TWI640504B - 將烷基芳族化合物氧化成芳族羧酸之方法 - Google Patents

Abstract

本公示提供一種將對二甲苯氧化成對苯二甲酸之方法。使用對二甲苯作為流體介質(也是啟動物質)，進行流體介質和有價值化學物之回收。將含有對二甲苯、乙酸及其他有價值化學物之已回收流再迴圈至氧化步驟。本公示所公開的方法既節能，成本效益又好。

Description

將烷基芳族化合物氧化成芳族羧酸之方法

本公示涉及透過氧化烷基芳族化合物以製備芳族羧酸。具體來說，本公示涉及一種回收脂肪族羧酸並將其再迴圈至芳族羧酸生產過程之方法。

在作為流體介質之脂肪族羧酸中，在存在一種催化劑和一種促進劑下，透過氧化對二甲苯產生對苯二甲酸。從方法優化之觀點來看，關鍵是要將脂族羧酸回收並迴圈，且不會影響最終產品之品質。

對苯二甲酸具有各種工業用途，並主要應用於聚酯領域中的化學過程。商業化生產對苯二甲酸是在作為流體介質之乙酸中，在存在一種催化劑和一種促進劑下，在氧化反應器中用氧氣氧化對二甲苯。在反應中，將鈷、錳、鉻、銅、鎳、釩、鐵、鉬、錫、鈰、鋯、銫和鈦之乙酸鹽或溴化鹽用作催化劑，將氫溴酸和含有溴化物作為陰離子之離子液體等有機和無機溴合物用作促進劑。

在此反應中產生水。而且，在氧化反應過程中還產生偏苯三酸、4-羧基苯甲醛、對甲苯甲酸、溴化物之類。水和這些副產物以溶解形式存在於反應混合物中。

下游方法之第一個步驟包括一系列結晶器，用於從反應混合物中結晶出對苯二甲酸。所得已沉澱對苯二甲酸呈餅狀。結晶所得母液包括對苯 二甲酸、對苯二甲酸之氧化中間體、其他化學物，如溶解於乙酸中的副產品、副產物、催化劑和水。

氧化反應中的一個副產物是偏苯三酸。偏苯三酸的濃度大於2000ppm時，會形成偏苯三酸錳和與其他金屬形成類似的鹽，在濾布上形成厚厚一層，從而影響過濾系統之性能。在偏苯三酸流中的其他有機化學物包括間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、苯甲酸、其他有機溴化酸、4-羧基苯甲醛、對甲苯甲酸、金屬鹽。這些雜質濃度太高會影響方法設備之品質和利用率，因為在容器和迴圈加熱器中結垢，需要頻繁地用堿水洗滌。

為了降低這些有機化合物之濃度，將結晶步驟中的濾液分成兩部份。一部份(80-95%)直接再迴圈至氧化方法，而第二部份(5-20%)(稱為待淨化流)送去純化後才做再迴圈。純化步驟牽涉從待淨化流中脫去水和不要的化學物。

將待淨化流送至流體介質回收區，並在此高溫加熱、閃蒸以回收乙酸。高溫閃蒸是一種高耗能方法。

脫去大部份乙酸後，將對苯二甲酸、4-羧基苯甲醛、對甲苯甲酸、苯甲酸等有價值的有機化學物丟棄或作為低價值產物出售。這便導致對苯二甲酸的收率低。

為使此方法更為經濟，需要將對苯二甲酸和氧化中間體送回到氧化反應器。對苯二甲酸之氧化中間體得以進一步氧化並產生對苯二甲酸，從而增加此方法之產率。

因此，需要開發一種連續將對二甲苯氧化成對苯二甲酸之方法，能夠回收流體介質和有價值的化學物，並以節能的方式做再迴圈。而且，希望連續脫除氧化過程中產生的水和偏苯三酸。

