CN102903878B - 电池用隔板 - Google Patents
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Abstract
本发明提供可在镍-镉电池、镍-锌电池、镍-氢电池等碱性二次电池中适宜地使用的、撕裂强度优异、利用表面活性剂对有助于短路发生率降低的非织造织物实施了亲水化处理的电池用隔板。电池用隔板,其是由含有以聚丙烯为芯成分、以聚乙烯为鞘成分的芯鞘型复合纤维的非织造织物构成的电池用隔板,其特征在于,聚丙烯的截面积(β)与聚乙烯的截面积(α)之比(β/α)为50/50以上且90/10以下,且在电池用隔板的利用示差扫描量热分析得到的DSC曲线中,低熔点侧的源于聚乙烯的熔融峰面积(A)与高熔点侧的源于聚丙烯的熔融峰面积(B)之比(A/B)为0.15以上且1.20以下。
Description
技术领域
本发明涉及可适宜地在镍-镉电池、镍-锌电池、镍-氢电池等碱性二次电池中使用的电池用隔板。
背景技术
镍-镉电池、镍-氢电池等碱性二次电池的充放电特性、过量充放电特性优异,可以长寿命反复使用,因此除了用于无线电话、笔记本电脑、音频设备等的小型电子设备以外,还广泛用于电动工具、电动自行车等小型动力用途、混合动力汽车、电动汽车等的大型动力用途等中。作为在该碱性二次电池中使用的电池用隔板的功能,可以列举正极与负极的分离、短路的防止、电解液(高浓度碱性水溶液)的吸液和保持,以及透过由电极反应产生的气体等。
一直以来,作为电池用隔板,通常使用非织造织物。在镍-镉电池中,使用了易于在电解液中润湿、保液量大、而且在含有电解液的状态下电阻低的包含聚酰胺系纤维的非织造织物。但是,由于存在高温下的耐氧化劣化性差,由碱性二次电池充电时产生的氧气导致发生氧化劣化这样的缺点,因此由急速充放电而导致电池内部的温度上升至60~80℃时,存在性能降低显著这样的问题。
另一方面,含有对氧化劣化具有耐性的聚烯烃系纤维的非织造织物可以用作电池用隔板,但亲水性低,因此通常实施与亲水性纤维的并用、亲水性单体的接枝处理、电晕放电处理、表面活性剂赋予处理等亲水化处理。应予说明,聚烯烃系纤维可以列举包含聚丙烯纤维、聚乙烯纤维、聚甲基戊烯纤维等单一成分的纤维、包含2种以上不同的聚烯烃的混合物的混合聚烯烃纤维、包含2种以上不同的烯烃的共聚物的共聚合聚烯烃纤维、将聚乙烯、聚丙烯、共聚合聚烯烃等树脂适当组合而成的芯鞘型、并列型、偏芯型或分割性复合纤维等,但为了提高非织造织物的强度,一般含有具有热粘接性的以聚丙烯为芯成分、以聚乙烯为鞘成分的芯鞘型复合纤维。
但是,由含有聚烯烃系纤维而成的非织造织物构成的电池用隔板,具有对于氧化劣化的耐性,但存在撕裂强度弱的问题,有时在用于组装电池的卷绕工序中破裂、或由于电极的毛刺(バリ)而使非织造织物撕裂。
已知即使通过亲水化处理,撕裂强度也会降低,提出了将磺酸盐衍生物和羧酸衍生物一起进行接枝处理,由此抑制聚烯烃系纤维的劣化的方法,但在该方法中,产生亲水化处理受到限定的问题(例如参考专利文献1)。
另外,电池用隔板多使用湿式非织造织物,但与干式非织造织物相比,湿式非织造织物的撕裂强度弱,因此还公开有将干式非织造织物和湿式非织造织物层叠,增强了撕裂强度的电池用隔板的方式(例如参考专利文献2)。但是,干式非织造织物的品质差,因此产生电池用隔板的均一性差这样的问题。
作为改变非织造织物的构成而使撕裂强度增加的电池用隔板,公开了含有非织造织物的电池用隔板,所述非织造织物含有包含聚烯烃和乙烯乙烯基醇的分割性复合纤维、热粘接性纤维、比分割性复合纤维和热粘接性纤维更粗的合纤纤维(例如参考专利文献3~4)。另外,还公开了含有单纤维强度高的高强度纤维的电池用隔板(例如参考专利文献5~8)。但是,在这些电池用隔板中,使用以具有热粘接性的聚丙烯为芯成分、聚乙烯为鞘成分的芯鞘型复合纤维或聚乙烯单纤维,为了使聚乙烯热熔接,聚乙烯形成膜状,不仅引起撕裂强度的下降,而且电池用隔板的空隙也减少,招致吸液性或保液性的降低。
[专利文献]
[专利文献1]日本特开平8-241704号公报
[专利文献2]日本特开平9-223492号公报
[专利文献3]日本特开平7-29561号公报
[专利文献4]日本特开平8-138645号公报
[专利文献5]日本特开平10-312786号公报
[专利文献6]日本特开平10-284042号公报
[专利文献7]日本特开平10-312787号公报
[专利文献8]日本特开2006-278100号公报。
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明的课题是得到电池用隔板,其是由含有以聚丙烯为芯成分、聚乙烯为鞘成分的芯鞘型复合纤维的非织造织物构成的电池用隔板,其撕裂强度、吸液性、保液性高。
