CN102918020B - 分散体组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种向纳米氧化锆颗粒添加少量分散剂就能具有优异分散性的分散体组合物。该分散体组合物通过使用含有下述式(1)表示的化合物的分散剂将氧化锆颗粒分散在分散介质中而得到,

Description

分散体组合物
技术领域
本发明涉及分散体组合物,特别涉及适用于具有高反射性能的薄膜的分散体组合物。
背景技术
近年,在以液晶显示器为中心的附带背光的平板显示器中,为了能够通过选择性反射背光并用于再现,以在不牺牲视场角和色彩再现性的前提下提高液晶显示器的亮度,使用了亮度提高膜。一旦亮度得到改善,就能以更少的电力实现对显示器的照明,因此,不仅能够减少耗电量,而且能够减少电子器件的热负荷,所以能够延长电子器件的寿命。为此,针对亮度提高膜的结构,提出了各种各样的方案。例如,已知有通过使得构成亮度提高膜的树脂膜中内含大量微细气泡,利用树脂膜中的气相与固相的界面处的多次反射(高折射率)来提高液晶显示器的亮度的构造。
即,为了提高亮度,需要提高构成亮度提高膜的树脂的折射率。作为实现该目的的方案有,在树脂中分散微粒的方法。例如,作为工业可采用的微粒,可举出氧化钛颗粒、钛酸钡颗粒、氧化锆颗粒等。但是,氧化钛在与树脂等有机化合物配合时,有可能促进树脂老化,其用途受到限制。此外,钛酸钡有可能对环境造成不良影响。因此,优选采用氧化锆。例如,作为该方案的在先技术,在专利文献1中记载了如下方法:在水溶性溶剂中进行第一热水处理,得到含有50nm以下的粒径的氧化锆颗粒的含氧化锆中间体和副产物,然后,除去该副产物的一部分,再进行第二热水处理,以得到氧化锆溶胶,接着使用表面改性剂对氧化锆颗粒的表面进行改性,得到表面改性氧化锆颗粒,将该表面改性氧化锆颗粒与有机基质混合以得到涂料组合物,使该涂料组合物聚合,形成光学层。
在先技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2008-533525号公报
发明内容
发明要解决的课题
亮度提高膜当然需要有透明性。但是,在专利文献1的实施例中,作为表面改性剂,使用的是2-[2-(2-甲氧乙氧基)乙氧基]乙酸(MEEAA),使用的是氧化锆颗粒重量的约1/4重量的MEEAA。即,由于专利文献1所述的作为分散剂的MEEAA分散性能不足,为将作为分散质的氧化锆颗粒良好分散,需要大量添加该颗粒。其结果,会导致构成亮度提高膜的树脂的物性和透明性的降低。此外,在专利文献1所述方法中,很难说可使用的氧化锆颗粒的大小已足够小,存在可使用的氧化锆颗粒的范围受到限制的问题。
此外,液晶显示器除了要求高亮度还要求更优异的耐久性。本发明就是鉴于现有技术所存在的这些问题而做出,其目的在于提供向纳米氧化锆颗粒添加少量分散剂就能具有优异分散性的分散体组合物。
此外,本发明的目的在于提供外观的透明性好、折射率高、耐久性优异的使用上述分散体组合物形成的膜。
解决课题的手段
为了达到上述目的,本发明的分散剂组合物是使用含有下述式(1)表示的化合物的分散剂将氧化锆颗粒分散在分散介质中而得到的分散体组合物。
···式(1)
其中,式(1)的符号的意义如下所述。
R表示碳原子数1~24的烷基和/或烯基。
AO表示碳原子数2~4的氧化烯基,n表示氧化烯基的平均加成摩尔数,为5~30的范围。
X为由碳原子、氢原子和/或氧原子构成的连接基。
此外,式(1)的X优选为碳原子数1~15的亚烷基。
此外,式(1)的X优选为下述式(2)表示的物质。
···式(2)
其中,式(2)的符号的意义如下所述。
Y为选自碳原子数1~15的亚烷基、亚乙烯基、亚苯基以及含有羧基的亚苯基中的任一基团。
作为分散介质优选使用双键固化型树脂。
作为分散介质优选使用溶解有树脂的溶剂。
优选为将含有上述分散体组合物的涂料组合物涂覆在基材上之后,进行物理反应或化学反应得到的部件。
发明的效果
根据本发明,能够提供向纳米氧化锆颗粒添加少量分散剂就能具有优异分散性的分散体组合物。此外,使用本发明的分散体组合物形成的膜的外观透明性好、折射率高、耐久性优异。
具体实施方式
本发明的分散体组合物,是使用下述式(1)表示的化合物构成的分散剂将氧化锆颗粒分散在分散介质中而得到的分散体组合物。
