CN102910761B - 萃取法减排pta废水cod - Google Patents
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Abstract
本发明公开了萃取法减排PTA废水COD的技术，先用溶剂萃取掉废水中的苯甲酸、对甲基苯甲酸、对羧基苯甲醇、对羧基苯甲醛、对苯二甲酸等大量有机羧酸，然后再用气提法除去废水中残留的萃取剂，从而大幅降低了废水的COD浓度；同时被萃取进萃取剂相的有机羧酸随萃取剂返回PTA装置，有机羧酸中的对甲基苯甲酸、对羧基苯甲醇、对羧基苯甲醛、对苯二甲酸经过PTA装置最终转化成为PTA产品，从而回收了废水中的大量有用有机物质，增加了经济效益；并且将携带萃取剂的气提塔出气返回PTA装置，从而回收了萃取剂，使得萃取剂的消耗极低。该法效率高、能耗低，既减排了COD、减轻了污水处理站的负荷，又部分实现了对废水的资源化利用。
Description
技术领域
本发明涉及一种减少PTA废水COD排放的方法，该废水来自于对苯二甲酸生产过程中排放的废水。
背景技术
精对苯二甲酸（Purified Terephthalic Acid，简称PTA）是生产聚酯纤维和树脂的主要原料，目前主要采用对二甲苯（p-Xylene，简称PX）空气氧化法生产。PTA生产过程中要排放大量的废水，每生产一吨PTA排放2～3吨废水。PTA废水是一个COD浓度达2500～8000mg/L的酸性废水，废水中含有醋酸、苯甲酸、对甲基苯甲酸、对羧基苯甲醇、对羧基苯甲醛、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、偏苯三酸、芴酮二羧酸等有机酸。PTA废水当前一般采用厌氧+好氧的生化法处理。显然，减少所进废水的COD浓度对于减轻污水处理站负荷有着重要意义。
目前文献中公开报道的可以降低PTA废水COD的方法有：（1）反渗透法，即将废水通过反渗透膜以拦截水中部分有机物，如中国专利公开CN 1765760A、CN 101134628A、CN 101746913A、CN 101723531B、CN 101445288A、CN 102030433A等；（2）吸附法，即将废水通过吸附剂以除去水中部分有机物，如CN 1182053C、CN 1680195A、CN 102149642A、CN 102249454A；（3）PX萃取法，即将废水中部分有机物用PX萃取掉，如CN 1817402B、CN 101941901A、CN 102070217A、CN 102139970A；（4）组合方法，如CN 101058467B用络合萃取+吸附的组合方法，CN 101544429A用PX萃取+超滤+反渗透的组合方法。采用PX萃取过废水后，废水中会残留约100ppm的PX，这些PX如果不除掉会对反渗透膜有较强的溶胀副作用、影响膜的寿命，并且这些PX对后续生化法污水站的细菌也有危害，但文献中对这些残留PX的去除却少有提及。
发明内容
本发明的目的是降低PTA废水的COD浓度，减少废水COD排放量。它先用溶剂萃取掉废水中的苯甲酸、对甲基苯甲酸、对羧基苯甲醇、对羧基苯甲醛、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、偏苯三酸等大量有机羧酸，然后再用气提法除去废水中残留的萃取剂，从而大幅降低了废水的COD浓度；同时被萃取进萃取剂相的有机羧酸随萃取剂返回PTA装置，有机羧酸中的对甲基苯甲酸、对羧基苯甲醇、对羧基苯甲醛、对苯二甲酸经过PTA装置最终转化成为PTA产品，从而回收了废水中的大量有用有机物质，增加了经济效益；并且将携带萃取剂的气提塔出气返回PTA装置，从而回收了萃取剂，使得萃取剂的消耗极低。该法效率高、能耗低，既减排了COD、减轻了污水处理站的负荷，又部分实现了对废水的资源化利用。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：萃取法减排PTA废水COD，包括以下两个步骤：
（1）将PTA废水与萃取剂在萃取塔中进行多级萃取，PTA废水从底部加入，萃取剂从顶部加入，萃取塔顶部出料得油相、底部出料得水相，油相返回PTA装置；
（2）将步骤（1）中的水相自塔顶部进入气提塔，气提塔底部通入气体以气提掉水相中残留的萃取剂，气提塔顶部出气返回PTA装置以回收萃取剂，汽提塔底部出料为废水送污水池，该出料废水的COD浓度比步骤（1）进料废水的大幅降低。
进一步地，所述步骤（1）中，所述萃取塔的进料萃取剂与进料PTA废水的质量比为1：1～10，萃取塔为常压操作，萃取温度为30～60℃，所述的萃取剂为乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯或对二甲苯，萃取塔为板式塔或填料塔，理论平衡级为1～10级，优选为2～8级。
进一步地，所述步骤（1）中，所述油相返回PTA装置是指油相返回PTA装置的脱水塔、共沸剂回收塔，或其它PTA氧化段单元。
进一步地，所述步骤（2）中，所述气提塔为板式塔或填料塔，理论平衡级为2～10级，操作温度为30～60℃，常压操作；所述气体来自PTA装置的膨胀机尾气、高压吸收塔尾气、中压吸收塔尾气、其它PTA单元的尾气、氮气或空气，优选膨胀机尾气、氮气和空气；所述气体与水相的质量比为1: 10~200。
进一步地，所述步骤（2）中，所述气提塔顶部出气返回PTA装置是指气提塔顶出气返回至PTA装置的脱水塔、共沸剂回收塔或常压吸收塔。
本发明的有益效果是：
（1）从PTA废水中去掉大量有机羧酸，可以降低废水的COD浓度50%以上，从而实现了COD减排；
（2）PTA废水中被除掉的有机羧酸返回PTA装置，有机羧酸的中对甲基苯甲酸、对羧基苯甲醇等物质转化成为PTA产品，从而部分实现了对废水的资源化利用。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明，本发明的目的和效果将更加明显。
