 활성 화합물 또는 조성물로 종자를 처리하는 것이 식물병원성 진균으로부터 종자 자체뿐 아니라 출현 후 식물도 보호한다는 것이다. 이에 따라, 파종시 또는 그 직후 작물을 즉시 처리할 필요가 없다.
그밖에, 본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물이 특히 유전자이식 종자에 사용되어 이 종자로부터 성장한 식물이 해충에 대항하여 작용하는 단백질을 발현할 수 있는 것이 유리한 것으로 고려되어야 한다. 본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물로 종자를 처리함으로써, 예를 들어 살충 단백질의 발현만으로도 특정 해충이 구제될 수 있다. 놀랍게도, 해충 침습에 대한 보호 효과를 또한 증가시키는 추가의 상승 효과를 관찰할 수 있었다.
본 발명에 따른 조성물은 농업, 온실, 숲, 또는 또는 원예 분야 및 포도재배시 사용되는 임의 식물 품종의 종자를 보호하는데 적합하다. 특히, 이는 곡물(예: 밀, 보리, 호밀, 라이밀, 수수/기장 및 귀리), 옥수수, 목화, 대두, 벼, 감자, 해바라기, 콩, 커피, 무(예: 사탕무 및 사료무), 땅콩, 채종, 양귀비, 올리브, 코코넛, 카카오, 사탕수수, 담배, 채소(예: 토마토, 오이, 양파 및 상추), 잔디 및 관상 식물(이하 참조)의 종자 형태를 취한다. 곡물(예: 밀, 보리, 호밀, 라이밀 및 귀리), 옥수수 및 벼 종자의 처리가 특히 중요하다.
후술하는 바와 같이, 본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물로 유전자이식 종자를 처리하는 것이 또한 특히 중요하다. 이는 살충성을 갖는 폴리펩티드 또는 펩티드를 발현할 수 있는 적어도 하나의 이종 유전자를 포함하는 식물의 종자에 적용된다. 유전자이식 종자내 이종 유전자는 바실러스(Bacillus), 리조비움(Rhizobium), 슈도모나스(Pseudomonas), 세타리아(Serratia), 트리코더마(Tri-choderma), 클라비박터(Clavibacter), 글로무스(Glomus) 또는 글리오클라듐(Glio-cladium)과 같은 종의 미생물로부터 유래될 수 있다. 바람직하게, 이종 유전자는 바실러스 에스피(Bacillus sp.)로부터 유래되며, 그의 유전자 산물은 유럽 조명충나방 및/또는 옥수수 뿌리벌레에 대해 활성을 나타낸다. 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 유래된 이종 유전자가 특히 바람직하다.
본 발명과 관련하여, 본 발명에 따른 조성물은 단독으로 또는 적합한 제제로 종자에 적용된다. 바람직하게, 종자는 어떠한 피해도 발생하지 않도록 하기에 충분히 안정한 상태로 처리된다. 일반적으로, 종자는 수확과 파종 사이 어느 시점에도 처리가 가능하다. 보통, 사용된 종자는 식물로부터 분리되며, 식물의 속, 껍질, 줄기, 외피, 털 또는 과육을 함유하지 않는다. 따라서, 예를 들어 수확하였거나, 세정처리되었거나, 15 중량% 미만의 수분 함량으로 건조된 종자를 사용하는 것이 가능하다. 다른 한편으로는, 건조후 예를 들어 물로 처리한 다음, 다시 건조시킨 종자를 사용할 수도 있다.
종자 처리시, 종자에 적용되는 본 발명에 따른 조성물의 양 및/또는 추가의 첨가제의 양은 종자 발아가 불리하게 영향을 받지 않거나, 발생된 식물이 피해를 입지 않게 선택되도록 주의를 기울여야 한다. 이는 특히 특정 적용 비율에서 식물독성 작용을 가질 수 있는 활성 화합물인 경우에 명심하여야 한다.
본 발명에 따른 조성물은 직접, 즉 추가 성분없이 희석되지 않고 적용될 수 있다. 일반적으로, 조성물을 적합한 제제 형태로 하여 종자에 적용하는 것이 바람직하다. 적합한 제제 및 종자 처리방법은 당업자들에게 알려져 있으며, 예를 들어 US 4,272,417 A호, US 4,245,432 A호, US 4,808,430 A호, US 5,876,739 A호, US 2003/0176428 Al호, WO 2002/080675 A1호, WO 2002/028186 A2호에 기술되어 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 화합물은 용액제, 유제, 현탁액, 산제, 포움, 슬러리 및 기타 종자용 코팅 물질 및 ULV 제제와 같은 통상의 제제로 전환될 수 있다.
이들 제제는 활성 화합물을 통상의 첨가제, 이를테면 통상의 증량제 및 또한 용매 또는 희석제, 착색제, 습윤제, 분산제, 유화제, 소포제, 방부제, 이차 농조화제, 접착제, 지베렐린 및 물과 혼합하여 공지된 방법으로 제조된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제품의 제제에 존재할 수 있는 적합한 착색제는 이러한 목적에 통상적인 모든 착색제를 포함한다. 수난용성 안료 및 수용성 염료 둘 다 사용될 수 있다. 예를 들자면, 로다민 B, C.I. 적색소 112 및 C.I. 적용매 1로 알려진 착색제가 언급될 수 있다.
본 발명의 종자 드레싱 제품의 제제에 존재할 수 있는 습윤제는 습윤성을 촉진하고 농화학 활성 화합물의 제제에 통상적으로 사용되는 모든 물질이다. 알킬나프탈렌설포네이트, 예컨대 디이소프로필- 또는 디이소부틸나프탈렌설포네이트를 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
본 발명의 종자 드레싱 제품의 제제에 존재할 수 있는 적합한 분산제 및/또는 유화제는 농화학 활성 화합물의 제제에 통상적으로 사용되는 모든 비이온성, 음이온성 및 양이온성 분산제이다. 비이온성 또는 음이온성 분산제 또는 비이온성 및 음이온성 분산제의 혼합물을 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 특히 적합한 비이온성 분산제는 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 블록 폴리머, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르 및 트리스티릴페놀 폴리글리콜 에테르 및 이들의 설폰화 또는 설페이트화 유도체이다. 특히 적합한 음이온성 분산제는 리그노설포네이트, 폴리아크릴산염 및 아릴설포네이트/포름알데하이드 축합물이다.
본 발명의 종자 드레싱 제품의 제제에 존재할 수 있는 소포제는 농화학 활성 화합물의 제제에 통상적으로 사용되는 모든 기포 억제 화합물이다. 실리콘 소포제 및 마그네슘 스테아레이트를 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
본 발명의 종자 드레싱 제품의 제제에 존재할 수 있는 방부제는 농화학 조성물에서 이러한 목적으로 사용될 수 있는 모든 화합물이다. 예를 들자면, 디클로로펜 및 벤질 알콜 헤미포르말이 언급될 수 있다.
본 발명의 종자 드레싱 제품의 제제에 존재할 수 있는 이차 농조화제는 농화학 조성물에서 이러한 목적으로 사용될 수 있는 모든 화합물이다. 셀룰로즈 유도체, 아크릴산 유도체, 크산탄, 개질 점토 및 고분산 실리카를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 종자 드레싱 제품의 제제에 존재할 수 있는 점착제는 종자 드레싱에 사용될 수 있는 모든 통상의 바인더이다. 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐알콜 및 틸로스가 바람직한 것으로 언급될 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제품의 제제에 존재할 수 있는 지베렐린은 바람직하게는 지베렐린 A1, A3 (= 지베렐린산), A4 및 A7이며; 특히 바람직하게는, 지베렐린산이 사용된다. 지베렐린은 공지되었다(참조: R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schaedlingsbekaempfungsmittel" [Chemistry of Plant Protectants and Pesticides], Vol. 2, Springer Verlag, 1970, pp. 401-412).
본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제품의 제제는 유전자이식 식물의 종자를 비롯하여 임의의 각종 광범위 형태의 종자를 처리하기 위해 직접, 또는 사전에 물로 희석 후 사용될 수 있다. 이때에는 발현에 의해 형성된 물질과의 상호작용으로 상승효과가 발생할 수도 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제품의 제제 또는 물을 첨가하여 그로부터 제조된 제제로 대두 종자를 처리하는데 적합한 장비는 종자 드레싱에 일반적으로 사용될 수 있는 모든 혼합 장비이다. 구체적으로, 종자-드레싱 절차는 종자를 믹서에 도입하고, 각 경우 소정량의 종자 드레싱 제품의 제제를 그 자체로 또는 물로 희석한 후에 첨가한 후, 제제가 종자상에 균일하게 분포될 때까지 믹서 내용물을 혼합하는 단계를 포함한다. 경우에 따라, 건조 공정이 뒤따르기도 한다.