···式(1)
本发明的分散剂如式(1)所示,由含有氧化烯基链的亲分散介质性部分和具有羧基的亲分散质性部分构成,亲分散介质性部分和亲分散质性部分由连接基X连接。
其中,式(1)的符号的意义如下所述。
R表示碳原子数1~24的烷基和/或烯基。
AO表示碳原子数2~4的氧化烯基,n表示氧化烯基的平均加成摩尔数,为5~30的范围。
X为由碳原子、氢原子和/或氧原子构成的连接基。
以下,对本发明的优选实施方式进行详细说明。
1.疏水基(R)
可用于本发明的分散剂的疏水基(R)是R为源自醇的烃基,是碳原子数1~24的烷基和/或烯基。在R为烷基和/或烯基的情况下,能够使用的原料醇的碳原子数既可以为单一碳数,也可以为不同碳原子数的醇的混合物。此外,该原料醇既可以来自合成也可以来自天然,此外,其化学结构既可以为单一组成也可以为包括多个异构体的混合物。能够使用的原料醇可选择公知物质,作为具体例,除了来自合成的丁醇、异丁醇、戊醇和/或其异构体、己醇和/或其异构体、庚醇和/或其异构体、辛醇和/或其异构体、3,5,5-三甲基-1-己醇之外,经由丙烯或丁烯衍生的或它们的混合物衍生的高级烯烃通过羰基合成法制造的异壬醇、异癸醇、异十一烷基醇、异十二烷基醇、异十三烷基醇、壳牌化学(ShellChemicals)公司制NEODOL23、NEODOL25、NEODOL45、沙索(Sasol)公司制SAFOL23、埃克森美孚(ExxonMobil)公司制EXXAL7、EXXAL8N、EXXAL9、EXXAL10、EXXAL11和EXXAL13也是能够适用的高级醇的一例。且来自天然的辛醇、癸醇、月桂醇(1-十二烷醇)、肉豆蔻醇(1-十四烷醇)、鲸蜡醇(1-十六烷醇)、硬脂醇(1-十八烷醇)、油醇(顺式-9-十八碳烯-1-醇)等也是能够适用的高级醇的一例。此外,具有2-烷基-1-链烷醇型的化学结构的格尔伯特醇(GuerbetAlcohol)类的单一组成或者其混合物等也为能够适用的高级醇的一例,除了2-乙基-1-己醇、2-丙基-1-己醇、2-丁基-1-己醇、2-乙基-1-庚醇、2-丙基-1-庚醇、2-乙基-1-辛醇、2-己基-1-癸醇、2-庚基-1-十一醇、2-辛基-1-十二醇、2-癸基-1-十四醇之外,还有由支链醇衍生的异硬脂醇等。此外,上述各种醇可以2种以上配合使用。只是本发明的分散剂如上所述,适合选择的疏水基(R)为来自醇的烃基,为了实现本发明的目的,可适当采用碳原子数1~24的烷基和/或烯基。
此外,为了避免分散体的稳定性显著降低而即刻产生沉淀物,或为了避免时效稳定性显著降低造成最终产品的附加值降低、生产率降低、加工特性降低以及品质劣化等问题,疏水基(R)更优选为碳原子数8~18的烷基或烯基。
2.氧化烯基(AO)n
关于适合被选作本发明的分散剂的氧化烯基种,式(1)中AO表示碳原子数2~4的氧化烯基,具体而言,碳原子数为2的氧化烯基为环氧乙烷。碳原子数为3的氧化烯基为环氧丙烷。碳原子数为4的氧化烯基为四氢呋喃或环氧丁烷,但优选为1,2-环氧丁烷或2,3-环氧丁烷。本发明的分散剂中的氧化烯链(-(AO)n-)以调节分散剂的亲分散介质性为目的,氧化烯基可以为均聚链,也可以为2种以上的氧化烯的无规共聚链或嵌段共聚链,此外,也可以为其组合。表示式(1)的氧化烯基的平均加成摩尔数的n优选为5~30的范围。
3.连接基(X)
连接基(X)能够从由碳原子、氢原子、氧原子构成的公知结构中选择,优选为由饱和烃基、不饱和烃基、醚基、羰基、酯基构成,可以具有脂环结构、芳香环结构,或者也可以具有重复单元。连接基X包括氮原子和/或硫原子和/或磷原子等的情况下,存在羧基的亲分散质效果被减弱的作用,因此,不适合用作本发明的分散剂的结构因子。
此外,式(1)的X优选为碳原子数1~15的亚烷基,更优选为碳原子数为1~8的亚烷基。
此外,式(1)的X优选为下述式(2)表示的物质。
···式(2)
其中,式(2)的符号的意义如下所述。
Y为选自碳原子数1~15的亚烷基、亚乙烯基、亚苯基和含有羧基的亚苯基中的任一个。
5.分散剂的制造方法