本发明人等为了解决该课题而进行了努力研究,结果发现在由含有以聚丙烯为芯成分、聚乙烯为鞘成分的芯鞘型复合纤维的非织造织物构成的电池用隔板中,电池用隔板的利用示差扫描量热分析得到的热行为、与上述课题的改善存在相关性,从而完成了本发明。
即,本发明是电池用隔板,其是由含有以聚丙烯为芯成分、聚乙烯为鞘成分的芯鞘型复合纤维的非织造织物构成的电池用隔板,其特征在于,聚丙烯的截面积(β)与聚乙烯的截面积(α)之比(β/α)为50/50以上且90/10以下,并且,在电池用隔板的利用示差扫描量热分析得到的DSC曲线中,低熔点侧的源于聚乙烯的熔融峰面积(A)与高熔点侧的源于聚丙烯的熔融峰面积(B)之比(A/B)为0.15以上且1.20以下。
更优选下述电池用隔板,其中,非织造织物被实施了选自与亲水性纤维的并用、亲水性单体的接枝处理、电晕放电处理、表面活性剂赋予处理中的至少一种亲水化处理。
更优选表面活性剂为烷基磷酸系阴离子表面活性剂。
进一步地,更优选非织造织物是用热板压合方式进行干燥处理而得的湿式非织造织物。
发明效果
在由含有以聚丙烯为芯成分、聚乙烯为鞘成分的芯鞘型复合纤维的非织造织物构成的电池用隔板中,聚乙烯过度地熔融,形成膜状,使得空隙减少,导致撕裂强度、吸液性、保液性的降低,但本发明人发现:当聚丙烯的截面积(β)与聚乙烯的截面积(α)之比(β/α)为50/50以上且90/10以下,并且在电池用隔板的利用示差扫描量热分析得到的DSC曲线中,低熔点侧的源于聚乙烯的熔融峰面积(A)与高熔点侧的源于聚丙烯的熔融峰面积(B)之比(A/B)为0.15以上且1.20以下时,可以维持电池用隔板的空隙,可得到撕裂强度、吸液性、保液性优异的效果。特别地,本发明人发现电池用隔板的利用示差扫描量热分析得到的热行为与撕裂强度、吸液性、保液性存在相关性,可以得到这些性能优异的电池用隔板。
另外,本发明的电池用隔板也可以直接使用,但通过实施选自与亲水性纤维的并用、亲水性单体的接枝处理、电晕放电处理、表面活性剂赋予处理中的至少一种的亲水化处理,可以得到吸液性、保液性优异的隔板。
进一步地,通过使表面活性剂为烷基磷酸系阴离子性表面活性剂,可以得到维持了撕裂强度的电池用隔板。
另外,由于非织造织物是用以扬克式烘缸、圆筒干燥器为代表的热板压合方式进行干燥处理而得的湿式非织造织物,故隔板的品质的均一性优异,因而可以得到撕裂强度优异的电池隔板。
具体实施方式
本发明的电池用隔板是由含有以聚丙烯为芯成分、聚乙烯为鞘成分的芯鞘型复合纤维(以下有时简写为“PP/PE芯鞘型复合纤维”)的非织造织物构成的电池用隔板,其中,聚丙烯的截面积(β)与聚乙烯的截面积(α)之比(β/α)(以下有时简写为“截面积比(β/α)”)为50/50以上且90/10以下,并且,在电池用隔板的利用示差扫描量热分析得到的DSC曲线中,低熔点侧的源于聚乙烯的熔融峰面积(A)与高熔点侧的源于聚丙烯的熔融峰面积(B)之比(A/B)(以下有时简写为“熔融峰面积比(A/B)”)为0.15以上且1.20以下。
在PP/PE芯鞘型复合纤维中,截面积比(β/α)为50/50以上且90/10以下(50/50≤β/α≤90/10),更优选大于60/40且为90/10以下(60/40<β/α≤90/10),进一步优选大于60/40且为80/20以下(60/40<β/α≤80/20),特别优选为65/35以上且75/25以下(65/35≤β/α≤75/25)。当β/α为50/50以上且90/10以下时,由于芯部分变粗,从而强度提高,由于鞘部分变少,从而不会形成膜状,因此可以得到撕裂强度、吸液性、保液性提高的效果。当β/α小于50/50时,鞘部分过度地熔融而形成膜状,空隙减少,由此产生撕裂强度、吸液性、保液性降低的问题。另外,当β/α大于90/10时,鞘部分的树脂少,因此产生强度下降这样的问题。
电池用隔板的示差扫描量热分析(DSC)按照JIS K 7121来实施,按照JIS K 7122来求得熔融峰的面积。在示差扫描量热分析中,分别源于聚乙烯和聚丙烯的熔融峰可以是单一的,也可以是多个峰重叠而成的一连串的峰。当为多个峰重叠而成的一连串的峰时,将其作为1个熔融峰来求出峰面积,将峰高大的一方的温度作为聚乙烯和聚丙烯的熔点。
本发明中,利用示差扫描量热分析得到的DSC曲线中的低熔点侧的源于聚乙烯的熔融峰,是指在120℃以上且140℃以下的范围具有峰高最大的峰的吸热峰,高熔点侧的源于聚丙烯的熔融峰是指在150℃以上且180℃以下的范围具有峰高最大的峰的吸热峰。
在本发明中,熔融峰面积比(A/B)为0.15以上且1.20以下(0.15≤A/B≤1.20),更优选为0.40以上且1.10以下(0.40≤A/B≤1.10),进一步优选为0.60以上且0.80以下(0.60≤A/B≤0.80)。当A/B小于0.15时,则基于作为热熔接成分的聚乙烯的纤维之间的粘接强度不充分,电池用隔板的撕裂强度降低。另一方面,如果A/B大于1.20,则纤维的收缩率变大,非织造织物制造时变得易于产生裂纹、褶皱等,该部分的强度下降。另外,片材的均一性丧失,电解液的浸透性一定程度地消失,从而吸液性、保液性降低。