본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물은 강력한 살진균 활성을 나타내며, 작물 보호 및 물질 보호시 원치않는 진균을 구제하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 디티이노피리다진디온 유도체는 작물을 보호하는데 있어서, 뿌리혹곰팡이류(Plasmodiophoromycetes), 난균류(Oomycetes), 호상균류(Chytridio-mycetes), 접합균류(Zygomycetes), 자낭균류(Ascomycetes), 담자균류(Basidiomy-cetes) 및 불완전균류(Deuteromycetes) 등을 구제하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 살진균 조성물은 식물병원성 진균을 치유적 또는 예방적으로 구제하기 위해 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 종자, 식물 또는 식물 부위, 과실, 또는 식물이 자라고 있는 토양에 적용되는 본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물을 사용하여 식물병원성 진균을 치유적 또는 예방적으로 구제하는 방법에 관한 것이다.
작물 보호에 있어 식물병원성 진균을 구제하기 위한 본 발명에 따른 조성물은 효과적이지만 식물독성이 아닌 양의 본 발명에 따른 활성 화합물을 포함한다. "효과적이지만 식물독성이 아닌 양"은 한편으로는 식물의 진균성 질병을 만족할만하게 또는 완전히 제거하면서, 상기 작물에 어떤 상당한 식물독성의 증상도 수반하지 않기에 충분한 본 발명에 따른 조성물의 양을 의미한다. 일반적으로, 이러한 적용 비율은 비교적 넓은 범위로 변할 수 있다. 이러한 양은 예를 들면 구제할 진균, 식물, 기후 조건 및 본 발명에 따른 조성물의 성분과 같은 다수 요인에 따라 달라진다.
식물 질병을 구제하는데 필요한 농도에서 식물이 활성 화합물에 대해 우수한 내약성을 갖기 때문에 식물의 지상부, 영양 번식 물질 및 종자, 및 토양의 처리가 가능하다.
본 발명에 따라 모든 식물 및 식물 부위가 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 집단을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 육종권자의 주권으로 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 품종 및 유전자이식(transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 식물 재배 및 최적화 방법에 의해, 생명공학 또는 재조합방법에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물 부위는 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽(needles), 자루(stalk), 줄기(stem), 꽃, 과실체, 과실, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 자른 가지, 괴경, 뿌리 줄기, 슬립 및 종자가 또한 식물 부위에 포함된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 식물 내성이 우수하고, 온혈 동물에 허용하는 정도의 독성을 가지며, 친환경성이 우수하여서 식물 및 식물 기관을 보호하고, 수확량을 증산시키고, 수확 물질의 품질을 향상시키는데 적합하다. 이들은 바람직하게는 식물 보호 조성물로도 사용될 수 있다. 이들은 정상적인 감수성 및 내성 종 및 발달의 모든 단계 또는 일부 단계에 대하여 활성적이다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물로는 목화, 아마, 덩굴식물, 과실, 채소류, 예컨대 장미과류(Rosaceae sp.)(예를 들어, 사과 및 배 등의 이과 식물(pip fruit) 뿐만 아니라, 살구, 체리 아몬드 및 복숭아 등의 핵과, 딸기 등의 씨없는 작은 과일), 리베시오이다에 종(Ribesioidae sp.), 가래나무과 종(Juglandaceae sp.), 자작나무과 종(Betulaceae sp.), 옻나무과 종(Anacardiaceae sp.), 참나무과 종(Fagaceae sp.), 뽕나무과 종(Moraceae sp.), 올레아세아에 종(Oleaceae sp.), 악티니다세아에 종(Actinidaceae sp.), 녹나무과 종(Lauraceae sp.), 파초과 종(Musaceae sp.)(예를 들어 바나나 플랜트 및 바나나 농장), 꼭두서니과 종(Rubiaceae sp.)(예를 들어 커피), 차나무과 종(Theaceae sp.), 스테르쿨리세아에 종(Sterculiceae sp.), 운향과 종(Rutaceae sp.)(예를 들어 레몬, 오렌지 및 자몽); 솔라나세아에 종(Solanaceae sp.)(예를 들어 토마토), 백합과 종(Liliaceae sp.), 아스터라세아 종(Asteraceae sp.)(예: 상추), 산형과 종(Umbelliferae sp.), 십자화과 종(Cruciferae sp.), 케노포디아세아 종(Chenopodiaceae sp.), 박과 종(Cucurbitaceae sp.)(예를 들어 오이), 부추과 종(Alliaceae ap.)(예: 부추, 양파), 파필리오나세아에 종(Papilionaceae sp.)(예를 들어 완두), 화본과 종(Gramineae sp.)(예를 들어 옥수수, 잔디, 밀, 호밀, 쌀, 보리, 귀리, 수수, 기장, 라이밀과 같은 곡물), 벼과 종(Poaceae sp.)(예: 사탕수수), 국화과 종(Asteraceae sp.)(예: 해바라기), 십자화과 종(Brassicaceae sp.)(예: 흰양배추, 적채, 브로콜리, 콜리플라워, 브루셀 양배추, 청경채, 콜라비, 스몰 래디쉬(small radish), 채종, 겨자, 양고추냉이, 큰다닥냉이), 파바카에 종(Fabacae sp.)(예: 콩, 땅콩), 파필리오나세아에 종(Papilionaceae sp.)(예를 들어 대두), 가지과 종(Solanaceae sp.)(예를 들어 감자), 케노포디아세아 종(Chenopodiaceae sp.)(예: 사탕무, 사료용무, 스위스근대, 근대뿌리); 정원 및 산림에 있는 유용 식물 및 관상용 식물; 및 각 경우 이들 식물의 유전자 변형된 품종이 언급될 수 있다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따라 모든 식물 및 이들의 일부가 처리될 수 있다. 바람직한 구체예로, 야생 식물종 및 식물 품종과 이들의 일부 또는 통상적인 생물학적 육종법, 예를 들어 교잡육종 또는 원형체 유합(protoplast fusion)에 의해 얻어지는 식물종 및 식물 품종뿐 아니라 이들의 일부가 처리된다. 또 다른 바람직한 구체예로, 적합하다면 통상적인 방법과 함께 재조합 방법으로 얻어진 유전자이식 식물 및 식물 품종(유전자 변형 유기체) 및 이들의 일부가 처리된다. 용어 "부분", "식물의 일부" 또는 "식물 부위"는 상기 설명되었다. 각 경우에 시판중이거나 사용중인 식물 품종의 식물이 본 발명에 따라 특히 바람직하게 처리된다. 식물 품종이라는 것은 통상적인 육종 기술, 돌연변이형성 또는 재조합 DNA 기술에 의해 얻어질 수 있는 새로운 특성을 갖는 식물로 이해되어야 한다. 이들은 품종(variety), 자오(subspecies), 생리형(biotype) 및 유전자형(genotype)일 수 있다.
본 발명에 따른 처리 방법은 유전자 변형 유기체(GMO), 예를 들어, 식물 또는 종자의 처리에 사용될 수 있다. 유전적으로 변형된 식물(또는 유전자이식 식물)은 이종 유전자가 게놈에 안정하게 통합된 식물이다. "이종 유전자"라는 표현은 본질적으로, 식물 외부에서 제공되거나, 어셈블되고, 핵, 엽록체 또는 미토콘드리아 게놈에 도입된 경우 대상 단백질 또는 폴리펩티드를 발현하거나, 또는 식물중에 존재하는 다른 유전자(들)를 하향 조절 또는 침묵시킴으로써(예를 들어, 안티센스 기술, 공동억제 기술 또는 RNA 간섭(RNAi) 기술을 사용하여) 형질전환된 식물에 새롭거나 개선된 작물학적 특성 또는 그밖의 다른 특성을 제공하는 유전자를 의미한다. 게놈에 위치한 이종 유전자는 또한 이식유전자(transgene)로도 불린다. 식물 게놈에서 그의 특정 위치에 의해 정의되는 이식유전자는 형질전환 또는 유전자이식 이벤트로 언급된다.
