CN102936443B - 一种混凝土防护用涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种混凝土防护用涂料，包括如下原料：60-96份含有乙烯基的单体、2-20份含有羰基或醛基的乙烯基单体、1-10份含有肼基的单体和1-10份硅烷偶联剂，所述份数为重量份。制备方法：搅拌条件下，将乙烯基单体、含有羰基或醛基的乙烯基单体和硅烷偶联剂混合滴加到乳化剂水溶液中，制备得单体乳液；50-90℃下将引发剂水溶液和单体乳液同步滴加到底液中，进行乳液聚合，然后加入含有肼基的单体，得聚合物乳液；将聚合物乳液与成膜助剂、增塑剂、流平剂、消泡剂和水混合均匀，即得。本发明解决了传统室温交联材料用于混凝土防护时耐水性下降问题,能有效降低混凝土碳化和氯离子渗透性，并且在冻融环境下膜不易开裂。
Description
技术领域
本发明属于建筑材料领域，涉及一种具有疏水性室温交联特征的混凝土防护材料及其制备方法。
背景技术
混凝土在服役过程中，面临着外界诸多有害介质的侵蚀，尤其是二氧化碳和氯离子。由二氧化碳和氯离子侵蚀引起的钢筋锈蚀膨胀导致的开裂问题是工程中面临的普遍问题，严重降低了混凝土的耐久性和服役寿命。目前解决该问题的方法主要包括以下三个方面：1、在混凝土制备过程中，加强质量控制，避免因为原材料原因造成的混凝土密实度下降，尤其是开裂现象的发生；2、混凝土浇筑后，强化养护措施，保证水泥能够充分水化，增加混凝土的密实度，从而提升混凝土本身抗二氧化碳和氯离子侵蚀的能力；3、在混凝土服役过程中，涂敷保护层，从而降低二氧化碳和氯离子的侵蚀。
目前关于涂敷保护层降低二氧化碳和氯离子侵蚀的研究有很多。例如，专利200610029739公开了一种利用硅酸钠封闭毛细孔的方法，但由于防护效果较差的原因，近年来已逐渐退出市场；环氧树脂和聚氨酯防护也是工程中常用的一种防护措施，效果优异，能够高效隔绝二氧化碳和氯离子的侵蚀，但是该项技术面临的两个主要问题是：①成本较高，每平米高达30-50元；②服役过程中存在严重的剥落现象。专利USP5623014公开了一种利用羰基(醛基)和肼基实现室温交联的方法，能有效降低二氧化碳和氯离子的渗透，但是由于引入大量的亲水性基团，在冻融环境条件下，膜容易开裂，造成性能下降。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种混凝土防护用材涂料，使能有效降低混凝土碳化和氯离子渗透性，并且在冻融环境下膜也不易开裂。
本发明的具体方案如下：
一种混凝土防护用涂料，包括如下原料：60-96份的含有乙烯基的单体、2-20份的含有羰基(或醛基)的乙烯基单体、1-10份的含有肼基的单体和1-10份的硅烷偶联剂，所述份数为重量份。
作为一种优选方案，含有乙烯基的单体为80-90份，含有羰基(或醛基)的乙烯基单体为5-10份，含有肼基的单体为2-5份，硅烷偶联剂单体为3-5份，在此优选范围内，制备得到的膜材料能够较好的平衡膜的致密性、柔韧性、亲水性和耐候性等性能。
所述含有乙烯基的单体选自苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯或丙烯酸辛酯中的一种或者两种以上任意比例的混合物。
所述含有羰基(或醛基)的乙烯基单体选自丙烯醛、乙烯乙基酮、乙烯丙基酮或双丙酮丙烯酰胺中的一种或两种以上任意比例的混合物。
所述含有肼基的单体为：草酸二酰肼、戊二酸二酰肼或己二酸二酰肼中的一种或两种以上任意比例的混合物。