在本发明中,通过适当改变上述电池用隔板中所用的芯鞘型复合纤维的作为芯成分的聚丙烯和作为鞘成分的聚乙烯的分子量、密度、结晶度、芯成分与鞘成分的构成比率、芯鞘型复合纤维的拉伸倍率,可以控制示差扫描量热分析中的热行为。例如当提高聚丙烯、聚乙烯的密度时,熔融热量变大,示差扫描量热分析中的熔融峰面积也变大。另外,即使是通过提高结晶度,一般来说熔融热量也变大,熔融峰面积也变大,因此即使芯成分与鞘成分的构成比率相同,也可以使熔融峰面积比(A/B)改变。
本发明的电池用隔板中所用的PP/PE芯鞘型复合纤维,是使用熔融纺丝机,使用芯鞘型复合纺丝用喷丝头进行熔融纺丝。对于纺丝温度,在作为鞘成分的聚乙烯不变质的温度下实施,在200℃以上且300℃以下的纺丝温度下挤出聚合物,制作规定纤度的纺丝长丝。根据需要对纺丝长丝实施拉伸处理。拉伸处理在作为鞘成分的聚乙烯不发生熔接的温度下实施,例如在拉伸温度为50℃以上且100℃以下的范围、在拉伸倍率为2倍以上的条件下进行处理时,纤维强度提高,故优选。对于所得的长丝,根据需要赋予纤维处理剂以控制亲水性、分散性后,切割成规定的长度而作为非织造织物制造用的芯鞘型复合纤维使用。
作为构成上述PP/PE芯鞘型复合纤维的芯成分,使用聚丙烯,但为了调节纤维物性,可以根据需要混合聚乙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃。作为上述聚烯烃的混合比率,优选为芯成分的10质量%以下。另外,根据需要,可以添加通常在聚烯烃中使用的树脂添加剂。作为树脂添加剂,可以列举各种抗氧化剂、中和剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、成核剂、润滑剂、抗静电剂等,作为添加时的添加量,可以以相对于树脂为0.01质量%以上且1.0质量%以下的范围来使用。
接着,作为构成上述PP/PE芯鞘型复合纤维的鞘成分,使用聚乙烯,但为了调节纤维物性,可以根据需要混合聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃。作为上述聚烯烃的混合比率,优选为鞘成分的10质量%以下。另外,根据需要,可以添加通常在聚烯烃中使用的树脂添加剂。作为树脂添加剂,可以列举各种抗氧化剂、中和剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、成核剂、润滑剂、抗静电剂等,作为添加时的添加量,可以以相对于树脂为0.01质量%以上且1.0质量%以下的范围来使用。
本发明的电池用隔板中含有的PP/PE芯鞘型复合纤维的含量相对于全部纤维,优选为40质量%以上且100质量%以下的范围,更优选为60质量%以上且100质量%以下,进一步优选为80质量%以上且100质量%以下的范围。
除了PP/PE芯鞘型复合纤维以外,作为可在本发明的电池用隔板中含有的纤维,可以列举全芳香族聚酰胺、半芳香族聚酰胺、脂肪族聚酰胺;聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、它们的共聚物等聚烯烃;乙烯-乙烯基醇共聚物;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯等聚酯;聚苯硫醚等。
作为聚烯烃系纤维,可以列举包含聚乙烯纤维、聚丙烯纤维等单一成分的纤维、包含2种以上不同的聚烯烃的混合物的混合聚烯烃纤维、包含2种以上不同的烯烃的共聚物的共聚合聚烯烃纤维、将聚乙烯、聚丙烯、共聚合聚烯烃等树脂适当组合而成的芯鞘型、并列型、偏芯型、分割性的复合纤维等。作为聚烯烃,除了聚乙烯、聚丙烯以外,还可列举聚甲基戊烯、聚丁烯等。另外作为可与烯烃共聚的其它单体,可以列举乙酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯、乙烯基醇(将乙酸乙烯基酯聚合后,皂化)等。
在本发明中,非织造织物可以含有聚烯烃系合成纸浆。聚烯烃系纸浆是指将聚烯烃作为原料制造的纸浆状物,作为其制造方法,可以列举以下述方法为代表的瞬时纺丝方法等,所述方法有例如在日本特公昭55-10683号公报中公开的、利用原料烃溶剂将高温、高压的溶液瞬时释放到减压区域中的方法;在日本特公昭52-47049号公报中公开的、将作为原料的乳状溶液在高温、高压状态下瞬时释放到减压区域中的方法等。