식물 종 또는 식물 품종, 그들의 위치 및 생장 조건(토양, 기후, 생장 기간, 영양분)에 따라서, 본 발명에 따른 처리는 또한 초상가적("상승적") 효과를 일으킬 수도 있다. 따라서, 예를 들어, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 화합물 및 조성물의 적용 비율의 감소 및/또는 활성 스펙트럼의 확장 및/또는 활성 증가, 식물 생장성 향상, 고온 또는 저온 대한 내성 증가, 가뭄 또는 물 또는 토양 염분 함량에 대한 내성 증가, 개화성 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 수확량 증가, 더욱 큰 과실, 큰 식물 높이, 더 푸른 잎 색깔, 더 이른 개화, 수확 산물의 품질 및/또는 영양가 증대, 과실내의 더 높은 당도, 수확 산물의 더욱 우수한 저장 안정성 및/또는 가공성의 효과가 가능하고, 이는 실제로 예상되는 효과를 능가한다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물은 특정 적용 비율에서 식물에 강화 효과를 발휘할 수 있다. 따라서, 이들은 원치않는 식물병원성 진균 및/또는 미생물 및/또는 바이러스 침습에 대해 식물의 방어 시스템을 동원하는데 적합하다. 이는, 필요에 따라, 예를 들면 진균에 대해 본 발명에 따른 배합물의 활성이 향상된 것에 대한 한 요인일 수 있다. 여기에서, 식물 강화(내성-유도) 물질이란, 처리 식물에 원치않는 식물병원성 진균을 접종하였을 때 식물에 이들 식물병원성 진균에 대해 상당한 정도의 저항성이 생기도록 식물의 방어 시스템을 자극할 수 있는 물질 또는 물질의 배합물을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 본 발명에 따른 물질은 식물을 처리후 일정 기간동안 상기 언급된 병원균에 의한 침습으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다. 보호 기간은 식물을 활성 화합물로 처리한 후 일반적으로 1 내지 10일, 바람직하게는 1 내지 7일에 이른다.
본 발명에 따라 바람직하게 처리되는 식물 및 식물 품종은 이들 식물에 특히 유리한 유용한 특성을 부여하는 유전자를 지니는 모든 식물이다(육종 및/또는 생명공학 수단에 상관없이)
본 발명에 따라 또한 바람직하게 처리되는 식물 및 식물 품종은 하나 이상의 생물적 스트레스에 대하여 내성이 있는 것으로, 즉, 상기 식물은 동물 및 미생물 해충, 예를 들어, 선충류, 곤충, 응애, 식물병원성 진균, 박테리아, 바이러스 및/또는 비로이드에 대한 방어성이 더욱 우수하다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 및 식물 품종은 하나 이상의 비생물적 스트레스에 대하여 내성이 있는 식물이다. 비생물적 스트레스 조건은 예를 들어, 가뭄, 냉온 노출, 열 노출, 삼투성 스트레스, 홍수, 증가된 토양 염분, 증가된 광물 노출, 오존 노출, 강한 광 노출, 질소 영양분의 제한적 이용성, 인 영양분의 제한적 이용성, 응지 회피성(shade avoidance)을 포함할 수 있다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 및 식물 품종은 수확성 증가를 특징으로 하는 식물이다. 상기 식물에서 수확량 증가는 예를 들어, 개선된 식물 생리성, 생장 및 발달, 예를 들어, 물 이용 효율, 물 보유 효율, 개선된 질소 이용, 강화된 탄소 동화, 개선된 광합성, 증가된 발아 효율 및 가속화된 성숙의 결과일 수 있다. 수확량은 또한 이른 개화, 잡종 종자(hybrid seed) 생산용 개화 조절, 모종 생장력, 식물 크기, 절간(internode) 개수 및 거리, 뿌리 생장, 종자 크기, 과실 크기, 꼬투리 크기, 꼬투리 또는 이삭 개수, 꼬투리 또는 이삭당 종자 개수, 종자 부피, 강화된 종자 필링성(filling), 종자 이산성 감소, 꼬투리 열개(dehiscence) 감소 및 내도복성(lodging resistance)을 포함하나 이에 제한되지 않는 개선된 식물 아키텍쳐(architecture)에 의해 영향을 받을 수 있다(스트레스 및 비스트레스 조건하에서). 추가의 수확량 특성은 종자 조성, 예를 들어, 탄수화물 함량, 단백질 함량, 오일 함량 및 조성, 영양가, 반-영양적 화합물의 감소, 개선된 가공성 및 더욱 우수한 저장 안정성을 포함한다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물은 일반적으로 더욱 높은 수확량, 생장력, 활력 및 생물적 및 비생물적 스트레스 요인에 대한 내성을 초래하는 잡종강세 또는 잡종 생장력의 특성을 이미 발현한 잡종 식물이다. 이러한 식물은 일반적으로 근교 웅성-불임 어버이 계통(inbred male-sterile parent line)(자성 어버이)을 다른 근교 웅성-번식성 어버이 계통(웅성 어버이)과 이종교배시켜 만들어진다. 잡종 종자는 일반적으로 웅성 불임 식물로부터 수확되어, 재배자들에게 판매된다. 웅성 불임 식물은 때때로(예: 옥수수에서) 수꽃이삭제거(detasseling), 즉, 웅성 생식기관(또는 웅성 꽃)의 기계적 제거에 의해 생성될 수 있으나, 더욱 일반적으로 웅성 불임성은 식물 게놈에서 유전 결정기의 결과이다. 이 경우 및 특히, 종자가 잡종 식물로부터 수확될 원하는 산물일 때, 이는 전형적으로 잡종 식물에서 웅성 번식성을 완전히 회복시키는 것을 보장하는데 유용하다. 이는 웅성 어버이가 웅성 불임성에 관여하는 유전 결정기를 함유한 잡종 식물에서 웅성 생식성을 회복시킬 수 있는 적절한 생식성 회복 유전자를 갖도록 보장함으로써 달성될 수 있다. 웅성 불임성 유전 결정기는 세포질에 위치할 수 있다. 세포질 웅성 불임성(CMS)의 예는 예를 들어, 브라시카 종(Brassica species)에서 기술되었다. 그러나, 웅성 불임성 유전 결정기는 또한 핵 게놈에 위치할 수도 있다. 웅성 불임 식물은 또한 유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법으로 얻어질 수 있다. 웅성-불임 식물을 얻는 특히 유용한 수단은 WO 89/10396호에 기술되었고, 여기에서는, 예를 들어, 리보누클레아제, 예를 들어, 바르나제(barnase)가 수술의 융단 세포에서 선택적으로 발현된다. 이어서, 생식성이 리보누클레아제 억제제, 예를 들어, 바르스타(barstar)의 융단 세포에서의 발현으로 회복될 수 있다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법으로 얻어짐)은 제초제 내성 식물, 즉, 하나 이상의 주어진 제초제에 내성이 있도록 만들어진 식물일 수 있다. 이러한 식물은 유전자 형질전환, 또는 이러한 제초제 내성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물의 선별로 얻을 수 있다.
제초제-내성 식물은 예를 들어, 글리포세이트-내성 식물, 즉, 제초제 글리포세이트 또는 그의 염에 내성이 있도록 만들어진 식물이다. 예를 들어, 글리포세이트-내성 식물은 식물을 효소 5-에놀피루빌시키메이트-3-포스페이트 신타제(EPSPS)를 코딩하는 유전자로 형질전환시켜 얻을 수 있다. 이러한 EPSPS 유전자의 예는 살모넬라 티피무리움(Salmonella typhimurium) 박테리아의 AroA 유전자(돌연변이 CT7), 아르고박테리움 종(Argobacterium sp.) 박테리아의 CP4 유전자, 페투니아(Petunia) EPSPS를 코딩하는 유전자, 토마토 EPSPS 또는 엘레우신(Eleusine) EPSPS이다. 이는 또한 돌연변이 EPSPS일 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한 글리포세이트 옥시도-리덕타제 효소를 코딩하는 유전자를 발현하여 얻을 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한 글리포세이트 아세틸 트랜스퍼라제 효소를 코딩하는 유전자를 발현하여 얻을 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한 상기 언급된 유전자의 자연-발생 돌연변이를 함유하는 식물을 선택하여 얻을 수도 있다.
다른 제초제 내성 식물은 효소 글루타민 신타제를 억제하는 제초제, 예를 들어, 비알라포스, 포스피노트리신 또는 글루포시네이트에 내성이 있도록 만들어진 식물이다. 이러한 식물은 제초제를 해독하는 효소 또는 억제에 내성이 있는 돌연변이 글루타민 신타제 효소를 발현하여 얻을 수 있다. 이러한 유효한 해독 효소중 하나는 포스피노트리신 아세틸트랜스퍼라제(예를 들어, 스트렙토마이세스 종(Streptomyces species)으로부터의 바(bar) 또는 팻(pat) 단백질)를 코딩하는 효소이다. 외인성 포스피노트리신 아세틸트랜스퍼라제를 발현하는 식물이 또한 게재되었다.