所述的硅烷偶联剂选自乙烯基三甲氧基硅氧烷、乙烯基三乙氧基硅氧烷或乙烯基三(β-甲氧基乙氧基硅烷)中的一种或两种以上任意比例的混合物。
本发明的混凝土防护用材涂料的制备方法包括如下步骤：
(1)制备单体乳液
搅拌条件下，将乙烯基单体、含有羰基或醛基的乙烯基单体和硅烷偶联剂混合滴加到乳化剂水溶液中，制备得到单体乳液；所述乳化剂用量占乙烯基单体、含有羰基或醛基的乙烯基单体和硅烷偶联剂混合物的重量和的4-4.4％，乳化剂水溶液的质量浓度为6-15％。
(2)制备聚合物乳液
在50-90℃的温度下将引发剂和步骤(1)的单体乳液同步滴加到底液中，进行乳液聚合，然后加入含有肼基的单体，得聚合物乳液；所述底液为乳化剂的水溶液，其中乳化剂的用量为步骤(1)中乳化剂用量的8-12％，底液中乳化剂的质量浓度为0.5-1.5％。
(3)成品制备
将步骤(2)所得的聚合物乳液与成膜助剂、增塑剂、流平剂、消泡剂和水混合均匀，得到混凝土防护材料。
步骤(1)中，所述乳化剂为非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物，其中非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基酚醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯中的一种或两种以上任意比例的混合物，阴离子表面活性剂为碱金属、胺或碱土金属的长链烷基硫酸盐或磺酸盐中的一种或两种以上任意比例的混合物。
步骤(2)中，所述引发剂为乳液聚合用自由基引发剂，本领域公知的引发剂都可以用在这里，比较常用的为过硫酸钾。
步骤(2)中，所述底液中优选加有碳酸氢钠，加碳酸氢钠的目的是控制底液的pH值为7-8，保证乳液的稳定性。
步骤(2)中，所述乳液聚合为本领域公知的、常用的操作，通常是一定温度条件下，将引发剂和单体乳液同步滴加到打底液中，进行聚合反应，滴加结束后继续反应一段时间，确保反应完全，然后冷却出料。
步骤(3)中，以聚合物乳液的重量为100％计，成膜助剂的用量为1.4-7.5％，增塑剂的用量为1.4-10％，流平剂的用量为1.4-5％，消泡剂的用量为1.4-5％，水用量为35-215％。
步骤(3)中，所述的成膜助剂选自醇酯-12、苯甲醇、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚或丙二醇苯醚中的一种或两种以上任意比例的混合物。
步骤(3)中，所述增塑剂选自邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、己二酸二辛酯、磷酸三甲苯酯或环氧油酸丁酯中的一种或两种以上任意比例的混合物。
步骤(3)中，所述消泡剂为本领域公知的，市售即可购得，如：聚醚类消泡剂(江苏海安石化GP330)、有机硅消泡剂(江苏海安石化FAG470)和高碳醇类消泡剂(正辛醇)等。
步骤(3)中，所述流平剂为本领域公知的，市售即可购得，如：有机硅类流平剂(广州斯洛柯化工leveling5000)、氟碳类流平剂(汽巴EFKA3650)和聚氨酯类流平剂(阿克苏诺贝尔FA-201)。
本发明的混凝土防护用涂料的使用方法：将其涂敷于按照标准要求养护好的混凝土试件表面，涂敷量为0.25kg/m2。
本发明通过在传统室温交联聚合物乳液分子结构中引入硅烷偶联剂，大幅度降低了膜的亲水性，有效解决了膜的耐水性问题，能够降低混凝土碳化和氯离子渗透性达90％以上，并且制备工艺简单、操作方便。