实施例1
本实施例子包括以下两个步骤：
第1步，把萃取剂乙酸正丙酯与PTA废水按质量比1：4送入萃取塔，废水流量为2.0t/h，PTA废水从底部加入，萃取剂从顶部加入，萃取塔为填料塔，效率相当于3～4个理论平衡级，塔操作温度为38～45℃，将萃取塔顶出料油相送PTA脱水塔；
第2步，将萃取塔顶出料水相自气提塔顶部进入，气提塔底部通入氮气，氮气与水的质量比为1：16，气提塔底出水去污水处理站，塔顶气体送PTA脱水塔，塔操作温度为37～45℃、常压操作。
PTA废水、萃取塔出料及气提塔出水的分析结果如表1所示。由表1可见，经过萃取及气提处理后，PTA废水COD由2993mg/L降为795mg/L，降低了73%；同时废水中的对苯二甲酸、对羧基苯甲醇、对甲基苯甲醛、对甲基苯甲酸、苯甲酸浓度降低73～98%，水中醋酸也有所降低，这些有机羧酸随萃取剂相返回PTA装置而得到了有效的回收利用。此外，经过气提塔后，水相中萃取剂浓度从14000mg/kg降为13mg/kg，显示了气提法对脱除水中残留萃取剂的高效性，这些被气提掉的萃取剂随气提塔出气返回PTA装置而得以回收，从而使得本技术的萃取剂消耗极低。
表1 实施例1的分析数据
实施例2
用与例1中的同样原料，按例1中相似的方式进行实验，只是第1步的萃取剂改为乙酸正丁酯，第2步气提塔进气与进水的质量比改为1：20。结果，PTA废水COD由3050mg/L降为901mg/L，降低幅度为70%；经过气提后，水中残留萃取剂从6000mg/kg降低为13mg/kg。
实施例3
用与例1中的同样原料，按例1中相似的方式进行实验，只是第1步的萃取剂改为乙酸异丁酯，第2步气提塔进气与进水的质量比改为1：20。结果，PTA废水COD由3134mg/L降为992mg/L，降低幅度为68%；经过气提后，水中残留萃取剂从 6470mg/kg降低为40mg/kg。
实施例4
用与例1中的同样原料，按例1中相似的方式进行实验，只是第1步的萃取剂改为对二甲苯，第2步气提塔进气与进水的质量比改为1：92。结果，PTA废水COD由3090mg/L降为1239mg/L，降低幅度为60%；经过气提后，水中残留萃取剂从110mg/kg降低为0.9mg/kg。
上述实施例用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明的精神和权利要求的保护范围内，对本发明作出的任何修改和改变，都落入本发明的保护范围。
Claims (1)
1.萃取法减排PTA废水COD，其特征在于，包括以下两个步骤：
(1)将PTA废水与萃取剂在萃取塔中进行多级萃取，PTA废水从底部加入，萃取剂从顶部加入，萃取塔顶部出料得油相、底部出料得水相，油相返回PTA装置，萃取塔的进料萃取剂与进料PTA废水的质量比为1：1～10，萃取塔为常压操作，萃取温度为30～60℃，萃取剂为乙酸正丙酯、乙酸正丁酯或乙酸异丁酯，萃取塔为板式塔或填料塔，理论平衡级为1～10级；
(2)将步骤(1)中的水相自塔顶部进入气提塔，气提塔底部通入气体以气提掉水相中残留的萃取剂，气提塔顶部出气返回PTA装置以回收萃取剂，气提塔底部出料为废水送污水池，该出料废水的COD浓度比步骤(1)进料PTA废水的大幅降低，气提塔为板式塔或填料塔，理论平衡级为2～10级，操作温度为30～60℃，常压操作，气提塔底部所用的气体来自PTA装置的膨胀机尾气、高压吸收塔尾气、中压吸收塔尾气、其它PTA单元的尾气、氮气或空气，该气体与水相的质量比为1:10～200。
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| CN111747843A (zh) * | 2020-06-24 | 2020-10-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种从间苯二甲酸精制废水中回收芳香羧酸的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1765760A (zh) * | 2004-10-29 | 2006-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种对苯二甲酸生产废水的处理方法 |
| CN1817402A (zh) * | 2005-01-17 | 2006-08-16 | 三井化学株式会社 | 液液萃取方法 |
| CN101058467A (zh) * | 2006-04-19 | 2007-10-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种精对苯二甲酸生产废水的处理方法 |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1765760A (zh) * | 2004-10-29 | 2006-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种对苯二甲酸生产废水的处理方法 |
| CN1817402A (zh) * | 2005-01-17 | 2006-08-16 | 三井化学株式会社 | 液液萃取方法 |
| CN101058467A (zh) * | 2006-04-19 | 2007-10-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种精对苯二甲酸生产废水的处理方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 对苯二甲酸全流程动态仿真培训系统;高晋树等;《工矿自动化》;20061231(第06期);第93-96页 * |
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