CN102911485B - 阻燃扩链聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物及其制备方法 - Google Patents

阻燃扩链聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102911485B
CN102911485B CN201210410982.2A CN201210410982A CN102911485B CN 102911485 B CN102911485 B CN 102911485B CN 201210410982 A CN201210410982 A CN 201210410982A CN 102911485 B CN102911485 B CN 102911485B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polybutylene terephthalate
fire
composition
retardant
pbt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201210410982.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102911485A (zh
Inventor
赵建青
韩潇
刘述梅
袁彦超
朱亚明
刘运春
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
South China University of Technology SCUT
Original Assignee
South China University of Technology SCUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South China University of Technology SCUT filed Critical South China University of Technology SCUT
Priority to CN201210410982.2A priority Critical patent/CN102911485B/zh
Publication of CN102911485A publication Critical patent/CN102911485A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102911485B publication Critical patent/CN102911485B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/911—Cooling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
    • B29C48/0022—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with cutting
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/04—Particle-shaped
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Abstract

本发明公开了一种阻燃扩链聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物及其制备方法，该组合物按质量百分比计，原料配方组分组成如下：85％～90％聚对苯二甲酸丁二醇酯、9％～12％二乙基次膦酸铝、0.4％～3％侧基带环氧基聚硅氧烷、0.3％～0.7％加工助剂；加工助剂为抗氧剂和抗滴落剂；本发明采用的侧基带环氧基聚硅氧烷与二乙基次膦酸铝对PBT有明显的阻燃协效作用，阻燃性能达到UL94V-01.6mm时，可使二乙基次膦酸铝用量降低约20％，阻燃剂总用量降低约12％。在达到相同阻燃等级的前提下，本发明组合物的力学性能有较大提高。