具体实施方式
对比例
(1)制备单体乳液
机械搅拌条件下，将20g甲基丙烯酸甲酯、20g甲基丙烯酸丁酯、2.5g乙烯丙基酮和2.5g乙烯乙基酮滴加到由1.8g壬基酚聚氧乙烯醚(20EO)、0.2g十二烷基磺酸钠和20g水制成的乳化剂水溶液中，乳化制备得到稳定的单体乳液；
(2)制备聚合物乳液
用0.18g壬基酚聚氧乙烯醚(20EO)、0.02g十二烷基磺酸钠和18g水作为底液，并加碳酸氢钠调pH7.2；将0.5g过硫酸钾溶解于9.07g水中，并在75℃条件下，和单体乳液同步滴加到底液中，3h内滴加完成，继续反应1h，并在85℃条件下保温半小时，制备得到聚合物乳液；将2.5g戊二酸二酰肼溶解于聚合物乳液中，制备得到具有疏水性室温交联特征的聚合物乳液；
(3)成品制备
将下列成分混合均匀：40g的疏水性室温交联的聚合物乳液，2g的成膜助剂丙二醇丁醚，1g的增塑剂邻苯二甲酸二甲酯，2g的有机硅类流平剂(广州斯洛柯化工leveling5000)，2g的有机硅消泡剂(江苏海安石化FAG470)和53g的水，即得具有疏水性室温交联特征的混凝土防护用涂料。
实施例1
(1)制备单体乳液
机械搅拌条件下，将20g甲基丙烯酸甲酯、20g甲基丙烯酸丁酯、2.5g乙烯丙基酮、2.5g乙烯乙基酮和2.5g乙烯基三乙氧基硅烷滴加到由1.8g壬基酚聚氧乙烯醚(20EO)、0.2g十二烷基磺酸钠和20g水制成的乳化剂水溶液中，乳化制备得到稳定的单体乳液；
(2)制备聚合物乳液
用0.18g壬基酚聚氧乙烯醚(20EO)、0.02g十二烷基磺酸钠和18g水作为底液，并加碳酸氢钠调pH7.2；同时将0.5g过硫酸钾溶解于9.07g水中，并在75℃条件下，和单体乳液同步滴加到底液中，3h内滴加完成，继续反应1h，并在85℃条件下保温半小时，制备得聚合物乳液；将2.5g戊二酸二酰肼溶解于聚合物乳液中，制备得具有疏水性室温交联特征的聚合物乳液；
(3)成品制备
将下列成分混合均匀：40g的疏水性室温交联的聚合物乳液，2g的成膜助剂丙二醇丁醚，1g的增塑剂邻苯二甲酸二甲酯，2g的有机硅类流平剂(广州斯洛柯化工leveling5000)，2g的有机硅消泡剂(江苏海安石化FAG470)和53g的水，即得具有疏水性室温交联特征的混凝土防护用涂料。
实施例2
(1)制备单体乳液
机械搅拌条件下，将25g苯乙烯、23g甲基丙烯酸丁酯、1g乙烯乙基酮、0.5g乙烯基三甲氧基硅烷，滴加到由1.8g壬基酚聚氧乙烯醚(10EO)、0.2g十二烷基硫酸钠和20g水制成的乳化剂水溶液中，乳化制备得到稳定的单体乳液；
(2)制备聚合物乳液
用0.18g壬基酚聚氧乙烯醚(10EO)、0.02g十二烷基硫酸钠和18g水作为底液，并加碳酸氢钠调pH7.4；同时将0.5g过硫酸钾溶解于9.07g水中，并在75℃条件下，和单体乳液同步滴加到底液中，3h内滴加完成，继续反应1h，并在85℃条件下保温半小时，制备得到聚合物乳液；将0.5g草酸二酰肼溶解于聚合物乳液中，制备得到具有疏水性室温交联特征的聚合物乳液。
(3)成品制备
将下列成分混合均匀：30g的疏水性室温交联的聚合物乳液，1g的成膜助剂醇酯-12，3g的增塑剂邻苯二甲酸二丁酯，1g的有机硅类流平剂(广州斯洛柯化工leveling5000)，1g的聚醚类消泡剂(江苏海安石化GP330)和64g的水，即得具有疏水性室温交联特征的混凝土防护用涂料。
实施例3
(1)制备单体乳液
机械搅拌条件下，将20g甲基丙烯酸甲酯、20g甲基丙烯酸丁酯、2.5g甲基丙烯酸辛酯、4g乙烯丙基酮和1.5g乙烯基三甲氧基硅烷滴加到由1.8g壬基酚聚氧乙烯醚(10EO)、0.2g油酸钠和20g水制成的乳化剂水溶液中，乳化制备得到稳定的单体乳液；
(2)制备聚合物乳液
用0.18g壬基酚聚氧乙烯醚(10EO)、0.02g油酸钠和18g水作为底液，并加碳酸氢钠调pH7.6；同时将0.5g过硫酸钾溶解于9.07g水中，并在75℃条件下，和单体乳液同步滴加到底液中，3h内滴加完成，继续反应1h，并在85℃条件下保温半小时，制备得到聚合物乳液；将2g己二酸二酰肼溶解于聚合物乳液中，制备得到具有疏水性室温交联特征的聚合物乳液；
(3)成品制备
将下列成分混合均匀：50g的疏水性室温交联的聚合物乳液，3g的成膜助剂醇酯-12，3g的增塑剂邻苯二甲酸二丁酯，1g的氟碳类流平剂(汽巴EFKA3650)，1.5g的有机硅消泡剂(江苏海安石化FAG470)和41.5g的水，即得具有疏水性室温交联特征的混凝土防护用涂料。
实施例4
(1)制备单体乳液
机械搅拌条件下，将15g苯乙烯、20g丙烯酸丁酯、7g丙烯酸辛酯、4g双丙酮丙烯酰胺和2g乙烯基三(β-甲氧基乙氧基硅烷)滴加到由1.8g聚氧乙烯月桂醚(10EO)、0.2g十二烷基硫酸钠和20g水制成的乳化剂水溶液中，乳化制备得到稳定的单体乳液；
(2)制备聚合物乳液
用0.18g聚氧乙烯月桂醚(10EO)、0.02g十二烷基硫酸钠和18g水作为底液，并加碳酸氢钠调pH7.8；同时将0.5g过硫酸钾溶解于9.07g水中，并在75℃条件下，和单体乳液同步滴加到底液中，3h内滴加完成，继续反应1h，并在85℃条件下保温半小时，制备得到聚合物乳液；将2g己二酸二酰肼溶解于聚合物乳液中，制备得到具有疏水性室温交联特征的聚合物乳液；
(3)成品制备
将下列成分混合均匀：60g的疏水性室温交联的聚合物乳液，1g的成膜助剂乙二醇丁醚，2g的增塑剂磷酸三甲苯酯，3g的氟碳类流平剂(汽巴EFKA3650)，0.5g的有机硅消泡剂(江苏海安石化FAG470)和0.5g高碳醇类消泡剂(正辛醇)和33g的水，即得具有疏水性室温交联特征的混凝土防护用涂料。
实施例5
(1)制备单体乳液
机械搅拌条件下，将18g甲基丙烯酸甲酯、6g甲基丙烯酸丁酯、6g甲基丙烯酸辛酯、10g双丙酮丙烯酰胺和5g乙烯基三(β-甲氧基乙氧基硅烷)滴加到由1.8g聚氧乙烯十六醇醚(20EO)、0.2g油酸钾和20g水制成的乳化剂水溶液中，乳化得到稳定的单体乳液；
(2)制备聚合物乳液
用0.18g聚氧乙烯十六醇醚(20EO)、0.02g油酸钾和18g水作为底液，并加碳酸氢钠调pH8；同时将0.5g过硫酸钾溶解于9.07g水中，并在75℃条件下，和单体乳液同步滴加到底液中，3h内滴加完成，继续反应1h，并在85℃条件下保温半小时，制备得到聚合物乳液；将5g己二酸二酰肼溶解于聚合物乳液中，制备得到具有疏水性室温交联特征的聚合物乳液；
(3)成品制备
将下列成分混合均匀：70g的疏水性室温交联的聚合物乳液，1g的成膜助剂醇酯-12，1g的增塑剂邻苯二甲酸二丁酯，0.5g的氟碳类流平剂(汽巴EFKA3650)，0.5g聚氨酯类流平剂(阿克苏诺贝尔FA-201)，1g的高碳醇类消泡剂(正辛醇)和26g的水，即得具有疏水性室温交联特征的混凝土防护用涂料。
实施例6
(1)制备单体乳液
机械搅拌条件下，将24g甲基丙烯酸甲酯、20g甲基丙烯酸丁酯、2.5g双丙酮丙烯酰胺和1.5g乙烯基三(β-甲氧基乙氧基硅烷)滴加到由1.8g聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯(20EO)、0.2g十二烷基磺酸钠和20g水制成的乳化剂水溶液中，乳化得到稳定的单体乳液；