추가적인 제초제-내성 식물은 또한 효소 하이드록시페닐피루베이트디옥시게나제(hydroxyphenylpyruvatedioxygenase, HPPD)를 억제하는 제초제에 내성이 있도록 만들어진 식물이다. 하이드록시페닐피루베이트디옥시게나제는 파라-하이드록시페닐피루베이트(HPP)가 호모겐티세이트(homogentisate)로 형질전환되는 반응을 촉매화하는 효소이다. HPPD 억제제에 내성이 있는 식물은 자연 발생 내성 HPPD 효소를 코딩하는 유전자 또는 돌연변이 HPPD 효소를 코딩하는 유전자로 형질전환될 수 있다. HPPD 억제제에 대한 내성은 또한, HPPD 억제제에 의한 고유 HPPD 효소의 억제에도 불구하고 식물을 호모겐티세이트 형성을 가능하게 하는 특정 효소를 코딩하는 유전자로 형질전환시켜 얻을 수 있다. 식물의 HPPD 억제제에 대한 내성은 또한, 식물을 HPPD-내성 효소를 코딩하는 유전자 외에 효소 프레페네이트 데하이드로게나제(prephenate dehydrogenase)를 코딩하는 유전자로 형질전환시킴으로써 향상될 수도 있다.
그밖의 추가적인 제초제 내성 식물은 아세토락테이트 신타제(ALS) 억제제에 내성이 있도록 만들어진 식물이다. 공지된 ALS-억제제는 예를 들어, 설포닐우레아, 이미다졸리논, 트리아졸로피리미딘, 피리미디닐옥시(티오)벤조에이트 및/또는 설포닐아미노카보닐트리아졸리논 제초제를 포함한다. ALS 효소에서 다른 돌연변이(아세토하이드록시산 신타제, AHAS로도 공지됨)는 다른 제초제 및 제초제 그룹에 내성을 주는 것으로 공지되었다. 설포닐우레아-내성 식물 및 이미다졸리논-내성 식물의 생성이 국제 공개 WO 1996/033270호에 기술되었다. 추가의 설포닐우레아- 및 이미다졸리논-내성 식물이 또한, 예를 들어 WO 2007/024782호에 기술되었다.
이미다졸리논 및/또는 설포닐우레아에 내성이 있는 다른 식물은 돌연변이생성 유도, 제초제의 존재하에 세포 배양물에서의 선별 또는 돌연변이 육종에 의해 얻어질 수 있다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 품종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 곤충-내성 유전자이식 식물, 즉, 특정 표적 곤충에 의한 공격에 내성이 있게 만들어진 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환, 또는 이러한 곤충 내성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물 선별로 얻을 수 있다.
본원에 사용된 "곤충-내성 유전자이식 식물"에는 하기 1) 내지 8)을 코딩하는 코딩 시퀀스를 포함하는 적어도 하나의 이식유전자를 함유하고 있는 임의의 식물을 포함한다:
1) 바실러스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 유래 살충성 결정 단백질 또는 그의 살충성 부분, 예를 들어, 온라인(http://www.lifesci.sussex.ac.uk /Home/Neil_Crickmore/Bt/)에 기술된 살충성 결정 단백질, 또는 그의 살충성 부분, 예를 들면, Cry 단백질 클래스 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry2Ab, Cry3Ae 또는 Cry3Bb의 단백질, 또는 그의 살충성 부분; 또는,
2) 바실러스 투링기엔시스 유래의 제2의 다른 결정 단백질 또는 그의 부분의 존재하에 살충성인 바실러스 투링기엔시스 유래의 결정 단백질 또는 그의 부분, 예를 들어, Cry34 및 Cry35 결정 단백질로 구성된 이원성 독소(binary toxin); 또는
3) 바실러스 투링기엔시스 유래의 두개의 다른 살충성 결정 단백질 부분들을 포함하는 잡종 살충성 단백질, 예를 들어, 상기 1)의 단백질 잡종, 또는 상기 2)의 단백질 잡종, 예를 들어, 옥수수 이벤트 MON98034(WO 2007/027777)에 의해 생산된 Cry1A.105 단백질; 또는
4) 표적 곤충 종에 대한 고도의 살충 활성을 얻고/얻거나, 영향을 받는 표적 곤충 종의 범위를 확대하기 위해, 및/또는 복제 또는 형질전환중에 코딩 DNA로 도입되는 변화 때문에 일부, 특히 1 내지 10개의 아미노산이 다른 아미노산으로 대체되는 상기 1) 내지 3)중 임의의 한 단백질, 예를 들어, 옥수수 이벤트 MON863 또는 MON88017에서 Cry3Bb1 단백질, 또는 옥수수 이벤트 MIR604에서 Cry3A 단백질; 또는
5) 바실러스 투링기엔시스 또는 바실러스 세레우스(Bacillus cereus)로부터 분비된 살충성 단백질, 또는 그의 살충성 부분, 예를 들어, http://www.lifesci. sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html에 열거된 식물성 살충성(VIP) 단백질, 예를 들어, VIP3Aa 단백질 부류의 단백질; 또는
6) 바실러스 투링기엔시스 또는 바실러스 세레우스로부터 분비된 제2 단백질의 존재하에서 살충성인 바실러스 투링기엔시스 또는 바실러스 세레우스로부터 분비된 단백질, 예를 들어, VIP1A 및 VIP2A 단백질로 구성된 이원성 독소; 또는
7) 바실러스 투링기엔시스 또는 바실러스 세레우스로부터 분비된 다른 단백질의 부분을 포함하는 잡종 살충성 단백질, 예를 들어, 상기 1)의 단백질 잡종 또는 상기 2)의 단백질 잡종; 또는
8) 표적 곤충 종에 대한 고도의 살충 활성을 얻고/얻거나, 영향을 받는 표적 곤충 종의 범위를 확대기 위해, 및/또는 복제 또는 형질전환중에(여전히 살충성 단백질을 코딩하면서) 코딩 DNA로 도입되는 변화 때문에 일부, 특히 1 내지 10개의 아미노산이 다른 아미노산으로 대체되는 상기 1) 내지 3)중 임의의 한 단백질, 예를 들어, 목화 이벤트 COT102에서 VIP3Aa 단백질.
물론, 본 원에 사용된 곤충-내성 유전자이식 식물은 또한, 상기 1 내지 8 부류중 임의의 한 단백질을 코딩하는 유전자 조합을 포함하는 임의의 식물도 포함한다. 일 구체예에 있어서, 곤충-내성 식물은 다른 표적 곤충 종에 대한 상이한 단백질을 사용하는 경우 영향을 받는 표적 곤충 종의 범위를 확대하거나, 또는 동일 표적 곤충 종에 대하여는 살충성이나, 곤충에서 다른 수용체 결합 부위에 결합하는 것과 같이 다른 작용 모드를 갖는 상이한 단백질을 사용함으로써 식물의 곤충 내성 발생을 지연시키도록 상기 1 내지 8 부류중 임의의 한 단백질을 코딩하는 복수의 이식유전자를 함유한다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 품종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 비생물적 스트레스에 대해 내성이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환, 또는 이러한 스트레스 내성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물 선별로 얻을 수 있다. 특히 유용한 스트레스 내성 식물로는 다음을 예로 들 수 있다:
a. 식물 세포 또는 식물에서 폴리(ADP-리보스)폴리머라제(PARP) 유전자의 발현 및/또는 활성을 감소시킬 수 있는 이식유전자를 함유하는 식물.
b. 식물 또는 식물 세포의 PARG를 코딩하는 유전자의 발현 및/또는 활성을 감소시킬 수 있는 스트레스 내성 강화 이식유전자를 함유하는 식물.
c. 니코틴아미다제, 니코티네이트 포스포리보실트랜스퍼라제, 니코틴산 모노뉴클레오티드 아데닐 트랜스퍼라제, 니코틴아미드 아데닌 디뉴클레오티드 신쎄타제 또는 니코틴 아미드 포스포리보실트랜스퍼라제를 포함하는 니코틴아미드 아데닌 디뉴클레오티드 샐비지 합성 경로(salvage synthesis pathway)의 식물-기능성 효소를 코딩하는 스트레스 내성 강화 이식유전자를 함유하는 식물.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 품종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 다음과 같이 수확 물질의 양, 품질 및/또는 저장 안정성 변경 및/또는 수확 물질의 특정 성분의 특성 변경을 나타낸다:
1) 변성 전분을 합성하여 물리-화학적 특성, 특히, 아밀로스 함량 또는 아밀로스/아밀로펙틴 비, 분지 도, 평균 쇄 길이, 측쇄 분포, 점도 거동, 겔화 강도, 전분 낱알 크기 및/또는 전분 낱알 형태가 야생형 식물 세포 또는 식물에서 합성된 전분에 비해 변경됨에 따라 특수 적용에 보다 적합한 유전자이식 식물.