目的

以下是本公示之部份目的，本文至少一種方案與其相符：

本公示之一個目的是，提供一種連續氧化烷基芳族化合物之方法。

本公示之另一個目的是，以節能方式從連續氧化烷基芳族化合物之方法中回收脂族羧酸。

本公示之另一個目的是，提供一種從連續氧化烷基芳族化合物之方法中回收有價值化學物之方法，其中所含偏苯三酸盡可能少。

本公示之另一個目的是，提供一種透過同流萃取法、逆流萃取法或兩者混合法以回收脂族酸和其他有價值化學物之方法。

本公示之另一個目的是，提供一種透過單步或多步萃取法以回收脂族酸和其他有價值化學物之方法。

本公示還有一個目的，就是提供一種將已回收脂族羧酸和有價值化學物再迴圈至烷基芳族化合物之連續氧化過程之方法。

參閱附圖並根據以下描述，本公示之其他目的和優點將更為明顯，但所有這些都沒有限定本公示範圍之意圖。

根據本公示之一個方面，提供了一種在作為流體介質之脂族羧酸中，在存在金屬鹽作為一種催化劑並存在一種促進劑下，使用氧化劑將對二甲苯氧化成對苯二甲酸之方法。

將流體介質和對苯二甲酸之氧化中間體等有價值化學物再迴圈至氧化過程。將氧化過程中產生的偏苯三酸和水從反應混合物中脫除。反應混合物中的偏苯三酸之濃度維持在2000ppm以下，以免堵塞過濾組件。

透過使用對二甲苯作為有機流體介質進行萃取，達成從待淨化流中回收流體介質和有價值化學物及脫除偏苯三酸和水。從萃取步驟中所得有機相直接再迴圈至氧化過程，因為對二甲苯是氧化啟動物質。

1‧‧‧管路

2‧‧‧管路

3‧‧‧管路

4‧‧‧管路

5‧‧‧管路

6‧‧‧管路

7‧‧‧管路

8‧‧‧管路

9‧‧‧管路

10‧‧‧管路

11‧‧‧管路

12‧‧‧管路

A‧‧‧氧化劑

AAC‧‧‧催化劑、促進劑和新鮮的乙酸混合物

AAX‧‧‧有機流

AQ‧‧‧含水流

C‧‧‧結晶器

CTA‧‧‧苯二甲酸餅

D‧‧‧傾析器

F‧‧‧過濾單元

M‧‧‧混合器

ML‧‧‧母液

MLP‧‧‧待淨化流

MLR‧‧‧再迴圈流

OR‧‧‧氧化反應器

X‧‧‧對二甲苯

現借助附圖，描述本公示如下：

圖1示出本公示之一個示範方法，其中對二甲苯(X)、催化劑、促進劑和新鮮的乙酸混合物(AAC)分別透過管路1和2送至氧化反應器 (OR)。氧化劑(A)透過管路3和噴淋機制，引入至反應器底部。包括對二甲苯、對苯二甲酸之氧化中間體和乙酸之再迴圈流(MLR)和有機流(AAX)分別透過管路8和11送至反應器。來自氧化反應器之反應混合物透過管路4送至結晶器(C)。結晶後，反應混合物經由管路5輸送至過濾單元(F)，經由管路6在此獲得對苯二甲酸(CTA)餅。來自過濾單元(F)之母液(ML)分為兩部份：再迴圈流(MLR)和待淨化流(MLP)。再迴圈流(MLR)透過管路8再迴圈回到氧化反應器。待淨化流經由管路7送至混合器(M)做進一步處理。在混合器(M)中，待淨化流與透過管路9供應的對二甲苯(X)混合。混合器可以是單個或一系列反應器，如連續攪拌流反應器、靜態混合反應器、塞流反應器、填料床式萃取塔、多腔/室攪拌式萃取塔之類及其組合。來自混合器(M)之出口流透過管路10去到傾析器(D)，以分離有機流(AAX)與含水流(AQ)。包括乙酸、對苯二甲酸之氧化中間體和對二甲苯(AAX)之有機流透過管路11去到氧化反應器。含水流(AQ)經由管路12送至回收段以分離乙酸、對二甲苯、金屬鹽和其他雜質，及/或送至催化劑回收段以回收催化劑。