在本发明的电池用隔板中使用的非织造织物中,可与PP/PE芯鞘型复合纤维适宜地并用的纤维可以列举半芳香族聚酰胺纤维、全芳香族聚酰胺纤维,特别地,更优选半芳香族聚酰胺纤维。半芳香族聚酰胺纤维是包含将芳香族二羧酸和脂肪族二胺缩合而得的半芳香族聚酰胺作为主成分的纤维,二羧酸成分的60摩尔%以上为芳香族二羧酸,二胺成分的60摩尔%以上是碳原子数为6~12的脂肪族亚烷基二胺。芳香族二羧酸可以使用对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,4-亚苯基二氧二乙酸、1,3-亚苯基二氧二乙酸、2,2′-联苯二甲酸、2,4′-联苯二甲酸、4,4′-联苯二甲酸、4,4′-氧基二苯甲酸、二苯基甲烷-4,4′-二甲酸、二苯基砜-4,4′-二甲酸。脂肪族二胺可以列举1,6-己二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、3-甲基-1,5-戊二胺、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、2,4,4-三甲基-1,6-己二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、5-甲基-1,9-壬二胺等。
本发明的电池用隔板中所用的纤维的纤维长度、纤维直径没有特别限定,从非织造织物强度和制造性等的角度考虑,纤维直径优选为1μm以上且20μm以下,纤维长度优选为1mm以上且20mm以下。另外,也可以通过水流交织或磨浆机将分割性复合纤维细分来使用。当纤维长度小于1mm时,有时不能得到非织造织物的充分的机械强度。当纤维长度超过20mm时,有时变得品质不良,不能形成良好的非织造织物。特别地,对于以湿式抄造法制作的非织造织物(湿式非织造织物),产生分散时纤维之间的异常缠绕,不能形成均一的分散状态,有时变得品质不良。
本发明的电池用隔板中使用的非织造织物的胚布,可以通过湿式抄造法、梳理法、气流成网法等的公知方法制造。然而,虽然梳理法、气流成网法可以使用纤维长度长的纤维,但均一的成卷化困难,品质差,当用透射光观测时,可以观察到斑点图案。因此,为了得到用于防止短路所需的空隙直径,存在必须为高单位面积重量的问题。
另一方面,湿式抄造法具有下述优点,即,生产速度比上述方法快,可在相同装置中将纤维直径不同的纤维、多种的纤维以任意比例均一混合。即,纤维的形态为毛束状、纸浆状等,选择的范围也宽,可使用的纤维直径也可从极细纤维至粗的纤维选择来使用,与其他方法相比,是可以得到品质极其良好的胚布的方法。进一步地,对于使用分割型复合纤维的情况,在将该纤维分割时,利用碎浆机或高速搅拌机、打浆机等离解机中的离解工序和分散工序,可使分割型复合纤维大致完全分割。由此,为应用范围极其广泛的胚布形成法。因此,作为本发明的电池用隔板中使用的非织造织物的胚布的制造方法,湿式抄造法是最优的。
本发明的电池用隔板可以进行利用水流交织法的处理。水流交织法是将由喷嘴喷射的高压的水流喷在如上所述得到的胚布上,使纤维进行3维交织的方法。水流交织处理可提高非织造织物的机械强度、保液性、透气性,或赋予非织造织物柔软性,当使用分割型复合纤维时,具有使复合纤维分割的效果。
另外,在湿式抄造法中,当利用了热熔接纤维的热熔接通过粘合剂粘接法来形成非织造织物时,可以采用使湿状态的纤维网在加热干燥的同时进行热熔接的工序,作为加热干燥方式,可以列举以圆筒干燥器、扬克式烘缸为代表的热板压合方式、以带式干燥机、通风干燥机为代表的热风透气方式等,但在本发明中,更优选是利用了热板压合方式的加热干燥。在热板压合方式中,PP/PE芯鞘型复合纤维的热熔接效率高,可以得到品质的均一性高、强度提高了的非织造织物。
对于本发明的电池用隔板,也可以将非织造织物直接作为电池用隔板使用,但优选对非织造织物实施选自与亲水性纤维的并用、亲水性单体的接枝处理、电晕放电处理、表面活性剂赋予处理中的至少一种的亲水化处理。
作为亲水性纤维的并用,可以列举半芳香族聚酰胺纤维、脂肪族聚酰胺、乙烯-乙烯基醇共聚物纤维等的并用。其中,半芳香族聚酰胺纤维如上述那样,是由芳香族二羧酸与脂肪族二胺合成的亲水性高的纤维,即使不组合其它的亲水化处理,也可以保持更多的电解液,因此可以进行优异的高倍率放电。
亲水性单体的接枝聚合处理有例如在含有亲水性单体和聚合引发剂的溶液中浸渍非织造织物并进行加热的方法;在非织造织物上涂布亲水性单体后照射放射线的方法;对非织造织物照射放射线后,使其接触亲水性单体的方法;将含有增敏剂的亲水性单体溶液涂布于非织造织物后照射紫外线的方法等。该亲水性单体可以使用例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮等。应予说明,在使亲水性单体溶液与非织造织物接触之前,利用紫外线照射、电晕放电、等离子体放电等将非织造织物改质时,与亲水性单体溶液的亲和性变高,从而可以有效地进行接枝聚合。