本发明的分散剂能够使用公知的方法制造。例如,可通过以采用公知的方法在醇、胺、硫醇上加合有氧化烯基的通常的非离子表面活性剂化合物为原料,使用单卤化低级羧酸或其盐,在碱的存在下与氧化烯基末端的羟基反应的方法,或者,使用酸酐与氧化烯基末端的羟基进行开环反应的方法来制造,但不限于上述方法。
6.分散质颗粒
由本发明的分散剂分散的分散质颗粒为氧化锆颗粒。作为本发明的被分散质的氧化锆颗粒,为能够使用公知的方法得到的氧化锆颗粒。作为微粒的调制方法,能够采用将粗大颗粒机械粉碎并微细化的自顶向下方式;和生成若干单位颗粒,经由将其凝集的集聚状态形成颗粒的自下向上方式这两种方式,任一种方法调制的微粒均适用于本发明。此外,它们也可通过湿法或干法中的任一种方法制得。此外,自下向上方式存在物理方法和化学方法,用任一类方法均可。本发明的分散剂既可以在将粗大颗粒机械粉碎使其微细化的自顶向下方式的工艺中使用,也可以在生成若干单位颗粒,经由将其凝集的集聚状态形成颗粒的自下向上方式的工艺中使用,或者,也能够事先用上述方法调制氧化锆之后,为了从介质中稳定取出该氧化锆颗粒,使用被称为表面改性剂或表面保护剂的公知的保护剂覆盖或使该保护剂浸渍而取出的颗粒。
举例说明自下向上方式的纳米锆颗粒的调制方法。作为自下向上方式中的物理方法的代表例有,在不活泼气体中使块状的锆蒸发,通过与气体的碰撞使其冷却冷凝,生成纳米颗粒的气体中蒸发法。此外,化学方法有,在液相中、在保护剂的存在下,将锆离子还原,使生成的0价锆在纳米尺寸下稳定的液相还原法或金属络合物的热分解法等。作为液相还原法,能够利用化学还原法、电化学还原法、光还原法或者化学还原法与光照射法组合的方法等。
此外,如上所述,本发明能够适用的锆颗粒可以是由自顶向下方式、自下向上方式的任一种方式得到的物质,它们可以是在水系、非水系、气相中的任一种环境下调制而得的物质。
7.分散剂
作为本发明中可采用的分散介质,可以举出甲苯、二甲苯、芳香烃类溶剂、正己烷、环己烷、正庚烷等烃类溶剂;二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等卤化烃类溶剂;乙醚、异丙醚、二噁烷、四氢呋喃、二丁醚、丁基乙基醚、甲基叔丁基醚、松油基甲基醚、二氢松油基甲基醚、二甘醇二甲醚、1,3-二氧戊环等醚类溶剂;丙酮、苯乙酮、丁酮、甲基丙基酮、二乙基酮、甲基正丁基酮、甲基异丁基酮、二丙酮、二异丁酮、甲基戊基酮、丙酮基丙酮、异佛尔酮、环己酮、甲基环己酮、2-(1-环己烯基)环己酮甲基异丁基酮、环己酮、异佛尔酮等酮类溶剂;甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、甲酸异丁酯、甲酸庚酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸(异)戊酯、乙酸环己酯、乳酸乙酯、乙酸-3-甲氧基丁酯、乙酸仲己酯、乙酸-2-乙基丁基酯、乙酸-2-乙基己基酯、乙酸苄基酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、单氯乙酸甲酯、单氯乙酸乙酯、单氯乙酸丁酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、丙酸丁酯、丙酸异戊酯、γ-丁内酯等酯类溶剂;乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单正丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单正丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇单正丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单正丙醚、三乙二醇单正丁醚、三丙二醇单乙醚、三丙二醇单正丙醚、三乙二醇单正丁醚等二醇醚类溶剂,以及这些单醚类的乙酸酯类溶剂;二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基异丁醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚等二烷基醚类溶剂。甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、庚醇、正戊醇、仲戊醇、正己醇、四氢糠醇、糠醇、烯丙醇、氯乙醇、辛基十二烷醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、异戊醇、叔戊醇、仲异戊醇、新戊醇、己醇、2-甲基-1-戊醇、4-甲基-2-戊醇、正庚醇、正辛醇、2-乙基-己醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、月桂醇、环戊醇、环己醇、苄醇、α-松油醇、松油醇C、L-α-松油醇、二氢松油醇、松油基氧乙醇、二氢松油基氧乙醇、日本Terpene化学株式会社制TerusolveMTPH、TerusolveDTO-210、TerusolveTHA-90、TerusolveTHA-70、环己醇、3-甲氧基丁醇、双丙酮醇、1,4-丁二醇、辛二醇等、日产化学工业株式会社制Fineoxocol140N、Fineoxocol1600、Fineoxocol180、Fineoxocol180N、Fineoxocol2000等醇类溶剂、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等二醇类溶剂。此外,可以举出二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺等酰胺类溶剂等。此外,作为分散介质,也能够使用具有反应性基团的(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯类、乙酸乙烯酯等乙烯类单体、乙烯基醚衍生物类、聚烯丙基(polyallyl)衍生物等乙烯类不饱和单体类。此外,用于通常的涂料用和/或粘合用、成型用的各种树脂类、低聚物类、单体类也可在无特别限定的情况下使用。具体而言,可以举出丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、聚氨酯树脂、有机硅树脂、氟树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙烯醇等。此外,上述分散介质可单独适用,或者2种以上混合适用。
8.其它
本发明的分散剂能够通过公知的方法制造,在上述范围内,通过特别限定疏水基的种类、氧化烯基种及其加成形态、加成摩尔量、以及连接基等来选择最优组成,能够在比公知的分散剂更广泛的种类的分散介质中稳定分散氧化锆颗粒,这一点在工业上的利用价值很高。
另外,本发明的分散剂能够通过公知的精制方法减少所含有的离子种,特别是碱金属离子、碱土金属离子、重金属离子、卤离子的各离子的含量来使用。分散剂中的离子种类对分散体的分散稳定性、耐腐蚀性、抗氧化性、分散涂膜的电性能(导电性能、绝缘性能)、时效稳定性、耐热性、低湿性、耐候性具有很大的影响,因此,尽管上述离子的含量可以适当决定,但优选为在分散剂中低于10ppm。
本发明适合采用的氧化锆颗粒在分散介质中的含量没有特别限定,只要能够在上述非水溶性分散介质中均匀分散即可,可根据用途而异,但优选在0.5~70质量%的范围内。此外,氧化锆颗粒的平均粒径优选在1~500nm的范围内,更优选在10~100nm的范围内。此外,本发明的分散剂的适合的使用条件为,相对于氧化锆颗粒在1~300重量%的范围内。
此外,本发明的分散体组合物能够采用公知的搅拌手段、均匀化手段、分散化手段调制。作为能够采用的分散器的一例,可以举出双辊、三辊等辊轧机,球磨机、振动球磨机等球磨机,涂料摇动器、连续盘型珠磨机、连续环型珠磨机等珠磨机,混砂机、喷射磨机等。此外,还可以在超声波发生浴中进行分散处理。
另外,本发明的分散剂不仅相对于在非水溶性分散介质中的氧化锆颗粒的分散稳定化能够表现出优于公知技术的分散稳定化效果,而且能够用作将氧化锆颗粒从介质中稳定取出的保护剂。作为用于从介质中稳定取出氧化锆颗粒的保护剂的功能,可以举出抑制生成颗粒的凝集、抑制在容器壁面的吸附和防止对容器壁面的污染、赋予易再分散性、颗粒表面的表面改性、防止功能性表面的劣化、对更换溶剂和/或改变极性时的震动的缓和、粉末流动性的改善、防止粉末的固化等。本发明的分散剂在上述功能方面优于公知的保护剂,通过最优化选择氧化乙烯的加成形态及其加成摩尔量、疏水基的种类和连接基等,与公知的保护剂相比,能够在更宽范围的分散介质中将氧化锆颗粒稳定分散。