圖1示出本公示之一個示範方法之流程圖。

本公示涉及將對二甲苯氧化成對苯二甲酸。透過使用對二甲苯作為一種有機流體介質進行萃取，回收反應混合物中的流體介質和其他有價值化學物。因為對二甲苯是啟動物質，從萃取步驟所得有機流可以直接再迴圈，從而使總體方法既經濟又節能。

根據本公示之一個方面，提供了一種將對二甲苯氧化成對苯二甲酸之方法，其中包括以下步驟：

第一步驟牽涉在作為流體介質之至少一種脂族羧酸中，在存在至少一種金屬鹽作為催化劑並存在至少一種促進劑下，使用至少一種氧化劑氧 化對二甲苯，得到一種反應混合物，其中包括對苯二甲酸、對苯二甲酸之氧化中間體、偏苯三酸、副產品、副產物、至少一種金屬鹽、促進劑、脂族羧酸和水。對苯二甲酸之氧化中間體包括至少一種化合物，選自對甲苯甲醛、對甲苯甲酸和4-羧基苯甲醛。

第二步驟牽涉透過結晶並過濾，從反應混合物中分離出部份對苯二甲酸，得到粗對苯二甲酸和母液。粗對苯二甲酸包括對苯二甲酸和微量中間體、副產品、副產物及金屬鹽。母液包括溶解於脂族羧酸中的對苯二甲酸、對苯二甲酸之氧化中間體、副產物、副產品、偏苯三酸、促進劑、至少一種金屬鹽和水。

第三步驟牽涉將濾液分成再迴圈流和待淨化流。再迴圈流量與待淨化流量之比率範圍是19：1至4：1。將再迴圈流再迴圈至第一步驟。

根據本公示之一個方案，再迴圈流量與待淨化流量之比率是10：1。

第四步驟牽涉透過添加對二甲苯至待淨化流中並在預定溫度下混合，從待淨化流中萃取對二甲苯化學物溶液，得到一種兩相混合物，經分離得到一種有機流和一種含水流。有機流包括脂族羧酸、對苯二甲酸和對二甲苯之氧化中間體，而含水流包括脂族羧酸、偏苯三酸、其他有機和無機化學物、促進劑及至少一種金屬鹽。