电晕放电处理是下述那样的表面改质法,即,在与高电压发生机连接的电极、和用硅酮橡胶等被覆的金属辊之间设置适度的间隙,以高频率施加数千~数万V的电压,产生电晕放电,使非织造织物通过该间隙,在该非织造织物表面使由电晕放电生成的臭氧、氧化氮等反应,生成羧基、羟基、过氧化物基,由此提高电池用隔板对于电解液的亲和性。
作为可在表面活性剂赋予处理中使用的表面活性剂,可以列举烷基磷酸酯盐、烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯盐、烷基苯磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基二苯基醚二磺酸盐、烷磺酸盐、长链脂肪酸盐、β-萘磺酸福尔马林缩合物的钠盐、特殊芳香族磺酸福尔马林缩合物的钠盐、特殊聚羧酸型高分子表面活性剂等阴离子表面活性剂;聚氧乙烯烷基醚类、聚氧化亚烷基衍生物类、聚氧化亚烷基烯基醚类、失水山梨糖醇脂肪酸酯类、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯类、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯类、甘油脂肪酸酯类、聚氧乙烯脂肪酸酯类、聚氧乙烯氢化蓖麻油类等非离子性表面活性剂。上述组中的也可以并用使用。这些表面活性剂可以在浸渗、涂布、喷雾后,进行干燥而赋予到非织造织物上。
表面活性剂的赋予量相对于磺化处理后的非织造织物,优选为0.10质量%以上且1.00质量%以下,更优选为0.20质量%以上且0.80质量%以下,进一步优选为0.30质量%以上且0.60质量%以下。当赋予量小于0.10质量%时,有时与没有赋予与电解液的亲和性的情况相同。当赋予量大于1.00质量%时,有时电池用隔板的片材强度过于降低。
通过进行表面活性剂赋予处理,有时电池用隔板的片材强度降低,但在上述表面活性剂中通过特别使用烷基磷酸系阴离子表面活性剂,可以进一步减少该电池用隔板的强度下降。作为烷基磷酸系阴离子性表面活性剂的成分,可以列举烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯盐和非中和的磷酸酯系表面活性剂等。上述组中的也可以并用使用。从优异的吸液性这方面考虑,最优选烷基磷酸酯盐。
本发明的电池用隔板可以根据需要通过超级压光机或热压光机处理调整厚度来使用。本发明的电池用隔板的单位面积重量优选为30g/m2以上且100g/m2以下的范围,厚度优选为60μm以上且250μm以下的范围。电池用隔板的单位面积重量和厚度可以根据适用的电池的特性来适当选择。这里,单位面积重量表示JIS P 8124中规定的每平方米重量,厚度表示JIS P 8118中规定的厚度。
另外,本发明的电池用隔板的最大细孔直径优选为1μm以上且50μm以下的范围。如果最大细孔直径变大而超过50μm,则变得易于短路,存在电池制造时的不良率变大的情形。另外,当最大细孔直径小于1μm时,则氧气透过性或离子导电性有时降低。其中,最大细孔直径表示利用JIS K 3832中规定的泡点法得到的最大细孔直径。
实施例
以下,利用实施例进而详细地说明本发明,但本发明不限于本实施例。
(实施例1)
将芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β/α)=70/30、熔融峰面积比(A/B)=0.60、纤度0.8dtex、纤维长度5mm)100质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135℃的热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的非织造织物。对于非织造织物浸渗涂布作为表面活性剂的烷基磷酸酯盐(高松油脂化学制、商品名:エレナイトAB-100),使其为0.50质量%,进行干燥后,实施电晕处理,利用超级压光机将厚度调整为120μm,得到电池用隔板。
(实施例2~17)
除了分别使用具有表1中记载的截面积比(β/α)和熔融峰面积比(A/B)的芯鞘型复合纤维(纤度0.8dtex、纤维长度5mm),来作为芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维以外,用与实施例1同样的方法,得到电池用隔板。
(实施例18)
将芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β/α)=70/30、熔融峰面积比(A/B)=0.78、纤度0.8dtex、纤维长度5mm)100质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135℃的热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的非织造织物。对于非织造织物浸渗涂布作为表面活性剂的烷基磷酸酯盐(高松油脂化学制、商品名:エレナイトAB-100),使其为0.05质量%,进行干燥后,实施电晕处理,利用超级压光机将厚度调整为120μm,得到电池用隔板。
(实施例19~26)
除了分别使用具有表2中记载的截面积比(β/α)和熔融峰面积比(A/B)的芯鞘型复合纤维(纤度0.8dtex、纤维长度5mm),来作为芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维,并浸渗涂布作为表面活性剂的烷基磷酸酯盐(高松油脂化学制、商品名:エレナイトAB-100),使其浓度为表2中记载的浓度以外,用与实施例18同样的方法,得到电池用隔板。
(实施例27)
将芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β/α)=70/30、熔融峰面积比(A/B)=0.74、纤度0.8dtex、纤维长度5mm)100质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135℃的带式干燥机进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的非织造织物。对于非织造织物喷雾涂布作为表面活性剂的烷基磷酸酯盐(高松油脂化学制、商品名:エレナイトAB-100),使其为0.50质量%,进行干燥后,实施电晕处理,利用超级压光机将厚度调整为120μm,得到电池用隔板。
(实施例28)
将芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β/α)=70/30、熔融峰面积比(A/B)=0.75、纤度0.8dtex、纤维长度5mm)100质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135℃的通风干燥机进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的非织造织物。对于非织造织物喷雾涂布作为表面活性剂的烷基磷酸酯盐(高松油脂化学制、商品名:エレナイトAB-100),使其为0.50质量%,进行干燥后,实施电晕处理,利用超级压光机将厚度调整为120μm,得到电池用隔板。
(实施例29)
将芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β/α)=70/30、熔融峰面积比(A/B)=0.61、纤度0.8dtex、纤维长度5mm)100质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135℃的热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的非织造织物。对于非织造织物浸渗涂布作为表面活性剂的烷基二苯基醚二磺酸钠(花王制、商品名:ペレックス(注册商标)SS-H),使其为0.30质量%,进行干燥后,实施电晕处理,利用超级压光机将厚度调整为120μm,得到电池用隔板。
(实施例30~31)
除了分别使用具有表3中记载的截面积比(β/α)和熔融峰面积比(A/B)的芯鞘型复合纤维(纤度0.8dtex、纤维长度5mm),来作为芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维以外,用与实施例29同样的方法,得到电池用隔板。
(实施例32)
将芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β/α)=70/30、熔融峰面积比(A/B)=0.76、纤度0.8dtex、纤维长度5mm)100质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135℃的带式干燥机进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的非织造织物。对于非织造织物浸渗涂布作为表面活性剂的烷基二苯基醚二磺酸钠(花王制、商品名:ペレックス(注册商标)SS-H),使其为0.05质量%,进行干燥后,实施电晕处理,利用超级压光机将厚度调整为120μm,得到电池用隔板。
(实施例33~36)