作为涂覆有含有本发明的分散体组合物的涂料组合物的基材,例如能够使用玻璃、树脂膜、玻璃复合材料、陶瓷、金属板、钢板等。
实施例
以下,对本发明的实施例和比较例进行说明。其中,在下文中,表示配合量的“份”表示“重量份”,“%”表示“重量%”。不言而喻,本发明不限于下述实施例,在不脱离本发明的技术范围的范围内,可进行适当变更和修正。
<分散剂的合成>
[制造例1(分散剂1的合成)]
在甲苯溶剂中,将月桂醇环氧乙烷5摩尔加成物406g(1摩尔)和单氯乙酸钠151g(1.3摩尔)加入反应器搅拌至均匀。然后,在反应体系温度为60℃的条件下,添加氢氧化钠52g(1.3摩尔),之后,将反应体系温度升温到80℃,反应3小时。反应后,滴加98%硫酸120g(1.2摩尔),由此得到白色悬浊溶液。接着,用蒸馏水清洗该白色悬浊溶液,减压蒸馏除去溶剂,由此得到分散剂(R:异癸基、AO:氧化乙烯、n:5、X:CH2)。
[制造例2(分散剂2的合成)]
除了将月桂醇环氧乙烷5摩尔加成物406g(1摩尔)代之以使用月桂醇环氧乙烷10摩尔加成物626g(1摩尔)以外,与制造例1同样操作。得到分散剂(R:月桂基、AO:氧化乙烯、n:10、X:CH2)。
[制造例3(分散剂3的合成)]
除了替换为月桂醇的环氧乙烷5摩尔/环氧丙烷5摩尔无规加成物696g(1摩尔)之外,与制造例1同样操作,得到分散剂(R:月桂基、AO:氧化乙烯及氧化丙烯、n:10、X:CH2)。
氧化锆的丙烯酸酯单体分散体(1)的制作
向100份氧化锆粉末(日本电工公司制商品名为PCS、初始粒径30nm)和400份丁酮混合而成的混合物中添加10份具有下表1所示组成的含有疏水基(R)、氧化亚烷基(-(AO)n-)和连接基(X)的式(1)所示的化合物的本发明的分散剂1~3(实施例1~3),或者10份下表1所示的组成的含有疏水基(R)、氧化亚烷基(-(AO)n-)和连接基(X)的式(1)所示的化合物的比较例的分散剂(比较例1、2),以寿工业公司制商品名为UltraApexMillUAM-005(使用直径50μm的氧化锆珠,圆周速度10m/秒)的磨机实施4小时微细化处理,制作氧化锆分散体。向100份所得氧化锆分散体中添加苯氧乙基丙烯酸酯(第一工业制药公司制,商品名NEWFRONTIERPHE)10份、季戊四醇三丙烯酸酯(第一工业制药公司制,商品名NEWFRONTIERPET-3)10份混合后,使用旋转式汽化器减压除去溶剂丁酮,得到氧化锆的丙烯酸酯单体分散体(1)。
氧化锆的丙烯酸酯单体分散体(2)的制作
向100份市售氧化锆分散体(堺化学公司制,商品名SZR-M,初始粒径3nm、含有30重量%的甲醇的分散体)添加3份具有下表1所示组成的含有式(1)表示的化合物的本发明的分散剂1~3(实施例4~6),或者3份具有下表1所示组成的含有式(1)所示化合物的比较例的分散剂(比较例3、4)、15份苯氧乙基丙烯酸酯(第一工业制药公司制,商品名NEWFRONTIERPHE)、15份季戊四醇三丙烯酸酯(第一工业制药公司制,商品名NEWFRONTIERPET-3)混合后,使用旋转式汽化器减压除去溶剂甲醇,得到氧化锆的丙烯酸酯单体分散体(2)。
<分散体性能评价>
a.外观的透明性:将氧化锆的丙烯酸酯单体分散体放入透明玻璃容器,在上述玻璃容器之下放置记录着以12号(point)字打印有字母的纸,根据透过该分散体是否能够辨认字母,按照下述标准评价了分散体的透明性。其结果示于表1。
◎:分散体放入深5cm的玻璃容器中时,能够看到12号的字母文字,分散体透明。
○:分散体放入深1cm的玻璃容器中时,能够看清12号的字母文字。分散体仅有少许混浊。
×:分散体放入深1cm的玻璃容器中时,无法看见12号的字母文字。分散体混浊。
b.粘度测量:使用E型粘度计(东机产业公司制,商品名RE-80R),在25℃的温度下测量氧化锆的丙烯酸酯单体分散体的粘度。其结果示于表1。
c.折射率:使用阿贝折射仪(ATAGO公司制,商品名NAR-1T),在25℃的温度下测量氧化锆的丙烯酸酯单体分散体的折射率。其结果示于表1。
氧化锆的光聚合固化膜的制作