在本公示之方法中，將二甲苯用於萃取，避免在調整或增強過程中發生污染。

第五步驟牽涉將有機流再迴圈至第一步驟，其中包括脂族羧酸、對苯二甲酸之氧化中間體和對二甲苯。

第六步驟牽涉從含水流中回收至少一種金屬鹽，並將已回收金屬鹽再迴圈至第一步驟。

在反應混合物中的偏苯三酸之濃度小於2000ppm。應將偏苯三酸量維持在此水準，確保過濾元件不會因在反應混合物中存在偏苯三酸而受負面影響。

脂族羧酸是乙酸。

氧化劑選自空氣和氧氣。

根據本公示之一個方案，氧化劑是空氣。

金屬鹽選自鈷、錳、鉻、銅、鎳、釩、鐵、鉬、錫、鈰、鋯、銫和鈦之乙酸鹽或溴化鹽。

根據本公示之一個方案，金屬鹽是選自乙酸鈷、乙酸錳、溴化鈷和溴化錳中的至少一個。

促進劑選自有機溴化物和含有溴化物作為陰離子之離子液體。

根據本公示之一個方案，促進劑是氫溴酸。

根據本公示之另一個方案，促進劑是含有溴化物作為陰離子之離子液體。含有溴化物作為陰離子之離子液體選自下述中的至少一個：三己基十四烷基溴化膦、四正辛基溴化膦、1-丁基-3-甲基溴化咪唑鎓、1-己基-3-甲基溴化咪唑鎓、1-丁基-2,3-二甲基溴化咪唑鎓、1-甲基-3-辛基溴化咪唑鎓、1-癸基-3-甲基溴化咪唑鎓、1-十六烷基-3-甲基溴化咪唑鎓、1-甲基-3-十八烷基溴化咪唑鎓、1,2-二甲基-3-丙基溴化咪唑鎓、1-乙基-3-甲基溴化咪唑鎓、1-(3-羥丙基)-3-甲基溴化咪唑鎓、N-三丁基-N-甲基溴化銨、N-三甲基-N-丁基溴化銨、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基溴化銨、N,N-二甲基-N-乙基-N-苄基溴、N,N-二甲基-N-乙基-N-苯基乙基溴化銨、N-乙基-N-甲基溴化呱啶鎓、N-丙基-N-甲基溴化呱啶鎓、N-丙基-N-甲基溴化吡咯鎓、1-甲基-1-戊基溴化吡咯鎓、N-丁基-N-甲基溴化吡咯鎓、N-丁基-N-己基溴化吡咯鎓和N-丁基-3-甲基溴化吡啶鎓。在萃取方法步驟中，待淨化流量與對二甲苯量之比率範圍是1：5至2：1。

根據本公示之一個方案，在萃取方法步驟中，待淨化流量與對二甲苯量之比率是1：1.2。

根據本公示之另一個方案，在萃取方法步驟中，待淨化流量與對二甲苯量之比率是1：1.5。

預定溫度範圍是20至140℃。

根據本公示之一個方案，預定溫度是27℃。

根據本公示之另一個方案，預定溫度是42℃。

根據本公示之又一個方案，預定溫度是65℃。

萃取之方法步驟可以採用單步萃取方法或多步萃取方法來進行。

根據本公示之一個方案，萃取採用單步萃取方法來進行。

根據本公示之另一個方案，萃取採用多步萃取方法來進行。

進行萃取之步驟可以採用同流萃取方法和逆流萃取方法及其組合。

根據本公示之一個方案，在其中進行萃取之反應器選自連續攪拌流反應器、靜態混合反應器、塞流反應器、填料床式萃取塔、多腔/室攪拌式萃取塔之類及其組合。

根據本公示之一個方案，萃取是在一種單步多室攪拌式萃取塔中進行。

在萃取之方法步驟期間，對二甲苯從待淨化流中部份萃取乙酸和有價值化學物。

從待淨化流之有機流中萃取的脂族羧酸量大於在待淨化流中總量之20%。

從待淨化流之有機流中萃取的偏苯三酸量小於在待淨化流中總量之35%。

超過65%之偏苯三酸殘留於含水流中，因此從待淨化流中脫除。從待淨化流中脫除偏苯三酸有助於將反應混合物中的偏苯三酸量維持在2000ppm以下。維持偏苯三酸之水準小於2000ppm是連續方法之需求。如果偏苯三酸之水準超過2000ppm，偏苯三酸鹽將沉澱於過濾介質上，導致過濾方法效率降低。