(2)制备聚合物乳液
用0.18g聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯(20EO)、0.02g十二烷基磺酸钠和18g水作为底液，并加碳酸氢钠调pH7.2；同时将0.5g过硫酸钾溶解于9.07g水中，并在75℃条件下，和单体乳液同步滴加到底液中，3h内滴加完成，继续反应1h，并在85℃条件下保温半小时，制备得到聚合物乳液；将2g己二酸二酰肼溶解于聚合物乳液中，制备得到具有疏水性室温交联特征的聚合物乳液；
(3)成品制备
将下列成分混合均匀：40g的疏水性室温交联的聚合物乳液，2g的成膜助剂醇酯-12，1g的成膜助剂苯甲醇，1g的增塑剂环氧油酸丁酯，1g的聚氨酯类流平剂(阿克苏诺贝尔FA-201)，1g的高碳醇类消泡剂(正辛醇)和54g的水，即得具有疏水性室温交联特征的混凝土防护用涂料。
实施例7
(1)制备单体乳液
机械搅拌条件下，将35g甲基丙烯酸甲酯、10g甲基丙烯酸辛酯、2.5g乙烯乙基酮、1g乙烯基三乙氧基硅烷和3g乙烯基三(β-甲氧基乙氧基硅烷)滴加到由1.8g失水山梨醇月桂酸酯、0.2g十二烷基苯磺酸钠和20g水制成的乳化剂水溶液中，乳化得到稳定的单体乳液；
(2)制备聚合物乳液
用0.18g失水山梨醇月桂酸酯、0.02g十二烷基苯磺酸钠和18g水作为底液，并加碳酸氢钠调pH7.4；同时将0.5g过硫酸钾溶解于9.07g水中，并在75℃条件下，和单体乳液同步滴加到底液中，3h内滴加完成，继续反应1h，并在85℃条件下保温半小时，制备得到聚合物乳液；将1.5g己二酸二酰肼溶解于聚合物乳液中，制备得到具有疏水性室温交联特征的聚合物乳液；
(3)成品制备
将下列成分混合均匀：40g的疏水性室温交联的聚合物乳液，2g的成膜助剂醇酯-12，1g的增塑剂邻苯二甲酸二丁酯，1g的增塑剂磷酸三甲苯酯，2g的聚氨酯类流平剂(阿克苏诺贝尔FA-201)，1g的高碳醇类消泡剂(正辛醇)和53g的水，即得具有疏水性室温交联特征的混凝土防护用涂料。
实施例8
(1)制备单体乳液
机械搅拌条件下，将20g甲基丙烯酸甲酯、16g丙烯酸辛酯、10g甲基丙烯酸辛酯、1.5g双丙酮丙烯酰胺和1g乙烯基三乙氧基硅烷滴加到由1.8g失水山梨醇单油酸酯、0.2g十二烷基苯磺酸钠和20g水制成的乳化剂水溶液中，乳化得到稳定的单体乳液；
(2)制备聚合物乳液
用0.18g失水山梨醇单油酸酯、0.02g十二烷基苯磺酸钠和18g水作为底液，并加碳酸氢钠调pH7.6；同时将0.5g过硫酸钾溶解于9.07g水中，并在75℃条件下，和单体乳液同步滴加到底液中，3h内滴加完成，继续反应1h，并在85℃条件下保温半小时，制备得到聚合物乳液；将1.5g己二酸二酰肼溶解于聚合物乳液中，制备得到具有疏水性室温交联特征的聚合物乳液；
(3)成品制备
将下列成分混合均匀：40g的疏水性室温交联的聚合物乳液，3g的成膜助剂醇酯-12，1g的增塑剂邻苯二甲酸二丁酯，1g的有机硅类流平剂(广州斯洛柯化工leveling5000)，1.5g的高碳醇类消泡剂(正辛醇)和53.5g的水，即得具有疏水性室温交联特征的混凝土防护用涂料。
性能测试：
混凝土抗冻性、碳化深度比和抗氯离子渗透性按照建筑工业行业产品标准JG/T335-2011《混凝土结构防护用成膜型涂料》中的方法进行测定，其中，碳化深度比为涂覆混凝土防护涂料后的碳化深度与未涂覆混凝土防护涂料后的碳化深度的百分比，数值越小，表明抗碳化性能越好，抗氯离子渗透性指标是按照标准要求检测氯离子含量，数值越小，表明抗氯离子渗透性越好。