Description

阻燃扩链聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种阻燃扩链聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物，属高分子材料改性技术领域。
背景技术
聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)是一种热塑性半结晶型树脂，具有优异的力学、电学、耐化学腐蚀、易成型及低吸湿等性能,是一种综合性能优良的工程塑料，在电子电气、汽车工业、机械仪表、通信设备和灯具元件等领域中得到广泛的应用。但PBT本身易于燃烧，燃烧时会释放出大量的热，并伴有大量浓烟和有毒气体，因此对PBT进行阻燃改性特别是环保阻燃改性，降低其潜在的火灾危险性，一直是PBT应用领域急需解决的重大问题。含磷阻燃剂或磷‐氮阻燃剂对PBT具有一定的阻燃作用，特别是次膦酸铝盐的阻燃效果尤为突出，用量远低于除红磷以外的其他阻燃剂，且与其它磷系阻燃剂在玻纤增强PBT阻燃复合材料方面表现出较好的协效作用。中国发明专利ZL200810089638.1公开了一种高机械性能无卤阻燃PBT复合材料的制备方法及复合材料，该专利采用经过高温处理的次膦酸盐和三聚氰胺磷酸盐复配阻燃PBT，阻燃剂总添加质量百分比为25%，阻燃等级达到UL94V‐00.8mm。二乙基次膦酸铝具有密度较低、色泽较佳、CTI值较高（可达600V）及热稳定性较高（分解温度>350℃）等优点，其阻燃未增强PBT，在质量用量为13%时，可使PBT阻燃等级达到UL94V‐01.6mm，但在该用量下PBT各力学性能如拉伸强度、弯曲强度、缺口冲击强度等均出现较大程度的下降，且下降程度与用量直接相关，用量越大，对力学性能的影响越明显；另外，二乙基次膦酸铝目前价格十分昂贵，在此用量下阻燃成本十分高，成为其获得实际应用的重大阻碍，因此降低其用量对其力学性能的保持以及获得实际应用具有十分重要的意义。
发明内容
本发明针对现有二乙基次膦酸铝阻燃PBT存在的不足，提供一种阻燃性能达到较高等级的前提下力学性能保持在较高水平的阻燃扩链聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物。
对苯二甲酸丁二醇酯的机械性能与其分子量有很大的关系，分子量越大，其力学性能如拉伸强度、缺口冲击强度等越高。在二乙基次膦酸铝阻燃PBT体系中，由于次膦酸铝盐吸水性强，在加工过程中导致PBT水解，分子量降低，从而力学性能下降。通过化学扩链方法，即加入能与端基反应的具有较大活性的双或多官能团物质，可在挤出的同时实现分子量的增加产生增粘作用，从而保持PBT较高的力学性能。有机聚硅氧烷主链由Si‐O‐Si键构成，具有良好的耐高低温性、阻燃性、耐候性等，侧基带环氧基的聚硅氧烷耐热氧稳定性好，可在较高的加工温度下使用，且环氧基团反应活性较高，能与PBT分子链上的羟基、羧基等反应扩链，将其与二乙基次膦酸铝复配用于PBT体系的阻燃具有阻燃协效和扩链增粘双重作用。
本发明采用侧基带环氧基聚硅氧烷与二乙基次膦酸铝复配提高阻燃性能，同时利用其所带环氧基团与PBT端基的扩链反应增粘，使PBT阻燃性能达到较高等级的前提下力学性能保持在较高的水平。
为了实现本发明目的，本发明采用如下技术方案：
一种阻燃扩链聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物，按质量百分比计，其原料配方组分组成如下：85%～90%聚对苯二甲酸丁二醇酯、9%～12%二乙基次膦酸铝、0.4%～3%侧基带环氧基聚硅氧烷、0.3%～0.7%加工助剂；
所述二乙基次膦酸铝结构式为
Figure GDA0000446445690000021
所述侧基带环氧基聚硅氧烷包含甲基苯基硅氧结构单元和侧基带环氧基硅氧结构单元，结构通式（1）为：
Figure GDA0000446445690000022
其中m、n分别表示两种结构单元组成份数，m＝0.5～0.75,n=0.5～0.25,m+n=1，数均分子量为1100～2500；
所述的加工助剂为抗氧剂和抗滴落剂；所述抗氧剂为酚类抗氧剂和/或亚磷酸酯类抗氧剂；抗滴落剂为聚四氟乙烯或苯乙烯‐丙烯腈共聚物包覆聚四氟乙烯。
进一步地，所述酚类抗氧剂优选为四[β‐(3,5‐二叔丁基‐4‐羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯或β‐(4‐羟基苯基‐3,5‐二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯。
所述亚磷酸酯类抗氧剂有为亚磷酸三(2,4‐二叔丁基苯基)酯或双(2,4‐二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
按质量百分比计，原料中所述聚对苯二甲酸丁二醇酯优选占配方原料的86.9%～88.1%。
所述阻燃扩链聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物的制备方法，其特征在于，按原料配方组分组成，将聚对苯二甲酸丁二醇酯、二乙基次膦酸铝、侧基带环氧基聚硅氧烷和加工助剂分散混合,通过双螺杆挤出机熔融、混炼、挤出、冷却、切粒和干燥，制得阻燃扩链聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物。
所述双螺杆挤出机的螺筒各分区温度为：第一区：160℃，第二区：225℃，第三区：230℃，第四区：230℃，第五区：230℃，第六区：230℃，第七区：230℃，第八区：230℃，第九区：230℃，机头：225℃，喂料速度为25r/min，主机转速为150r/min。