從待淨化流之有機流中萃取的對甲苯甲酸量大於在待淨化流中總量之50%。

從待淨化流中萃取的4-羧基苯甲醛量大於在待淨化流中總量之50%。

根據本公示之一個方案，萃取後，有機流含有乙酸總量之45%、60% 4-羧基苯甲醛、80%對甲苯甲酸和存在於待淨化流中偏苯三酸總量之23%。

根據本公示之另一個方案，萃取後，有機流含有乙酸總量之50%、60% 4-羧基苯甲醛總量、80%對甲苯甲酸總量和存在於待淨化流中偏苯三酸總量之22%。

在第六步驟中，從含水流中回收到至少一種金屬鹽，並將已回收金屬鹽再迴圈至第一步驟。

在本公示之一個方案中，從待淨化流中回收到75%鈷金屬鹽和92%錳金屬鹽，並再迴圈回到氧化步驟。

氧化對二甲苯產生的對苯二甲酸透過結晶，從反應混合物中析出並過濾。從結晶方法所得母液含有乙酸和有價值化學物。為使總體方法經濟，回收並再迴圈乙酸和有價值化學物。

有價值化學物包括對甲苯甲醛、對甲苯甲酸和4-羧基苯甲醛等氧化中間體，可以進一步氧化成對苯二甲酸。回收並再迴圈此類產物能夠增加對苯二甲酸之總產率。

進行萃取的步驟使用對二甲苯作為有機流體介質。對二甲苯也是第一步驟中的啟動物質。因此，已萃取物質無需從對二甲苯中分離出來。萃取後所得有機流直接再迴圈至第一步驟。

透過與存在於反應混合物中的金屬反應，偏苯三酸產生偏苯三酸鹽。偏苯三酸金屬鹽量太高會對過濾單元之功能有負面影響。因此，脫除偏苯三酸有助於對二甲苯氧化之連續進行。

在反應混合物和後續流中的有機化合物量太大會導致這些化合物沉澱於方法容器、迴圈加熱器和傳輸管路。脫除這些有機化學物可以減少或避免用堿水洗滌容器和迴圈加熱器(因其結垢，需要高溫閃蒸操作)。

相比于單步萃取，採用兩步萃取能夠回收更多乙酸。與此同時，相比于單步萃取，採用兩步萃取所回收的偏苯三酸較少。

本公示將用以下示例做進一步說明，這些示例僅限說明目的，不可詮釋為限定本公示之範圍。

示例 例1：27℃下單步萃取

100克待淨化流(冷卻至27℃)和120克對二甲苯在圓底燒瓶中混合。使用漿式攪拌器於27℃、1000rpm轉速下攪拌。分層後，同時分離含水層(底層)和有機層(對二甲苯上層)，並分析乙酸和其他有機酸含量。在對二甲苯層中，萃取到待淨化流中初始含量之45%乙酸、60% 4-羧酸苯甲醛、80%甲苯甲酸和23%偏苯三酸。

例2：42℃下單步萃取

100克65℃待淨化流和120克27℃對二甲苯在圓底燒瓶中混合，並使用漿式攪拌器於300rpm轉速下攪拌5分鐘，得到42℃混合物，保溫直到層分離。分層後，同時分離含水層(底層)和有機層(對二甲苯上層)，並分析乙酸和其他有機酸含量。在對二甲苯層中，萃取到第二流中初始含量之58%乙酸、69% 4-羧酸苯甲醛、85%甲苯甲酸和26%偏苯三酸。

例3：65℃下單步萃取

100克待淨化流與120克對二甲苯混合得到65℃混合物。使用漿式攪拌器於1000rpm轉速下攪拌此混合物5分鐘。分層後，同時分離含水層(底層)和有機層(對二甲苯上層)，並分析乙酸和其他有機酸含量。在對二甲苯層中，萃取到待淨化流中初始含量之65%乙酸、79%對苯二甲酸、86% 4-羧酸苯甲醛、88%甲苯甲酸和29%偏苯三酸。

因此，溫度越高，萃取到的乙酸和偏苯三酸越多。

例4：27℃下兩步萃取

實驗條件類似例1，除了對二甲苯分兩步使用。

在第一步中，100克待淨化流與60克對二甲苯在圓底燒瓶中混合。分層後，得到90克有機相和70克含水相。分析第一步中有機層(對二甲苯)之乙酸和其他有機酸含量。

在第二步中，用60克對二甲苯於類似實驗條件下處理從第一步所得70克含水層。分層後，得到92克對二甲苯層和47克含水層。

在對二甲苯層中，萃取到待淨化流中初始含量之60%乙酸、70% 4-羧酸苯甲醛、85%甲苯甲酸和22%偏苯三酸。

相比于單步萃取，採用兩步萃取能夠回收更多乙酸。與此同時，相比于單步萃取，採用兩步萃取所回收的偏苯三酸較少。

例5：工業水準之單步萃取

1070升/小時待淨化流(MLP)和1600升/小時對二甲苯(9)送至運作於27℃和轉速60rpm、容量30升之連續流攪拌罐式反應器(M)中。2670升/小時之出口流(10)送至容量80升之連續傾析器(D)中，分離出有機流和含水流，分別作為第一萃取流(AAX)和第一殘餘流(AQ)。連續分離到2065升/小時第一萃取流(AAX)和605升/小時第一殘餘流(AQ)。在第一萃取流(AAX)中，萃取到待淨化流中其初始含量之50%乙酸、60% 4-羧酸苯甲醛、80%甲苯甲酸和22%偏苯三酸。在第一萃取相(AAX)中，萃取到的金屬鹽和促進劑是待淨化流中其初始含量之1%和5%。

605升/小時殘餘流(AQ)送去回收金屬鹽。回收到待淨化流中其初始含量之75%鈷和92%錳金屬催化劑，並再迴圈回到氧化反應器中。

經濟意義和技術先進性

本公示提供的技術先進性包括：

- 本公示之方法提供將對二甲苯氧化成對苯二甲酸之連續過程。

- 本公示之方法提供在將對二甲苯氧化成對苯二甲酸中，從待淨化流中回收有價值化學物。

- 本公示之方法提供採用萃取方法而非高溫加熱和閃蒸操作，節能地回收乙酸和其他化學物。

- 本公示之方法將來自萃取操作之有機流直接再迴圈至氧化反應器中。

- 本公示之方法避免/減少用堿水洗滌容器和迴圈加熱器(因其結垢，需要高溫閃蒸操作)。

- 使用本公示之方法可以避免在調整/增強過程中發生污染，因為用於萃取的對二甲苯也是氧化步驟之啟動物質。

- 脫除大部份偏苯三酸有助於確保過濾系統性能。

在本說明書全文，應理解“包括”一詞之含義是包括所陳述的單個元素、整體或步驟，也可以是包括多個元素、整體或步驟，但並不排除任何其他單個元素、整體或步驟，也不排除其他多個元素、整體或步驟。

使用措辭“至少”或“至少一個”表示使用一個或多個元素、配料或數量，此用法可能出現在本公示之方案中，旨在達成一個或多個希望的目的或結果。

本說明書中任何關於檔、法案、材料、設備、文獻之類的討論，其唯一目的是為本公示提供一個背景。不應將其當作承認，任何或所有此類事項形成了先有技術基礎之一部份，或原本是本公示相關領域之一般常識，因其在本申請優先日之前已經存在。

所提及各種物理參數、外形尺寸或數量之數值僅僅是近似值，可以設想，凡大於/小於分配給此類參數、外形尺寸或數量之數值都應該在本發明範圍內，除非在具體說明書中有相反的陳述。

儘管本文著重強調偏好方案之具體特徵，但在不脫離本公示之原則下，認為可以增加許多其他特徵，可以在偏好方案中做許多更改。對於本領域技術人員來說，很顯然可以根據本公示之內容，在本公示之偏好方案中進行如此那般之更改，為此應清楚地理解，以上所描述的事項，僅可解 釋為對本公示之說明，而不是限定。

Claims (14)