2) 비전분 탄수화물 중합체를 합성하거나, 또는 유전적 변형없이 야생형 식물에 비해 특성이 변경된 비전분 탄수화물 중합체를 합성하는 유전자이식 식물. 예로는 이눌린 및 레반형(levan-type)의 폴리프럭토스를 생성하는 식물, 알파-1,4-글루칸을 생성하는 식물, 알파-1,6 분지된 알파-1,4-글루칸을 생성하는 식물, 알터난을 생성하는 식물을 들 수 있다.
3) 히알루로난을 생성하는 유전자이식 식물.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 품종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 섬유 특성이 변경된 식물, 예컨대 목화 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환에 의해서나, 이와 같이 섬유 특성 변경을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물을 선별하여 얻을 수 있으며, 다음을 포함한다:
a) 변경된 형태의 셀룰로스 합성효소 유전자를 함유하는 식물, 예컨대 목화 식물,
b) 변경된 형태의 rsw2 또는 rsw3 상동성 핵산을 함유하는 식물, 예컨대 목화 식물;
c) 수크로스 포스페이트 합성효소 발현이 증가된 식물, 예컨대 목화 식물;
d) 수크로스 합성효소 발현이 증가된 식물, 예컨대 목화 식물;
e) 섬유 세포 근거로, 예를 들면 섬유-선택적 β-1,3-글루카나제 하향조절을 통해 플라스모데스마타 게이팅(plasmodesmatal gating) 시기가 변경된 식물, 예컨대 목화 식물;
f) 예를 들면 nodC 및 키틴 합성효소 유전자를 포함하는 N-아세틸글루코사민트랜스포라제 유전자 발현을 통해 반응성이 변경된 섬유를 가지는 식물, 예컨대 목화 식물.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 품종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 오일 프로필 특성이 변경된 식물, 예컨대 채종 또는 관련 배추속(Brassica) 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환에 의해서나, 이와 같이 오일 특성 변경을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물을 선별하여 얻을 수 있으며, 다음을 포함한다:
a) 고올레산 함량의 오일을 생산하는 식물, 예컨대 채종 식물;
b) 저 리놀렌산 함량의 오일을 생산하는 식물, 예컨대 채종 식물;
c) 포화 지방산 수준이 낮은 오일을 생산하는 식물, 예컨대 채종 식물.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 특히 유용한 유전자이식 식물은 하나 이상의 독소를 코딩하는 유전자를 하나 이상 포함하는 식물로서, YIELD GARD®(예: 옥수수, 목화, 대두), KnockOut®(예: 옥수수), BiteGard®(예: 옥수수), Bt-Xtra®(예: 옥수수), StarLink®(예: 옥수수), Bollgard®(목화), Nucotn®(목화), Nucotn 33B®(목화), NatureGard®(예: 옥수수), Protecta®및 NewLeaf®(감자) 상품명으로 시판되고 있는 것이다. 제초제-내약성 식물의 예로 Roundup Ready®(글리포세이트 내약성, 예: 옥수수, 목화, 대두), Liberty Link®(포스피노트리신 내약성, 예: 채종), IMI®(이미다졸리논 내약성) 및 SCS®(설포닐우레아 내약성, 예: 옥수수) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종 및 대두 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물(제초제 내약성을 위해 통상적인 방법으로 육종된 식물)의 예로 Clearfield® 명으로 시판되고 있는 품종(예: 옥수수)이 언급될 수 있다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 특히 유용한 유전자이식 식물은, 예를 들어 다양한 국가 또는 지역의 감독 기관 데이터베이스에 언급되어 있는 형질전환 이벤트 또는 형질전환 이벤트 조합을 지니고 있는 식물이다(참조예: http://gmoinfo. jrc.it/gmp　browse.aspx 및 http://www.agbios.com/dbase.php).
또한, 본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물은 물질을 보호하는데 있어 공업용 물질이 원치 않는 미생물, 예를 들면 진균 등에 의해 감염 및 파괴되는 것으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.
여기에서 공업용 물질이란 산업적 용도로 제조된 무생 물질을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 예를 들어, 진균에 의한 변화 또는 파괴로부터 본 발명에 따른 활성 화합물에 의해 보호받고자 하는 공업용 물질은 접착제, 아교, 종이, 벽 카드 및 보드, 직물, 카펫, 가죽, 목재, 페인트, 플라스틱 제품, 냉각 윤활제 및 미생물에 의해 감염되거나 파괴될 수 있는 기타 물질일 수 있다. 보호되는 물질의 범위내에 포함되는 것으로는 또한 미생물의 증식에 의해 불리한 영향을 받을 수 있는 생산 플랜트 및 빌딩, 예를 들어 냉각 회로, 냉각 및 가열 시스템, 에어컨 및 배기 장치가 언급될 수 있다. 본 발명의 목적상 바람직한 것으로 언급될 수 있는 공업용 물질은 접착제, 아교, 종이, 보드, 가죽, 목재, 페인트, 냉각 윤활제 및 열전달 유체, 특히 바람직하게는 목재이다. 본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물은 부식, 부패, 변색, 탈색 또는 곰팡이 형성과 같은 불리한 효과를 예방할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 화합물은 염수 또는 해수와 접하고 있는 물체, 예를 들어 선박 선체, 망, 그물, 구조물, 정박장 및 신호 유닛을 증식으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.
원치않는 진균을 구제하기 위한 본 발명에 따른 방법은 저장 제품을 보호하는 데에도 이용될 수 있다. 이때 저장 제품이란 장기 보호가 필요한, 식물성 또는 동물성 기원의 천연 물질 또는 천연 기원의 가공 제품으로 이해하면 된다. 천연 기원의 저장 제품, 예를 들면 식물 또는 식물 부위, 이를테면 줄기, 잎, 괴경, 종자, 과실, 낟알 등이 새로이 수확된 상태로 또는 (전)건조, 습윤화, 세분화, 분쇄, 압축 또는 굽기에 의해 가공된 후 보호될 수 있다. 저장 제품은 또한 건축용 목재, 전신주 및 배리어와 같은 비가공 형태, 또는 가구와 같은 완성품 형태 모두의 목재를 포함한다. 동물 기원의 저장 제품은, 예를 들면 가죽, 레더, 모피 및 털이다. 본 발명에 따른 활성 화합물은 부식, 부패, 변색, 탈색 또는 곰팡이 형성과 같은 불리한 효과를 예방할 수 있다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 진균 질병을 야기하는 몇가지 병원균의 예를 하기에 언급하지만, 이에 한정되지는 않는다:
예를 들어, 하기 백분병 병원균에 의한 질병:
Blumeria 종, 예컨대 Blumeria graminis 등;
Podosphaera 종, 예컨대 Podosphaera leucotricha 등;
Sphaerotheca 종, 예컨대 Sphaerotheca fuliginea 등;
Uncinula 종, 예컨대 Uncinula necator 등;
예를 들어, 하기 녹병 병원균에 의한 질병:
Gymnosporangium 종, 예컨대 Gymnosporangium sabinae 등;
Hemileia 종, 예컨대 Hemileia vastatrix 등;
Phakopsora 종, 예컨대 Phakopsora pachyrhizi 및 Phakopsora meibomiae 등;
Puccinia 종, 예컨대 Puccinia recondita 또는 Puccinia triricina 등;
Uromyces 종, 예컨대 Uromyces appendiculatus 등;
예를 들어, 하기 난균류 그룹중에서 선택되는 병원균에 의한 질병:
Bremia 종, 예컨대 Bremia lactucae 등;
Peronospora 종, 예컨대 Peronospora pisi 또는 Peronospora brassicae 등;
Phytophthora 종, 예컨대 Phytophthora infestans 등;
Plasmopara 종, 예컨대 Plasmopara viticola 등;
Pseudoperonospora 종, 예컨대 Pseudoperonospora humuli 또는 Pseudoperonospora cubensis 등;
Pythium 종, 예컨대 Pythium ultimum 등;
예를 들어, 하기 종에 의한 잎 반점병 및 잎 시듦병:
Alternaria 종, 예컨대 Alternaria solani 등;
Cercospora 종, 예컨대 Cercospora beticola 등;
Cladiosporum 종, 예컨대 Cladiosporium cucumerinum 등;
Cochliobolus 종, 예컨대 Cochliobolus sativus(분생자 형태: Drechslera, 동형: Helminthosporium) 등;
Colletotrichum 종, 예컨대 Colletotrichum lindemuthanium 등;
Cycloconium 종, 예컨대 Cycloconium oleaginum 등;
Diaporthe 종, 예컨대 Diaporthe citri 등;
Elsinoe 종, 예컨대 Elsinoe fawcettii 등;
Gloeosporium 종, 예컨대 Gloeosporium laeticolor 등;
Glomerella 종, 예컨대 Glomerella cingulata 등;
Guignardia 종, 예컨대 Guignardia bidwelli 등;
Leptosphaeria 종, 예컨대 Leptosphaeria maculans 등;
Magnaporthe 종, 예컨대 Magnaporthe grisea 등;
Microdochium 종, 예컨대 Microdochium nivale 등;