向100份上述氧化锆的丙烯酸酯单体分散体(1)或(2)中添加混合光聚合引发剂(IGACURE184)1份,得到氧化锆膏。使用涂覆机(小平制作所制YA型)将该氧化锆膏以约50μm的膜厚涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,然后使用高压水银灯以80W/cm的强度照射约200mJ/cm2的能量的紫外线,由此得到氧化锆的丙烯酸酯单体分散体的光聚合固化膜。
<光聚合固化膜的性能评价>
a.外观的透明性:在上述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜之下放置记录着以12号字打印有字母的纸,根据透过该固化膜是否能够辨认字母,按照下述标准评价了在聚对苯二甲酸乙二酯膜之上得到的光聚合固化膜的透明性。其结果示于表1。
◎:能够清楚辨认12号的字母文字。
○:尽管固化膜产生了少许混浊,但仍能够辨认12号的字母文字。
×:固化膜有混浊,无法辨认12号的字母文字。
b.折射率:使用SEKITECHNOTRON公司制棱镜耦合器(MODEL2010/M),在25℃的温度下测量光聚合固化膜的折射率。其结果示于表1。
c.涂层硬度(pencilhardness):光聚合固化膜的涂层硬度是以JISK5400为基准,用规定硬度的铅笔进行光聚合固化膜的划痕硬度试验得到。其结果示于表1。
表1
如表1所示,本发明的分散体具有优异的分散性(外观的透明性)和高折射率,本发明的分散体的光聚合固化膜具有优异的透明性、高折射率和优质的涂层硬度。
但是,比较例1~4的分散体发生了凝集,因此,无法测量粘度和折射率,且产生了混浊。此外,比较例1~4的光聚合固化膜存在混浊,无法测量折射率和涂层硬度。
表1中,EO表示环氧乙烷,PO表示环氧丙烷。
产业实用性
本发明的分散体组合物,能够用于涂料组合物、复合(hybrid)材料、密封剂、表面保护剂、导电膏、导电油墨、传感器、精密分析元件、光存储器、液晶显示元件、纳米磁体、传热介质、燃料电池用高性能催化剂、有机太阳能电池、纳米玻璃设备、研磨剂、药物载体、环境催化剂、涂料、印刷油墨、喷墨用墨水、滤光器用抗蚀剂、笔记用具用墨水、光学薄膜、粘合剂、防反射膜、硬涂层薄膜等领域。

Claims (5)

1.一种涂料组合物,其特征在于,使用下述式(1)表示的化合物的分散剂将氧化锆颗粒分散在分散介质中而得到的涂料组合物,
所述分散剂的添加量相对于氧化锆颗粒为1~10重量%,
式(1)中的R表示碳原子数1~24的烷基和/或烯基,式(1)中的AO表示碳原子数2~4的氧化烯基,n表示氧化烯基的平均加成摩尔数,为5~30的范围,
式(1)中的X为由碳原子、氢原子和/或氧原子构成的连接基,
所述分散介质使用双键固化型树脂。
2.一种涂料组合物,其特征在于,使用式(1)表示的化合物的分散剂将氧化锆颗粒分散在分散介质中而得到的涂料组合物,
所述分散剂的添加量相对于氧化锆颗粒为1~10重量%,
式(1)中的R表示碳原子数1~24的烷基和/或烯基,式(1)中的AO表示碳原子数2~4的氧化烯基,n表示氧化烯基的平均加成摩尔数,为5~30的范围,
式(1)中的X为由碳原子、氢原子和/或氧原子构成的连接基,
所述分散介质使用溶解有树脂的溶剂。
3.如权利要求1或2所述的涂料组合物,其特征在于,式(1)的X为碳原子数1~15的亚烷基。
4.如权利要求1或2所述的涂料组合物,其特征在于,式(1)的X为下述式(2)表示的物质,
式(2)中的Y为选自碳原子数1~15的亚烷基、亚乙烯基、亚苯基以及含有羧基的亚苯基中的任一基团。
5.一种部件,其将权利要求1至4中任一项所述的涂料组合物涂覆在基材上之后,进行物理反应或化学反应而得到。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6034613B2 (ja) * 2012-07-31 2016-11-30 第一工業製薬株式会社 無機化合物微粒子分散組成物の製造方法および無機化合物微粒子分散硬化物の製造方法