本发明所使用的二乙基次膦酸铝一方面因磷的含量高而充分发挥着磷系阻燃剂的阻燃特征，同时在凝聚相和气相起阻燃作用；另外，二乙基次膦酸铝结构中缺少P‐O‐C键，这有助于水解稳定性，且金属阳离子的存在可防止阻燃剂挥发损失和污染环境。本发明中所采用的侧基带环氧基聚硅氧烷能够增强二乙基次膦酸铝在凝聚相方面的阻燃作用，促进材料残炭的进一步增加，从而发挥协效阻燃作用；同时侧基带环氧基聚硅氧烷所带环氧基团能够与PBT端基发生反应，起到扩链增粘改善材料力学性能的作用。
本发明与现有技术相比，具有以下积极效果：
1、本发明采用的侧基带环氧基聚硅氧烷与二乙基次膦酸铝对PBT有明显的阻燃协效作用，阻燃性能达到UL94V‐01.6mm时，可使二乙基次膦酸铝用量降低约20%，阻燃剂总用量降低约12%。
2、相对于单独采用二乙基次膦酸铝阻燃的PBT体系，在达到相同阻燃等级的前提下，本发明组合物的力学性能有较大提高。阻燃等级达到UL94V‐01.6mm时，组合物拉伸强度从单独二乙基次膦酸铝阻燃PBT的42.2MPa增加到54.7MPa，提高约30%，基本保持纯PBT的拉伸强度；弯曲强度从73.9MPa增加到93.2MPa，提高26%，高于纯PBT的弯曲强度；缺口冲击强度则从42.6J/m增加到44.6J/m。
具体实施方式
以下结合具体实施例来对本发明作进一步说明，但本发明所要求保护的范围并不局限于实施例所表述的范围。
本发明所用PBT为长春化工（江苏）有限公司产品，牌号1100‐211M；侧基带环氧基聚硅氧烷是参照专利201110252005.X中实施例3的方法合成，以γ‐氯丙基甲基二甲氧基硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷为硅烷单体，固定γ‐氯丙基甲基二甲氧基硅烷与苯基甲基二乙氧基硅烷的摩尔比为1：2，通过改变六甲基二硅氧烷封端剂的摩尔用量为苯基甲基二乙氧基硅烷与苯基甲基二乙氧基硅烷总摩尔数的1/4、1/5、1/8、1/10，分别合成4种结构通式（1）中侧基带环氧基聚硅氧烷，记为PPM1、PPM2、PPM3、PPM4，其在结构通式（1）中的m均为0.67、n为0.33，采用GPC方法测得系列侧基带环氧基聚硅氧烷数均分子量分别为1210、1380、2020、2500；固定γ‐氯丙基甲基二甲氧基硅烷与苯基甲基二乙氧基硅烷的摩尔比为1：3或1：1，六甲基二硅氧烷封端剂的摩尔用量为苯基甲基二乙氧基硅烷与苯基甲基二乙氧基硅烷总摩尔数的1/5，合成两种侧基带环氧基聚硅氧烷，记为PPM5和PPM6，其在结构通式（1）中的m为0.75和0.5（对应的n为0.25和0.5），采用GPC方法测得数均分子量分别为1100和1560。
抗滴落剂采用大金工业株式会社产品，牌号为FA‐500和Ts‐AD001，FA‐500为纯聚四氟乙烯（PTFE）白色粉末，TS‐AD001则为苯乙烯‐丙烯腈共聚物（SAN）包覆聚四氟乙烯，PTFE质量含量为48%～52%。
抗氧剂为酚类抗氧剂和/或亚磷酸酯类抗氧剂,酚类抗氧剂为四[β‐(3,5‐二叔丁基‐4‐羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯（牌号：抗氧剂1010）、β‐(4‐羟基苯基‐3,5‐二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯（牌号：抗氧剂1076）；亚磷酸酯类抗氧剂有亚磷酸三(2,4‐二叔丁基苯基)酯（牌号：抗氧剂168）、双(2,4‐二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(牌号：抗氧剂626)；抗氧剂1010与抗氧剂168以1:2的质量比复合配制的抗氧剂（牌号：抗氧剂B215）、抗氧剂1010与抗氧剂168以1:1的质量比复合配制的抗氧剂（牌号：抗氧剂B225）。
实施例1：
控制总量为1000g,按质量百分比（记为wt%），将87.5wt%PBT、9wt%二乙基次膦酸铝、3wt%侧基带环氧基聚硅氧烷（PPM1）、0.2wt%抗氧剂B215和0.3wt%抗滴落剂FA‐500加入到高速搅拌机中，常温搅拌混合均匀后，所得预混料通过双螺杆挤出机熔融、混炼、挤出、冷却、切粒和干燥。所用的双螺杆挤出机型号为LTE26/40（德国LabTech公司），螺筒各分区温度为：第一区：160℃，第二区：225℃，第三区：230℃，第四区：230℃，第五区：230℃，第六区：230℃，第七区：230℃，第八区：230℃，第九区：230℃，机头：225℃，喂料速度：25r/min，主机转速：150r/min。所制备的粒料按标准尺寸注塑成测试用的标准样条，力学性能与阻燃性能分别按ASTM国际标准进行测试。
改变各原料的配比，按照实施例1的方法制备本发明的实施例2～7。实施例1～7的原料配方与组合物性能如表1和表2，且将所得样条性能与纯PBT以及二乙基次膦酸铝单独阻燃PBT共混物(对比例1)进行比较。
表1、对比例和实施例1～3的原料配方与组合物性能
Figure GDA0000446445690000051
Figure GDA0000446445690000061
表2、实施例4～7的原料配方与组合物性能
Figure GDA0000446445690000062
从表1、表2中实施例1～7可以看出，侧基带环氧基聚硅氧烷与二乙基次膦酸铝复配阻燃PBT组合物达到UL‐94V‐01.6mm的总用量均低于单独采用二乙基次膦酸铝阻燃所需的13wt%，且力学性能明显改善。在实施例3中0.6wt%侧基带环氧基聚硅氧烷与11wt%二乙基次膦酸铝复配,所得PBT组合物阻燃等级达到UL94V‐01.6mm，拉伸强度从单独二乙基次膦酸铝阻燃PBT(对比例1)的42.2MPa增加到54.7MPa，提高约30%，基本保持纯PBT的拉伸强度；弯曲强度从73.9MPa增加到93.2MPa，提高26%，高于纯PBT的弯曲强度；缺口冲击强度则从42.6J/m增加到44.6J/m,仅断裂伸长率有所降低。本发明提供的阻燃扩链聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物同时具有良好阻燃性能与机械性能。