Mycosphaerella 종, 예컨대 Mycosphaerelle graminicola 및 Mycosphaerelle fijiensis 등;
Phaeosphaeria 종, 예컨대 Phaeosphaeria nodorum 등;
Pyrenophora 종, 예컨대 Pyrenophora teres 등;
Ramularia 종, 예컨대 Ramularia collocygni 등;
Rhynchosporium 종, 예컨대 Rhynchosporium secalis 등;
Septoria 종, 예컨대 Septoria apii 등;
Typhula 종, 예컨대 Typhula incarnata 등;
Venturia 종, 예컨대 Venturia inaequalis 등;
예를 들어, 하기 종에 의한 뿌리 줄기병:
Corticium 종, 예컨대 Corticium graminearum 등;
Fusarium 종, 예컨대 Fusarium oxysporum 등;
Gaeumannomyces 종, 예컨대 Gaeumannomyces graminis 등;
Rhizoctonia 종, 예컨대 Rhizoctonia solani 등;
Tapesia 종, 예컨대 Tapesia acuformis 등;
Thielaviopsis 종, 예컨대 Thielaviopsis basicola 등;
예를 들어, 하기 종에 의한 이삭 줄기(옥수수속 포함) 병:
Alternaria 종, 예컨대 Alternaria spp. 등;
Aspergillus 종, 예컨대 Aspergillus flavus 등;
Cladosporium 종, 예컨대 Cladosporium cladosporioides 등;
Claviceps 종, 예컨대 Claviceps purpurea 등;
Fusarium 종, 예컨대 Fusarium culmorum 등;
Gibberella 종, 예컨대 Gibberella zeae 등;
Monographella 종, 예컨대 Monographella nivalis 등;
Septoria 종, 예컨대 Septoria nodorum 등;
예를 들어, 하기 깜부기균에 의한 병:
Sphacelotheca 종, 예컨대 Sphacelotheca reiliana 등;
Tilletia 종, 예컨대 Tilletia caries, Tilletia controversa 등;
Urocystis 종, 예컨대 Urocystis occulta 등;
Ustilago 종, 예컨대 Ustilago nuda, Ustilago nuda tritici 등;
예를 들어, 하기 종에 의한 과실 역병:
Aspergillus 종, 예컨대 Aspergillus flavus 등;
Botrytis 종, 예컨대 Botrytis cinerea 등;
Penicillium 종, 예컨대 Penicillium expansum 및 Penicillium purpurogenum 등;
Sclerotinia 종, 예컨대 Sclerotinia sclerotiorum 등;
Verticilium 종, 예컨대 verticilium alboatrum 등;
예를 들어, 하기 종에 의한 종자- 및 토양성 시듦 썩음병, 및 묘종병:
Fusarium 종, 예컨대, Fusarium culmorum 등;
Phytophthora 종, 예컨대, Phytophthora cactorum 등;
Pythium 종, 예컨대, Pythium ultimum 등;
Rhizoctonia 종, 예컨대, Rhizoctonia solani 등;
Sclerotium 종, 예컨대, Sclerotium rolfsii 등;
예를 들어, 하기 종에 의한 암성 질병, 혹 및 빗자루병:
Nectria 종, 예컨대 Nectria galligena 등;
예를 들어, 하기 종에 의한 시듦병:
Monilinia 종, 예컨대 Monilinia laxa 등;
예를 들어, 하기 종에 의한 잎, 꽃 및 과실 변형:
Taphrina 종, 예컨대 Taphrina deformans 등;
예를 들어, 하기 종에 의한 목질 식물의 변성 질병:
Esca 종, 예컨대 Phaemoniella clamydospora, Phaeoacremonium aleophilum 및 Fomitiporia mediterranea 등;
예를 들어, 하기 종에 의한 개화 및 종자 질병:
Botrytis 종, 예컨대 Botrytis cinerea 등;
예를 들어, 하기 종에 의한 식물 덩이줄기 질병:
Rhizoctonia 종, 예컨대 Rhizoctonia solani 등;
Helminthosporium 종, 예컨대 Helminthosporium solani 등;
예를 들어, 하기 박테리아 병원균에 의한 질병:
Xanthomonas 종, 예컨대 Xanthomonas campestris pv. oryzae 등;
Pseudomonas 종, 예컨대 Pseudomonas syringae pv. lachrymans 등;
Erwinia 종, 예컨대 Erwinia amylovora.
하기 대두 질병이 바람직하게는 방제될 수 있다:
예를 들어 하기에 의한 잎, 줄기, 꼬투리 및 종자상의 진균 질병:
알터나리아 잎반점(알터나리아 종. atrans tenuissima), 탄저병 (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), 갈색점 무늬병(Septoria glycines), 세르코스포라 잎점무늬 마름병(Cercospora kikuchii), 코아네포라 잎마름병(Choanephora infundibulifera trispora (Syn.)), 닥툴리오포라 잎마름병(Dactuliophora glycines), 백분병(Peronospora manshurica), 드레크슬레라 마름병(Drechslera glycini), 백성병 잎반점(Cercospora sojina), 렙토스파에룰리나 잎반점(Leptosphaerulina trifolii), 필로스티카 잎반점(Phyllosticta sojaecola), 꼬투리 줄기 마름병(Phomopsis sojae), 백분병(Microsphaera diffusa), 피레노카에타 잎반점(Pyrenochaeta glycines), 리족토니아 공중, 잎, 가지 마름병(Rhizoctonia solani), 녹병(Phakopsora pachyrhizi, Phakopsora meibomiae), 반점병(Sphaceloma glycines), 스템필리움 잎 마름병(Stemphylium botryosum), 타겟 반점(Corynespora cassiicola) 등;
예를 들어 하기에 의한 뿌리 및 줄기 기부상의 진균 질병:
검은 근부병(Calonectria crotalariae), 탄저병(Macrophomina phaseolina), 푸사리움 마름병 또는 시듦병, 근부병 및 꼬투리 썩음병 및 윤반병(Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), 미코렙토디스쿠스 근부병(Mycoleptodiscus terrestris), 네오코스모스포라 (Neocosmopspora vasinfecta), 꼬투리 및 줄기 마름병(Diaporthe phaseolorum), 줄기 암종병(Diaporthe phaseolorum var. caulivora), 피토프토라 썩음병(Phytophthora megasperma), 갈색 줄기 썩음병(Phialophora gregata), 피티움 썩음병(Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), 리족토니아 근부병, 줄기 썩음병 및 잎잘록병(Rhizoctonia solani), 쉴레로티니아 줄기 썩음병(Sclerotinia sclerotiorum), 쉴레로티니아 백견병(Sclerotinia rolfsii), 티라비옵시스 근부병(Thielaviopsis basicola).
공업용 물질을 분해 또는 변화시킬 수 있는 유기체로는 진균이 언급될 수 있다. 본 발명에 따른 활성 화합물은 바람직하게는 진균, 특히 사상균, 목재 변색 및 목재 파괴 진균(바시디오마이세테스)에 작용한다. 이들로는 알터나리아(Alternaria), 예를 들어 알터나리아 테누이스(Alternaria tenuis), 아스퍼길루스(Aspergillus), 예를 들어 아스퍼길루스 니거(Aspergillus niger), 캐토미움(Chaetomium), 예를 들어 캐토미움 글로보숨(Chaetomium globosum), 코니오포라(Coniophora), 예를 들어 코니오포라 푸에타나(Coniophora puetana), 렌티누스(Lentinus), 예를 들어 렌티누스 티그리누스(Lentinus tigrinus), 페니실리움(Penicillium), 예를 들어 페니실리움 글라우쿰(Penicillium glaucum), 폴리포루스(Polyporus), 예를 들어, 폴리포루스 버시컬러(Polyporus versicolor), 아우레오바시디움(Aureobasidium), 예를 들어 아우레오바시디움 풀루란스(Aureobasidium pullulans), 스클레오포마(Sclerophoma), 예를 들어 스클레오포마 피타이오필라 (Sclerophoma pityophila), 트리코더마(trichoderma), 예를 들어 트리코더마 비리데(Trichoderma viride) 속의 미생물들이 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 그 외에도 또한 매우 우수한 항균 활성을 나타낸다. 이들은 특히 피부진균(dermatophyte) 및 효모균, 사상균 및 이상 진균(예를 들어 칸디다 알비칸스(Candida albicans), 칸디다 글라브라타(Candida glabrata)와 같은 칸디다 종(Candida species)) 및 에피더모파이톤 플로코숨(Epidermophyton floccosum), 아스퍼길루스 니거(Aspergillus noger) 및 아스퍼길루스 푸미가투스(Aspergillus fumigatus)와 같은 아스퍼길루스 종(Aspergillus species), 트리코파이톤 멘타그로파이트(Trichophyton mentagrophyte)와 같은 트리코파이톤 종(Trichophyton species), 마이크로스포론 카니스(Microsporon canis) 및 아우도우이니(audouinii)와 같은 마이크로스포론 종(Microsporon species))에 대해 매우 광범위한 항균 활성 스펙트럼을 가진다. 이들 진균 리스트는 아우를 수 있는 항균 스텍트럼을 조금도 한정하지 않으며 단지 설명만을 목적으로 한다.