DE102013101701A1 (de) * 2013-02-20 2014-08-21 Sasol Olefins & Surfactants Gmbh Fließfähige Dispersion enthaltend partikuläre Metalloxide, Metalloxidhydrate und/oder Metallhydroxide, ein Dispergiermittel und ein organisches Dispersionsmedium
JP6092013B2 (ja) * 2013-06-18 2017-03-08 第一工業製薬株式会社 非水性分散媒用分散剤
JP6491495B2 (ja) * 2015-02-24 2019-03-27 第一工業製薬株式会社 分散体組成物およびその硬化物、並びに積層体
JP5880768B1 (ja) * 2015-07-03 2016-03-09 東亞合成株式会社 無機微粒子分散体組成物およびその硬化物
WO2023058521A1 (ja) * 2021-10-07 2023-04-13 日油株式会社 セラミック成形用バインダー組成物、およびスラリー組成物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0328498A2 (en) * 1988-02-08 1989-08-16 SKF Nova AB Anionic compounds derived from non-ionic surface active agents and compositions containing anionic compounds derived from non-ionic surface active agents
US6210858B1 (en) * 1997-04-04 2001-04-03 Fuji Photo Film Co., Ltd. Anti-reflection film and display device using the same
CN101176019A (zh) * 2005-03-11 2008-05-07 3M创新有限公司 具有氧化锆颗粒的控光膜

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3946357B2 (ja) * 1997-09-18 2007-07-18 富士フイルム株式会社 反射防止膜およびそれを用いた画像表示装置
JP2000262883A (ja) * 1999-03-19 2000-09-26 Kao Corp 無機粉末用油中分散剤
JP2001276596A (ja) * 2000-04-04 2001-10-09 Kao Corp 無機粉末用水系分散剤
EP1869509A2 (en) * 2005-03-11 2007-12-26 3M Innovative Properties Company Light management films with zirconia particles
JP2011011182A (ja) * 2009-07-06 2011-01-20 Sanyo Chem Ind Ltd 分散剤

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0328498A2 (en) * 1988-02-08 1989-08-16 SKF Nova AB Anionic compounds derived from non-ionic surface active agents and compositions containing anionic compounds derived from non-ionic surface active agents
US6210858B1 (en) * 1997-04-04 2001-04-03 Fuji Photo Film Co., Ltd. Anti-reflection film and display device using the same
CN101176019A (zh) * 2005-03-11 2008-05-07 3M创新有限公司 具有氧化锆颗粒的控光膜

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