1. 一種將對二甲苯氧化成對苯二甲酸之方法，該方法包括以下步驟：a)在作為流體介質之至少一種脂族羧酸中，在存在至少一種金屬鹽作為催化劑和存在至少一種促進劑下，使用至少一種氧化劑氧化對二甲苯，得到一種反應混合物，其中包括對苯二甲酸、對苯二甲酸之氧化中間體、至少一種金屬鹽、促進劑、脂族羧酸和水；其中對苯二甲酸之氧化中間體包括至少一種化合物，選自對甲苯甲醛、對甲苯甲酸和4-羧基苯甲醛；b)透過結晶並過濾，從此反應混合物中分離出部份對苯二甲酸，得到粗對苯二甲酸和母液；其中母液包括偏苯三酸、促進劑、至少一種金屬鹽、水和脂族羧酸；c)將母液分成再迴圈流和待淨化流；其中再迴圈流量與待淨化流量之比率範圍是19：1至4：1；及將再迴圈流再迴圈至步驟(a)；d)透過添加對二甲苯至待淨化流並在20至140℃之範圍的溫度下混合，從待淨化流中萃取對二甲苯化學物溶液，得到一種兩相混合物，分離後，得到一種有機流和一種含水流；其中有機流包括對二甲苯、脂族羧酸和對苯二甲酸之氧化中間體，而含水流包括脂族羧酸、偏苯三酸、促進劑和至少一種金屬鹽；e)將包括對二甲苯、脂族羧酸和對苯二甲酸之氧化中間體之有機流再迴圈至步驟(a)；及f)從含水流中回收至少一種金屬鹽，並將已回收金屬鹽再迴圈至步驟(a)；其中，在此反應混合物中的偏苯三酸濃度小於2000ppm。
2. 如請求項1之方法，其中脂族羧酸是乙酸。
3. 如請求項1之方法，其中氧化劑選自空氣和氧氣。
4. 如請求項1之方法，其中金屬鹽選自鈷、錳、鉻、銅、鎳、釩、鐵、鉬、錫、鈰、鋯、銫和鈦之乙酸鹽或溴化鹽。
5. 如請求項1之方法，其中金屬鹽選自乙酸鈷、乙酸錳、溴化鈷和溴化錳。
6. 如請求項1之方法，其中促進劑選自有機溴化物和含有溴化物作為陰離子之離子液體。
7. 如請求項1之方法，其中促進劑是一種離子液體，選自下述中的至少一個：三己基十四烷基溴化膦、四正辛基溴化膦、1-丁基-3-甲基溴化咪唑鎓、1-己基-3-甲基溴化咪唑鎓、1-丁基-2,3-二甲基溴化咪唑鎓、1-甲基-3-辛基溴化咪唑鎓、1-癸基-3-甲基溴化咪唑鎓、1-十六烷基-3-甲基溴化咪唑鎓、1-甲基-3-十八烷基溴化咪唑鎓、1,2-二甲基-3-丙基溴化咪唑鎓、1-乙基-3-甲基溴化咪唑鎓、1-(3-羥丙基)-3-甲基溴化咪唑鎓、N-三丁基-N-甲基溴化銨、N-三甲基-N-丁基溴化銨、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基溴化銨、N,N-二甲基-N-乙基-N-苄基溴、N,N-二甲基-N-乙基-N-苯基乙基溴化銨、N-乙基-N-甲基溴化呱啶鎓、N-丙基-N-甲基溴化呱啶鎓、N-丙基-N-甲基溴化吡咯鎓、1-甲基-1-戊基溴化吡咯鎓、N-丁基-N-甲基溴化吡咯鎓、N-丁基-N-己基溴化吡咯鎓和N-丁基-3-甲基溴化吡啶鎓。
8. 如請求項1之方法，其中在方法步驟(d)中，待淨化流之重量%與對二甲苯之重量%的比率範圍是1：5至2：1。
9. 如請求項1之方法，其中可選進行萃取之步驟採用多步萃取方法。
10. 如請求項1之方法，其中可選進行萃取之步驟採用同流萃取方法、逆流萃取方法及其組合。
11. 如請求項1之方法，其中可選萃取之步驟是在至少一種反應器中進行，反應器選自連續攪拌流反應器、靜態混合反應器、塞流反應器、填料床式萃取塔、多室攪拌式萃取塔。
12. 如請求項1之方法，其中在該萃取的步驟中，經萃取後的有機流包含大於存在於待淨化流中的脂族羧酸總量之20重量%。
13. 如請求項1之方法，其中在該萃取的步驟中，經萃取後的有機流包含小於存在於待淨化流中的偏苯三酸總量之35重量%。
14. 如請求項1之方法，其中在該萃取的步驟中，經萃取後的有機流包含大於存在於待淨化流中的對二甲苯量總量之50重量%，及大於存在於待淨化流中的4-羧酸苯甲醛總量之50重量%。