본 발명에 따른 활성 화합물을 살진균제로 사용하는 경우, 적용 비율은 적용 타입에 따라 비교적 넓은 범위내에서 달라질 수 있다. 본 발명에 따른 활성 화합물의 적용 비율은
- 식물 부위, 예를 들어 잎 부위의 처리 경우 0.1 내지 10,000　g/ha, 바람직하게는 10 내지 1,000　g/ha, 특히 바람직하게는 50 내지 300 g/ha (적용이 관주 또는 점적으로 수행되는 경우, 적용 비율은 특히 암면 또는 펄라이트 등의 불활성 기재 사용시 감소가 가능함);
- 종자 처리의 경우 종자 100 킬로그램당 2 내지 200 g, 바람직하게는 종자 100 킬로그램당 3 내지 150 g, 특히 바람직하게는 종자 100 킬로그램당 2.5 내지 25 g, 매우 특히 바람직하게는 종자 100 킬로그램당 2.5 내지 12.5 g;
- 토양 처리의 경우에는 0.1 내지 10,000 g/ha, 바람직하게는 1 내지 5,000 g/ha이다.
상기 적용 비율은 예시하기 위해 주어진 것이며, 본 발명을 한정하고자 하지 않는다
또한, 본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물은 처리 후 특정 기간 내에 상기 언급된 병원균에 의한 공격에 대하여 식물을 보호하기 위해 이용될 수 있다. 보호가 제공되는 시기는 일반적으로 활성 화합물로 식물을 처리한 후 1 내지 28일, 바람직하게는 1 내지 14일, 특히 바람직하게는 1 내지 10일, 매우 특히 바람직하게는 1 내지 7일, 또는 종자 처리 후 최대 200일 까지에 달한다.
또한, 본 발명에 따른 처리로 수확 물질 및 이로부터 제조된 식품 및 사료에 진균독 함량을 감소시키는 것이 가능하다. 특히, 이 경우 진균독으로는 예를 들어, 특히 푸사리움 아쿠미나툼(Fusarium acuminatum), 푸사리움 아베나세움(F. avenaceum), 푸사리움 크루크웰렌세(F. crookwellense), 푸사리움 쿨모룸(F. culmorum), 푸사리움 그라미네아룸(F. graminearum)(지베렐라 제애(Gibberella zeae)), 푸사리움 에퀴세티(F. equiseti), 푸사리움 푸지코로이(F. fujikoroi), 푸사리움 무사룸(F. musarum), 푸사리움 옥시포룸(F. oxysporum), 푸사리움 프로리페라툼(F. proliferatum), 푸사리움 포애(F. poae), 푸사리움 슈도그라미네아룸(F. pseudograminearum), 푸사리움 삼부시움(F. sambucinum), 푸사리움 쉬르피(F. scirpi), 푸사리움 세미테쿰(F. semitectum), 푸사리움 솔라니(F. solani), 푸사리움 스포로트리코이데스(F. sporotrichoides), 푸사리움 랑세티애(F. langsethiae), 푸사리움 수브글루티난스(F. subglutinans), 푸사리움 트리신크툼(F. tricinctum), 푸사리움 베리티실리오이데스(F. verticillioides) 등의 푸사리움 종(Fusarium spec.)과 같은 진균, 및 특히 아스페르질루스 종(Aspergillus spec.), 페니실리움 종(Penicillium spec.), 클라비세프스 푸르푸레아(Claviceps purpurea), 스타키보트리스 종(Stachybotrys spec.)으로 인해 발생하는 데옥시니발레놀(DON), 니발레놀, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, T2- 및 HT2-독소, 푸모니신(Fumonisines), 제아랄레논(Zearalenone), 모닐리포르민(Moniliformine), 푸사린(Fusarine), 디아세오톡시쉬르페놀(Diaceotoxyscirpenole; DAS), 뷰베리신(Beauvericine), 엔니아틴(Enniatine), 푸사로프롤리페린(Fusaroproliferine), 푸사레놀(Fusarenole), 오크라톡신(Ochratoxines), 파튤린(Patuline), 에르고트 알칼로이드(Ergot alkaloid) 및 아플라톡신(Aflatoxines)이 언급될 수 있지만, 이들로만 제한되는 것은 아니다.
상기 열거된 식물들이 본 발명에 따라 본 발명에 따른 화학식 (I)의 디티이노피리다진디온 또는 조성물로 특히 유리하게 처리될 수 있다. 활성 화합물 또는 조성물에 대해 상기 언급된 바람직한 범위가 또한 이들 식물의 처리에도 적용된다. 본 명세서에 구체적으로 언급된 화합물 또는 조성물로 식물을 처리하는 것이 특히 강조된다.
제조 실시예
화합물 2
Figure pct00010
1　g (4.254 mmol)의 2,3-디클로로-6,7,8,9-테트라하이드로피리다지노[1,2-a]피리다진-1,4-디온 (II-1)을 20　ml의 무수 테트라하이드로푸란에 가하였다. 이어, 0.869　g (4.254　mmol)의 디소듐 (Z)-1,2-디시아노에텐-1,2-비스(티올레이트) 및 2 ml의 물을 첨가하고, 혼합물을 40 ℃에서 18 시간동안 교반하였다. 이를 흡인여과하고, 메틸렌 클로라이드 및 물로 추출한 뒤, 추출물을 건조시키고, 농축하였다. 실리카겔상에서 크로마토그래피 (사이클로헥산/에틸아세테이트 0-100%)하여 0.5 g (99% 순도, 이론치의 38.3%)의 5,12-디옥소-5,7,8,9,10,12-헥사하이드로[1,4]디티이노[2,3-d]피리다지노[1,2-a]피리다진-2,3-디카보니트릴을 수득하였다.
화학식 (II)의 출발물질 제조
화합물 (II-1)
Figure pct00011
25 ml 물중의 8.907 g (56 mmol)의 헥사하이드로피리다진 디하이드로클로라이드를 9.349　g (56 mmol)의 디클로로말레산 무수물과 천천히 혼합하였다. 혼합물을 실온에서 1 시간동안 교반한 후, 환류하에 12　시간동안 교반하였다. 혼합물을 냉각한 후, 얻은 결정을 흡인여과하여 분리하였다. 11.87　g (99% 순도, 이론치의 89.3%)의 2,3-디클로로-6,7,8,9-테트라하이드로피리다지노[1,2-a]피리다진-1,4-디온을 수득하였다.
상술된 실시예와 유사하게, 그리고 본 발명에 따른 일반적인 제조 설명에 따라, 하기 표 1에 예시된 화학식 (I), (I-a) 및 (I-b)의 화합물을 수득할 수 있다.
Figure pct00012
상기 표 및 제조 실시예에 열거된 logP 값은 역상 칼럼(C 18) 상에서 HPLC(고성능 액체 크로마토그래피) 수단에 의해 EEC Directive 79/831 Annex V.A8 에 따라 측정되었다. 온도: 43 ℃.
산성 범위에서의 LC-MS 측정은 용리제로 0.1% 수성 포름산 및 아세토니트릴(0.1% 수성 포름산 함유)을 10% 아세토니트릴에서 95% 아세토니트릴로 선형 구배하여 pH 2.7에서 수행되었다.
logP 값이 공지된(두 개의 연속한 알카논 사이의 선형보간을 이용하여 체류 시간으로 logP 값 측정) 비측쇄 알칸-2-온(탄소 원자수 3 내지 16)을 사용하여 보정을 수행하였다.
200 내지 400㎚의 UV 스펙트럼을 사용하여 크로마토그래피 시그널의 최대치로서 람다 max 값을 결정하였다.