Claims (6)

1.一种阻燃扩链聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物，按质量百分比计，其原料配方组分组成如下：85%～90%聚对苯二甲酸丁二醇酯、9%～12%二乙基次膦酸铝、0.4%～3%侧基带环氧基聚硅氧烷、0.3%～0.7%加工助剂;
所述二乙基次膦酸铝结构式为
Figure FDA0000446445680000011
所述侧基带环氧基聚硅氧烷包含甲基苯基硅氧结构单元和侧基带环氧基硅氧结构单元，其结构通式（1）为：
其中m、n分别表示两种结构单元组成份数，m＝0.5～0.75,n=0.5～0.25,m+n=1，数均分子量为1100～2500；
所述的加工助剂为抗氧剂和抗滴落剂；所述抗氧剂为酚类抗氧剂和/或亚磷酸酯类抗氧剂；抗滴落剂为聚四氟乙烯或苯乙烯‐丙烯腈共聚物包覆聚四氟乙烯。
2.根据权利要求1所述的阻燃扩链聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物，其特征在于，所述酚类抗氧剂为四[β‐(3,5‐二叔丁基‐4‐羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯或β‐(4‐羟基苯基‐3,5‐二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯。
3.根据权利要求2所述的阻燃扩链聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物，其特征在于，所述亚磷酸酯类抗氧剂为亚磷酸三(2,4‐二叔丁基苯基)酯或双(2,4‐二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
4.根据权利要求2所述的阻燃扩链聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物，其特征在于，按质量百分比计，原料中所述聚对苯二甲酸丁二醇酯占配方原料的86.9%～88.1%。
5.权利要求1‐4任一项所述阻燃扩链聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物的制备方法，其特征在于，按原料配方组分组成，将聚对苯二甲酸丁二醇酯、二乙基次膦酸铝、侧基带环氧基聚硅氧烷和加工助剂分散混合,通过双螺杆挤出机熔融、混炼、挤出、冷却、切粒和干燥，制得阻燃扩链聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物。
6.根据权利要求5所述的阻燃扩链聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物的制备方法，其特征在于：所述双螺杆挤出机的螺筒各分区温度为：第一区：160℃，第二区：225℃，第三区：230℃，第四区：230℃，第五区：230℃，第六区：230℃，第七区：230℃，第八区：230℃，第九区：230℃，机头：225℃，喂料速度为25r/min，主机转速为150r/min。
CN201210410982.2A 2012-10-24 2012-10-24 阻燃扩链聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物及其制备方法 Active CN102911485B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210410982.2A CN102911485B (zh) 2012-10-24 2012-10-24 阻燃扩链聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210410982.2A CN102911485B (zh) 2012-10-24 2012-10-24 阻燃扩链聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102911485A CN102911485A (zh) 2013-02-06
CN102911485B true CN102911485B (zh) 2014-06-11