测试结果见下表：
由测试结果可以看出，本发明的混凝土防护用涂料的性能明显优于对比例，其能有效降低混凝土碳化程度和氯离子渗透性，并能显著提高混凝土的抗冻性。
Claims (8)
1.一种混凝土防护用涂料,其特征在于，包括如下原料：60-96份的含有乙烯基的单体、2-20份的含有羰基或醛基的乙烯基单体、1-10份的含有肼基的单体和1-10份的硅烷偶联剂，所述份数为重量份；
所述含有羰基或醛基的乙烯基单体选自丙烯醛、乙烯乙基酮、乙烯丙基酮或双丙酮丙烯酰胺中的一种或两种以上任意比例的混合物；所述含有肼基的单体为：草酸二酰肼、戊二酸二酰肼或己二酸二酰肼中的一种或两种以上任意比例的混合物。
2.如权利要求1所述的混凝土防护用涂料,其特征在于，含有乙烯基的单体为80-90份，含有羰基或醛基的乙烯基单体为5-10份，含有肼基的单体为2-5份，硅烷偶联剂单体为3-5份。
3.如权利要求1所述的混凝土防护用涂料,其特征在于，所述含有乙烯基的单体选自苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯或丙烯酸辛酯中的一种或者两种以上任意比例的混合物。
4.如权利要求1所述的混凝土防护用涂料,其特征在于，所述的硅烷偶联剂选自乙烯基三甲氧基硅氧烷、乙烯基三乙氧基硅氧烷或乙烯基三(β-甲氧基乙氧基硅烷)中的一种或两种以上任意比例的混合物。
5.权利要求1至4任一项所述的混凝土防护用涂料的制备方法,其特征在于，包括如下步骤：
(1)制备单体乳液
搅拌条件下,将乙烯基单体、含有羰基或醛基的乙烯基单体和硅烷偶联剂混合滴加到乳化剂水溶液中,制备得到单体乳液；所述乳化剂的用量占乙烯基单体、含有羰基或醛基的乙烯基单体和硅烷偶联剂混合物的重量和的4-4.4％，乳化剂水溶液的质量浓度为6-15％；
(2)制备聚合物乳液
在50-90℃的温度下将引发剂和步骤(1)的单体乳液同步滴加到底液中,进行乳液聚合，然后加入含有肼基的单体，得聚合物乳液；所述底液为乳化剂的水溶液，其中乳化剂的用量为步骤(1)中乳化剂用量的8-12％，底液中乳化剂的质量浓度为0.5-1.5％；
(3)成品制备
将步骤(2)所得的聚合物乳液与成膜助剂、增塑剂、流平剂、消泡剂和水混合均匀，得到混凝土防护材料。
6.如权利要求5所述的混凝土防护用涂料的制备方法,其特征在于，步骤(3)中，以聚合物乳液的重量为100％计，成膜助剂的用量为1.4-7.5％，增塑剂的用量为1.4-10％，流平剂的用量为1.4-5％,消泡剂的用量为1.4-5％,水用量为35-215％。
7.如权利要求5所述的混凝土防护用涂料的制备方法,其特征在于，步骤(3)中，所述成膜助剂选自醇酯-12、苯甲醇、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚或丙二醇苯醚中的一种或两种以上任意比例的混合物。
8.如权利要求5或6或7所述的混凝土防护用涂料的制备方法,其特征在于，步骤(3)中，所述增塑剂选自邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、己二酸二辛酯、磷酸三甲苯酯或环氧油酸丁酯中的一种或两种以上任意比例的混合物。
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