사용 실시예
실시예 A: 알터나리아 시험(토마토)/보호성
용 매: N,N-디메틸포름아미드 49 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 적합한 활성 화합물 제제를 제조하였다. 보호 활성을 시험하기 위해, 어린 토마토 식물에 활성 화합물의 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 처리 하루 후, 식물을 알터나리아 솔라니(Alternaria solani)의 포자 현탁액으로 접종한 후, 22 ℃ 및 100% 상대 대기습도에 24 시간동안 놓아 두었다. 이어, 식물을 20 ℃의 온도 및 96% 상대 대기습도에 두었다. 접종 7 일 후에 평가를 실시하였다. 0%란 대조군에 상응하는 효과를 의미하고, 효과가 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다. 이 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 1500 ppm의 활성 화합물 농도에서 70% 이상의 효과를 나타내었다.
표 A: 알터나리아 시험(토마토)/보호성
Figure pct00013

실시예 B: 피토프토라 시험(토마토)/보호성
용 매: N,N-디메틸포름아미드 49 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 적합한 활성 화합물 제제를 제조하였다. 보호 활성을 시험하기 위해, 어린 토마토 식물에 활성 화합물 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 처리 하루 후, 식물을 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans)의 포자 현탁액으로 접종하고, 22 ℃ 및 100% 상대 대기습도에 24 시간 놓아 두었다. 이어서, 식물을 약 20 ℃의 온도 및 약 96% 상대 대기습도의 기후조절실에 두었다. 접종 7 일 후에 평가를 실시하였다. 0%란 대조군에 상응하는 효과를 의미하고, 효과가 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다. 이 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 1500 ppm의 활성 화합물 농도에서 70% 이상의 효과를 나타내었다.
표 B: 피토프토라 시험(토마토)/보호성
Figure pct00014

실시예 C: 플라스모파라 시험(포도나무)/보호성
용 매 : 아세톤 24.5 중량부
디메틸아세트아미드 24.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다. 보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물의 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 분무 코팅이 건조되면, 식물을 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola))의 수성 포자 현탁액으로 접종한 후, 약 20 ℃ 및 100% 상대 대기습도의 배양실에 하루동안 두었다. 이어, 식물을 약 21 ℃ 및 약 90% 상대 대기습도의 온실에 4 일동안 놓아 두었다. 그 다음에, 식물을 습윤화시키고, 배양실에 하루동안 두었다. 접종 6 일 후에 평가를 실시하였다. 0%란 대조군에 상응하는 효과를 의미하고, 효과가 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다. 이 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 250 ppm의 활성 화합물 농도에서 70% 이상의 효과를 나타내었다.
표 C: 플라스모파라 시험(포도나무)/보호성
Figure pct00015

실시예 D: 푸키니아 시험(밀)/보호성
용 매: N,N-디메틸포름아미드 49 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 적합한 활성 화합물 제제를 제조하였다. 보호 활성을 시험하기 위해, 어린 밀 식물에 활성 화합물 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 처리 하루 후, 식물에 푸키니아 레콘디타(Puccinia recondita)의 포자 현탁액을 접종하고, 22 ℃ 및 100% 상대 대기습도에 48 시간 놓아 두었다. 이어서, 식물을 20 ℃의 온도 및 80% 상대 대기습도에 두었다. 접종 7-9 일 후에 평가를 실시하였다. 0%란 대조군에 상응하는 효과를 의미하고, 효과가 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다. 이 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 1500 ppm의 활성 화합물 농도에서 70% 이상의 효과를 나타내었다.
표 D: 푸키니아 시험(밀)/보호성
Figure pct00016

실시예 E: 벤투리아 시험(사과)/보호성
용 매 : 아세톤 24.5 중량부
디메틸아세트아미드 24.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다. 보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물의 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 분무 코팅이 건조되면, 식물을 사과 더뎅이병 원인균(벤투리아 이내쿠알리스(Venturia inaequalis))의 수성 분생자 현탁액으로 접종한 후, 약 20 ℃ 및 100% 상대 대기습도의 배양실에 하루동안 놓아 두었다. 그후, 식물을 21 ℃ 및 약 90% 상대 대기습도의 온실에 놓아 두었다. 접종 10 일 후에 평가를 실시하였다. 0%란 대조군에 상응하는 효과를 의미하고, 효과가 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다. 이 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 250 ppm의 활성 화합물 농도에서 70% 이상의 효과를 나타내었다.
표 E: 벤투리아 시험(사과)/보호성
Figure pct00017

Claims (10)

  1. 하기 화학식 (I)의 디티이노피리다진디온 유도체:
    Figure pct00018

    상기 식에서,
    R1 및 R2는 동시에 시아노이거나, 또는 함께, 그룹 -C(=O)-N(R5)-N(R6)-C(=O)-이고, 이 경우 화학식 (I)의 화합물은 제2의 피리다진디온 환을 포함하고,
    R3, R4, R5 및 R6은 동일하거나 상이하고, 수소이거나, 할로겐, -OR7 및/ 또는 -COR8에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 C1-C8-알킬이거나, 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 C3-C7-사이클로알킬이거나, 또는 각각 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 또는 -COR8에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 아릴 또는 아릴-(C1-C4-알킬)이며,
    R3 및 R4는 또한 함께, C3-C5-알킬렌 (알칸디일), C3-C6-알콕시알킬렌 또는 C3-C6-알킬티오알킬렌이고,
    R5 및 R6은 또한 함께, C3-C5-알킬렌 (알칸디일), C3-C6-알콕시알킬렌 또는 C3-C6-알킬티오알킬렌이며,
    R7은 수소, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알킬카보닐이거나, 또는 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 아릴이고,
    R8은 하이드록실, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시이다.
  2. 하기 화학식 (I-a)의 디티이노피리다진디온 유도체:
    Figure pct00019

    상기 식에서,
    R3 및 R4는 동일하거나 상이하고, 수소이거나, 할로겐, -OR7 및/ 또는 -COR8에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 C1-C8-알킬이거나, 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 C3-C7-사이클로알킬이거나, 또는 각각 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 또는 -COR8에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 아릴 또는 아릴-(C1-C4-알킬)이고,
    R3 및 R4는 또한 함께, C3-C5-알킬렌 (알칸디일), C3-C6-알콕시알킬렌 또는 C3-C6-알킬티오알킬렌이며,
    R7은 수소, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알킬카보닐이거나, 또는 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 아릴이고,
    R8은 하이드록실, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시이다.
  3. 하기 화학식 (I-b)의 디티이노피리다진디온 유도체:
    Figure pct00020

    상기 식에서,
    R3, R4, R5 및 R6은 동일하거나 상이하고, 수소이거나, 할로겐, -OR7 및/ 또는 -COR8에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 C1-C8-알킬이거나, 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 C3-C7-사이클로알킬이거나, 또는 각각 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 또는 -COR8에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 아릴 또는 아릴-(C1-C4-알킬)이고,
    R3 및 R4는 또한 함께, C3-C5-알킬렌 (알칸디일), C3-C6-알콕시알킬렌 또는 C3-C6-알킬티오알킬렌이며,
    R5 및 R6은 또한 함께, C3-C5-알킬렌 (알칸디일), C3-C6-알콕시알킬렌 또는 C3-C6-알킬티오알킬렌이고,
    R7은 수소, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알킬카보닐이거나, 또는 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 아릴이며,
    R8은 하이드록실, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시이다.
  4. 증량제 및/또는 계면활성제 외에, 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 디티이노피리다진디온 유도체를 적어도 하나 포함하는 것을 특징으로 하는, 원치않는 미생물 구제용 조성물.
  5. 원치않는 미생물을 구제하기 위한, 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 디티이노피리다진디온 유도체의 용도.
  6. 작물 보호 및 물질 보호를 위해 식물병원성 진균을 구제하기 위한, 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 디티이노피리다진디온 유도체의 용도.
  7. 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 디티이노피리다진디온 유도체를 미생물 및/또는 이들의 서식지에 전달함을 특징으로 하여, 원치않는 미생물을 구제하는 방법.
  8. 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 디티이노피리다진디온 유도체를 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합함을 특징으로 하는, 원치않는 미생물 구제용 조성물의 제조방법.
  9. 유전자이식 식물을 처리하기 위한, 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 디티이노피리다진디온 유도체의 용도.
  10. 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 디티이노피리다진디온 유도체 적어도 하나와, 살충제, 유인제, 멸균제, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장조절제, 제초제, 비료, 약해완화제 및 정보물질로 구성된 그룹중에서 선택되는 적어도 하나의 다른 활성 화합물을 포함하는 조성물.
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