Family

ID=47610078

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210410982.2A Active CN102911485B (zh) 2012-10-24 2012-10-24 阻燃扩链聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102911485B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105623204A (zh) * 2016-01-04 2016-06-01 江苏沃特新材料科技有限公司 一种高cti环保阻燃增强pbt复合材料及其制备方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103772918B (zh) * 2014-01-02 2016-03-16 广州金凯新材料有限公司 二烷基次膦酸盐作为提高聚酯组合物电性能的添加剂的用途
CN104312093B (zh) * 2014-10-15 2016-08-24 东莞市若茂环保建材有限公司 一种无卤阻燃pbt/pp基木塑复合材料及其制备方法
CN104312092B (zh) * 2014-10-15 2016-08-24 东莞市若茂环保建材有限公司 一种氮磷复配膨胀型无卤阻燃剂及其在木塑复合材料的应用
CN107057300B (zh) * 2017-04-25 2019-07-09 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种无卤阻燃剂及应用该无卤阻燃剂的高分子材料
CN108976471A (zh) * 2018-06-27 2018-12-11 杭州本松新材料技术股份有限公司 阻燃剂复配体系及包含其的无卤阻燃树脂基复合材料
CN110499007B (zh) * 2019-09-17 2021-10-15 东莞市东翔塑胶有限公司 一种耐高温高湿的无卤阻燃聚酯复合材料及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19933901A1 (de) * 1999-07-22 2001-02-01 Clariant Gmbh Flammschutzmittel-Kombination
WO2010010690A1 (ja) * 2008-07-23 2010-01-28 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
CN101525479A (zh) * 2009-04-02 2009-09-09 四川大学 无卤阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料及制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105623204A (zh) * 2016-01-04 2016-06-01 江苏沃特新材料科技有限公司 一种高cti环保阻燃增强pbt复合材料及其制备方法
CN105623204B (zh) * 2016-01-04 2017-11-10 江苏沃特新材料科技有限公司 一种高cti环保阻燃增强pbt复合材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102911485A (zh) 2013-02-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102911485B (zh) 阻燃扩链聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物及其制备方法
CN103013104B (zh) 一种无卤填充阻燃尼龙6复合材料及其制备方法
CN102516738A (zh) 一种无卤阻燃耐寒pc/abs材料及制备方法
CN107383829A (zh) 耐老化耐水解无卤阻燃聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN104086970B (zh) 一种高效溴硅阻燃耐气候聚碳酸酯复合材料及其制备方法
CN103087518B (zh) 一种玻璃纤维增强无卤阻燃尼龙46复合材料及制备方法
CN102807744B (zh) 高性能pbt无卤阻燃改性材料及其制备方法
CN102516732A (zh) 聚碳酸酯树脂/ abs合金及其制备方法
CN101104730B (zh) 一种低氟含量的阻燃聚碳酸酯/苯乙烯基树脂组合物
CN105623179A (zh) 一种耐黄变无卤阻燃热塑性弹性体及其制备方法
CN108102359A (zh) 一种绿色环保、高性能、高cti阻燃增强尼龙材料及其制备方法
CN107987516B (zh) 一种tpu/三元共聚尼龙复合无卤阻燃电缆料及其制备方法
CN103073855B (zh) 一种聚酯组合物、制备方法及其应用
CN101397399B (zh) 一种阻燃性聚苯醚树脂组合物及其制备方法
CN102617996A (zh) 一种无卤玻纤增强pbt/pet合金材料及其制备方法
CN104629285A (zh) 无卤阻燃高韧改性聚碳酸酯组合物
CN104327441A (zh) 一种蒙脱土协效阻燃abs复合材料及其制备方法
CN103540107B (zh) 高抗冲增强阻燃pbt材料及其制备方法
CN104725797A (zh) 一种阻燃塑料复合材料的制备方法
CN104327462A (zh) 一种磷系协效阻燃pet/abs合金材料及其制备方法
CN103694695B (zh) 一种玻纤增强无卤阻燃pa6／ps合金材料及其制备方法
CN103351588A (zh) 一种磷硅复配阻燃pc树脂
CN110643167B (zh) 阻燃增强聚苯醚/聚酰胺66组合物及其制备方法
CN103073864A (zh) 高冲击、低烟密度、无卤阻燃聚碳酸酯组合物
CN112724627B (zh) Pc/abs合金料及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant