CN102942934B - 一种表面包裹氨基官能团的上转换发光材料及其对tnt检测的应用 - Google Patents
一种表面包裹氨基官能团的上转换发光材料及其对tnt检测的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102942934B CN102942934B CN 201210526629 CN201210526629A CN102942934B CN 102942934 B CN102942934 B CN 102942934B CN 201210526629 CN201210526629 CN 201210526629 CN 201210526629 A CN201210526629 A CN 201210526629A CN 102942934 B CN102942934 B CN 102942934B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- functional group
- luminescent material
- tnt
- detection
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Abstract
本发明公开了属于纳米材料制备技术领域的一种表面包裹氨基官能团的上转换发光材料的制备方法及其对三硝基甲苯(TNT)检测的应用。本发明改进了之前报道过的纳米材料制备方法,合成了表面包裹氨基官能团的上转换发光材料,该方法更加简单易操作。合成的表面包裹氨基官能团的上转换发光材料为大小均一的单分散纳米颗粒,在水相中分散性稳定,荧光强度高,发光稳定。该材料通过氨基官能团对TNT的特异性识别,形成TNT阴离子使绿色荧光显著淬灭,进而对TNT进行高选择性高灵敏度的定性及定量检测,尤其可以排除三硝基苯酚(TNP)对检测的影响。
Description
技术领域
本发明属于纳米材料制备技术领域,特别涉及一种表面包裹氨基官能团的上转换发光材料的制备方法及其对TNT检测的应用。
技术背景
目前为止,很多TNT检测方法,如LC-MS,GC-MS,HPLC,固相微萃取及表面增强拉曼光谱等方法得到快速发展,这些方法均需要复杂的仪器,检测成本昂贵。而荧光检测法,因其灵敏度高,方法简便,被广泛应用于炸药分子检测领域。常用的荧光材料,如有机染料及量子点,无法区分TNP的干扰,很大程度上影响了TNT检测的选择性。
上转换发光材料荧光强度高,发光稳定,激发光为980nm;没有光漂白并且在组织内穿透深度高,可很好的用于生物领域检测。由于其激发光在近红外区域,可避免其他芳香硝基化合物的吸收淬灭,但迄今为止,上转换发光材料用于TNT的检测尚未有报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种表面包裹氨基官能团的上转换发光材料的制备方法,并将其应用在三硝基甲苯(TNT)的检测中,结果对TNT具有良好的选择性,尤其可以排除三硝基苯酚(TNP)的干扰。
本发明合成的表面包裹氨基官能团的上转换发光材料,为大小均一的单分散纳米颗粒,直径为100-130nm,纳米颗粒的内核组成为NaYF4:Yb3+-Er3+,表面包裹氨基官能团,可稳定分散在水相中,在980nm激发光下,发射出绿色荧光。
一种表面包裹氨基官能团的上转换发光材料的制备方法,其具体制备步骤为:
a.分别配制浓度为0.40-0.50mol/L的Y(NO3)3、Yb(NO3)3、Er(NO3)3稀土盐溶液;配制浓度为1-2mol/L的HCl溶液;配制浓度为1-2mol/L的NaF溶液;
b.向反应釜中加入0.05-1.0g分子量为1790-1810的聚丙烯酸、10-20ml无水乙醇,5-15mL乙二醇,磁力搅拌至溶液均匀;继续向反应釜中加入1.70-2.10ml的Y(NO3)3稀土盐溶液、200-250μl的Yb(NO3)3稀土盐溶液、100-125μl的Er(NO3)3稀土盐溶液,搅拌10-35分钟;
c.再向反应釜中加入3.5-5mLNaF溶液,搅拌均匀;最后向溶液中加入0.5-1.0mLHCl溶液,磁力搅拌10-35分钟;
d.将反应釜在185-195℃反应24-72h,自然冷却后用去离子水离心洗涤,得到的产物记为NaYF4:Yb3+-Er3+PAA;
e.取140-160mg步骤d制备的NaYF4:Yb3+-Er3+PAA、13-17μL的氨丙基三乙氧基硅烷、48-52μL的乙二醇二甲基丙烯酸酯及48-52mg的偶氮二异丁腈,溶于28-32mL乙腈和乙醇的混合溶剂中,乙腈和乙醇的体积比为(1:1)-(1:3),44-46℃水浴加热条件下,搅拌5-7h;
f.离心收集产物,并用乙醇洗涤,即得到表面包裹氨基官能团的上转换发光材料,然后将其分散在48-52mL缓冲溶液中,缓冲溶液的pH=12-14,由NaOH和NaHCO3配制而成。
将上述合成的表面包裹氨基官能团的上转换发光材料应用于三硝基甲苯的定性及定量检测,即通过表面包裹的氨基官能团对三硝基甲苯的特异性识别,形成三硝基甲苯阴离子使绿色荧光显著淬灭,对三硝基甲苯进行选择性地定性及定量检测。
本发明的有益效果:本发明改进了之前报道过的纳米材料制备方法,合成了表面包裹氨基官能团的上转换发光材料,该方法更加简单易操作。合成的表面包裹氨基官能团的上转换发光材料为大小均一的单分散纳米颗粒,在水相中分散性稳定,荧光强度高,发光稳定。该材料通过氨基官能团对TNT的特异性识别,形成TNT阴离子使绿色荧光显著淬灭,进而对TNT进行高选择性高灵敏度的定性及定量检测,尤其可以排除TNP对检测的影响。
附图说明
图1为实施例1制备的表面包裹氨基官能团的上转换发光材料的TEM照片。
具体实施方式
实施例1
a.分别配制浓度为0.50mol/L的Y(NO3)3、Yb(NO3)3、Er(NO3)3稀土盐溶液;配制浓度为1mol/L的HCl溶液;配制浓度为1mol/L的NaF溶液;
b.向反应釜中加入0.1g分子量为1790-1810的聚丙烯酸、15ml无水乙醇,10mL乙二醇,磁力搅拌至溶液均匀;继续向反应釜中加入1.7ml的Y(NO3)3稀土盐溶液、200μl的Yb(NO3)3稀土盐溶液、100μl的Er(NO3)3稀土盐溶液,搅拌10分钟;
c.再向反应釜中加入4mLNaF溶液,搅拌均匀;最后向溶液中加入600μlHCl溶液,磁力搅拌10分钟;
d.将反应釜在190℃反应72h,自然冷却后用去离子水离心洗涤,得到的产物记为NaYF4:Yb3+-Er3+PAA;
e.取150mg步骤d制备的NaYF4:Yb3+-Er3+PAA、15μL的氨丙基三乙氧基硅烷、50μL的乙二醇二甲基丙烯酸酯及50mg的偶氮二异丁腈,溶于30mL乙腈和乙醇的混合溶剂中,乙腈和乙醇的体积比为1:1,45℃水浴加热条件下,搅拌6h;
f.离心收集产物,并用乙醇洗涤,即得到表面包裹氨基官能团的上转换发光材料,然后将其分散在50mL缓冲溶液中,缓冲溶液的pH=12,由NaOH和NaHCO3配制而成。
上述制备的表面包裹氨基官能团的上转换发光材料为大小均一的单分散纳米颗粒,直径为100-130nm,纳米颗粒的内核组成为NaYF4:Yb3+-Er3+,表面包裹氨基官能团,可稳定分散在水相中,在980nm激发光下,发射出绿色荧光。其TEM照片如图1所示。
将上述合成的表面包裹氨基官能团的上转换发光材料应用于三硝基甲苯的定性及定量检测,即通过表面包裹的氨基官能团对三硝基甲苯的特异性识别,形成三硝基甲苯阴离子使绿色荧光显著淬灭,对三硝基甲苯进行高选择性地定性及定量检测。实验测试结果:将表面包裹氨基官能团的上转换发光材料与TNT混合,荧光显著淬灭;将表面包裹氨基官能团的上转换发光材料与2,4—二硝基甲苯(DNT)、硝基苯、2,4,6—三硝基苯酚分别混合,荧光强度均没有改变,说明此材料对TNT具有良好的选择性。
Claims (2)
1.一种表面包裹氨基官能团的上转换发光材料的制备方法,其特征在于,其具体制备步骤为:
a.分别配制浓度为0.40-0.50mol/L的Y(NO3)3、Yb(NO3)3、Er(NO3)3稀土盐溶液;配制浓度为1-2mol/L的HCl溶液;配制浓度为1-2mol/L的NaF溶液;
b.向反应釜中加入0.05-1.0g分子量为1790-1810的聚丙烯酸、10-20ml无水乙醇,5-15mL乙二醇,磁力搅拌至溶液均匀;继续向反应釜中加入1.70-2.10ml的Y(NO3)3稀土盐溶液、200-250μl的Yb(NO3)3稀土盐溶液、100-125μl的Er(NO3)3稀土盐溶液,搅拌10-35分钟;
c.再向反应釜中加入3.5-5mLNaF溶液,搅拌均匀;最后向溶液中加入0.5-1.0mLHCl溶液,磁力搅拌10-35分钟;
d.将反应釜在185-195℃反应24-72h,自然冷却后用去离子水离心洗涤,得到的产物记为NaYF4:Yb3+-Er3+PAA;
e.取140-160mg步骤d制备的NaYF4:Yb3+-Er3+PAA、13-17μL的氨丙基三乙氧基硅烷、48-52μL的乙二醇二甲基丙烯酸酯及48-52mg的偶氮二异丁腈,溶于28-32mL乙腈和乙醇的混合溶剂中,乙腈和乙醇的体积比为(1:1)-(1:3),44-46℃水浴加热条件下,搅拌5-7h;
f.离心收集产物,并用乙醇洗涤,即得到表面包裹氨基官能团的上转换发光材料,然后将其分散在48-52mL缓冲溶液中,缓冲溶液的pH=12-14,由NaOH和NaHCO3配制而成。
2.根据权利要求1所述的方法制备得到的表面包裹氨基官能团的上转换发光材料在三硝基甲苯的定性及定量检测中的应用,其特征在于,通过该上转换发光材料表面包裹的氨基官能团对三硝基甲苯的特异性识别,形成三硝基甲苯阴离子使绿色荧光显著淬灭,对三硝基甲苯进行选择性地定性及定量检测。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201210526629 CN102942934B (zh) | 2012-12-07 | 2012-12-07 | 一种表面包裹氨基官能团的上转换发光材料及其对tnt检测的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 201210526629 CN102942934B (zh) | 2012-12-07 | 2012-12-07 | 一种表面包裹氨基官能团的上转换发光材料及其对tnt检测的应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102942934A CN102942934A (zh) | 2013-02-27 |
CN102942934B true CN102942934B (zh) | 2013-10-30 |
Family
ID=47725928
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 201210526629 Expired - Fee Related CN102942934B (zh) | 2012-12-07 | 2012-12-07 | 一种表面包裹氨基官能团的上转换发光材料及其对tnt检测的应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102942934B (zh) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103589418B (zh) * | 2012-08-17 | 2016-03-30 | 广州阳普医疗科技股份有限公司 | 一种水溶性上转换荧光纳米材料的制备方法 |
CN103194235B (zh) * | 2013-03-28 | 2014-11-05 | 北京化工大学 | 一种水相上转换发光纳米聚集体和水相金纳米颗粒的制备方法及其在tnt检测中的应用 |
CN103468266A (zh) * | 2013-09-18 | 2013-12-25 | 广州阳普医疗科技股份有限公司 | 一种水溶性上转换荧光纳米材料的制备方法 |
CN104059669B (zh) * | 2014-07-03 | 2015-09-16 | 武汉大学 | 一种具有多色发光光谱的复合上转换纳米探针及其制备方法与应用 |
CN104231502B (zh) * | 2014-08-15 | 2016-07-06 | 天津师范大学 | 双靶向近红外上转换纳米材料及其制备方法及应用 |
CN105963697B (zh) * | 2016-05-31 | 2018-12-28 | 陕西师范大学 | 基于荧光共轭聚合物与上转换纳米材料的复合抗菌剂及其使用方法 |
CN108444964B (zh) * | 2018-03-16 | 2020-12-08 | 大连民族大学 | 多功能核壳结构上转换纳米材料在爆炸物检测中的应用 |
CN109211863B (zh) * | 2018-10-26 | 2021-04-20 | 大连民族大学 | 利用Eu2+f-f跃迁光谱检测爆炸物TNP的方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101497792A (zh) * | 2009-02-27 | 2009-08-05 | 东北大学 | 一种上转换荧光纳米颗粒的制备方法 |
CN101525540A (zh) * | 2009-04-08 | 2009-09-09 | 中国科学院长春光学精密机械与物理研究所 | NaYF4上转换荧光纳米材料的制备方法 |
CN101962532B (zh) * | 2010-09-21 | 2013-02-06 | 东华大学 | 原位聚合法合成paa包覆的稀土氟化物功能化纳米材料的方法 |
CN102618284B (zh) * | 2012-03-15 | 2014-10-01 | 吉林大学 | 具有800nm强近红外上转换发射特性的生物荧光纳米颗粒及其应用 |
-
2012
- 2012-12-07 CN CN 201210526629 patent/CN102942934B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102942934A (zh) | 2013-02-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102942934B (zh) | 一种表面包裹氨基官能团的上转换发光材料及其对tnt检测的应用 | |
Song et al. | Ratiometric fluorescent detection of biomakers for biological warfare agents with carbon dots chelated europium-based nanoscale coordination polymers | |
Wang et al. | Synthesis of strongly green-photoluminescent graphene quantum dots for drug carrier | |
CN111171806B (zh) | 一种基于上转换纳米材料的分子印迹比率型荧光探针的制备方法及其应用 | |
CN103194235B (zh) | 一种水相上转换发光纳米聚集体和水相金纳米颗粒的制备方法及其在tnt检测中的应用 | |
CN101705084B (zh) | 多色稀土纳米粒子及其制备方法 | |
CN109468128B (zh) | 一种石墨烯量子点-稀土上转换纳米复合材料及其制备方法和应用 | |
Zhang et al. | Fluorescence resonance energy transfer between NaYF4: Yb, Tm upconversion nanoparticles and gold nanorods: Near-infrared responsive biosensor for streptavidin | |
CN101281131B (zh) | Mn掺杂ZnS量子点室温磷光检测生物体液中依诺沙星的方法 | |
CN102721680B (zh) | 一种高灵敏检测t-DNA的SERS液相芯片方法 | |
CN102942933B (zh) | 一种水相中单分散四氟钇钠多色发光纳米颗粒及其制备方法 | |
CN106520116A (zh) | 一种红色发光碳量子点及其制备方法和应用 | |
CN106632433A (zh) | 一种用于水中铀酰离子检测的发光金属有机骨架材料及其制备方法 | |
CN101963581A (zh) | 对痕量TNT检测的ZnS:Cu2+纳米晶荧光探针的制备方法 | |
CN104818025A (zh) | 克伦特罗分子印迹-上转换发光材料荧光探针的制备方法 | |
CN105241858A (zh) | 一种采用上转换纳米粒子对染料罗丹明b进行检测的方法 | |
CN103865519B (zh) | 一种上转换发光纳米探针的制备方法及其在测定物质抗氧化活性中的应用 | |
CN102925155A (zh) | 一种稀土离子纳米碱金属稀土氟化物的近红外荧光探针基质材料及其制备方法 | |
KR101445596B1 (ko) | 항생제 농도의 측정 방법 및 측정 키트 | |
CN110172148A (zh) | 一种非共轭荧光聚合物的制备方法及其在苦味酸检测中的应用 | |
CN104560037B (zh) | 一种油相中制备高量子产率碳量子点的方法 | |
Dong-sheng et al. | Preparation, characterization and Hg (II)-sensing behavior of an up-conversion nanocomposite grafted by a rhodamine derived probe: A potential application for eco-industrial park | |
CN104764722A (zh) | 一种光聚合法制备亲水性荧光纳米球及其在2,4,6-三硝基甲苯爆炸物检测中的应用 | |
CN101870863A (zh) | 表面功能基团可调的两亲性稀土纳米材料的制备方法 | |
CN108285787B (zh) | 利用微波加热技术制备稀土荧光二氧化硅纳米颗粒的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20131030 Termination date: 20151207 |
|
EXPY | Termination of patent right or utility model |