除了分别使用具有表4中记载的截面积比(β/α)和熔融峰面积比(A/B)的芯鞘型复合纤维(纤度0.8dtex、纤维长度5mm),来作为芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维,并浸渗涂布作为表面活性剂的烷基二苯基醚二磺酸钠(花王制、商品名:ペレックス(注册商标)SS-H),使其浓度为表4中记载的浓度以外,用与实施例1同样的方法,得到电池用隔板。
(实施例37)
将芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β/α)=70/30、熔融峰面积比(A/B)=0.74、纤度0.8dtex、纤维长度5mm)100质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135℃的热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的非织造织物。对于非织造织物浸渗涂布将作为表面活性剂的烷基磷酸酯盐(高松油脂化学制、商品名:エレナイトAB-100)和烷基二苯基醚二磺酸钠(花王制、商品名:ペレックス(注册商标)SS-H)以各自1﹕1的质量比混合而成的溶液,使其为0.30质量%,进行干燥后,实施电晕处理,利用超级压光机将厚度调整为120μm,得到电池用隔板。
(实施例38)
将芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β/α)=70/30、熔融峰面积比(A/B)=0.72、纤度1.7dtex、纤维长度10mm)90质量份、以1,9-壬二胺和对苯二甲酸为单体的半芳香族聚酰胺纤维(纤度0.7dtex、纤维长度10mm)10质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135℃的热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的非织造织物。对于非织造织物浸渗涂布作为表面活性剂的烷基二苯基醚二磺酸钠(花王制、商品名:ペレックス(注册商标)SS-H),使其为0.30质量%,进行干燥后,实施电晕处理,利用超级压光机将厚度调整为120μm,得到电池用隔板。
(实施例39)
将芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β/α)=70/30、熔融峰面积比(A/B)=0.73、纤度1.7dtex、纤维长度10mm)90质量份、包含聚丙烯和乙烯-乙烯基醇共聚物纤维的分割型纤维(纤度1.7dtex、纤维长度3mm)10质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135℃的热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的非织造织物。对于非织造织物浸渗涂布作为表面活性剂的烷基二苯基醚二磺酸钠(花王制、商品名:ペレックス(注册商标)SS-H),使其为0.30质量%,进行干燥后,实施电晕处理,利用超级压光机将厚度调整为120μm,得到电池用隔板。
(实施例40)
将芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β/α)=70/30、熔融峰面积比(A/B)=0.73、纤度1.7dtex、纤维长度10mm)90质量份、脂肪族聚酰胺纤维(纤度0.6dtex、纤维长度5mm)10质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135℃的热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的非织造织物。对于非织造织物浸渗涂布作为表面活性剂的烷基二苯基醚二磺酸钠(花王制、商品名:ペレックス(注册商标)SS-H),使其为0.30质量%,进行干燥后,实施电晕处理,利用超级压光机将厚度调整为120μm,得到电池用隔板。
(实施例41)
代替湿式抄造法而使用气流成网法将芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β/α)=70/30、熔融峰面积比(A/B)=0.74、纤度1.7dtex、纤维长度10mm)100质量份制作成网,使用设定为135℃的带式干燥机,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的非织造织物。对于非织造织物浸渗涂布作为表面活性剂的烷基二苯基醚二磺酸钠(花王制、商品名:ペレックス(注册商标)SS-H),使其为0.30质量%,进行干燥后,实施电晕处理,利用超级压光机将厚度调整为120μm,得到电池用隔板。
(实施例42)
将芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β/α)=70/30、熔融峰面积比(A/B)=0.76、纤度0.4dtex、纤维长度5mm)100质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135℃的热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的非织造织物。对于非织造织物浸渗涂布作为表面活性剂的烷基二苯基醚二磺酸钠(花王制、商品名:ペレックス(注册商标)SS-H),使其为0.30质量%,进行干燥后,实施电晕处理,利用超级压光机将厚度调整为120μm,得到电池用隔板。
(实施例43)
将芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β/α)=70/30、熔融峰面积比(A/B)=0.75、纤度0.8dtex、纤维长度5mm)100质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135℃的热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的非织造织物。利用丙烯酸单体作为单体实施接枝处理的接枝量为9.5质量%。利用超级压光机将厚度调整为120μm,得到电池用隔板。
(实施例44)
将芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β/α)=70/30、熔融峰面积比(A/B)=0.77、纤度0.8dtex、纤维长度5mm)100质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135℃的热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的非织造织物。对于非织造织物浸渗涂布作为表面活性剂的烷基二苯基醚二磺酸钠(花王制、商品名:ペレックス(注册商标)SS-H),使其为0.30质量%,进行干燥后,利用超级压光机将厚度调整为120μm,得到电池用隔板。
(实施例45)
将芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β/α)=70/30、熔融峰面积比(A/B)=0.74、纤度0.8dtex、纤维长度5mm)100质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135℃的热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的非织造织物。实施电晕处理,利用超级压光机将厚度调整为120μm,得到电池用隔板。
(实施例46)
将芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β/α)=70/30、熔融峰面积比(A/B)=0.73、纤度1.7dtex、纤维长度10mm)90质量份、以1,9-壬二胺和对苯二甲酸为单体的半芳香族聚酰胺纤维(纤度0.7dtex、纤维长度10mm)10质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135℃的热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的非织造织物。利用超级压光机将厚度调整为120μm,得到电池用隔板。
(实施例47)
将芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β/α)=70/30、熔融峰面积比(A/B)=0.74、纤度0.8dtex、纤维长度5mm)100质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135℃的热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的非织造织物。利用超级压光机将厚度调整为120μm,得到电池用隔板。
(比较例1)
将芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β/α)=90/10、熔融峰面积比(A/B)=0.12、纤度0.8dtex、纤维长度5mm)100质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135℃的热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的非织造织物。对于非织造织物浸渗涂布作为表面活性剂的烷基磷酸酯盐(高松油脂化学制、商品名:エレナイトAB-100),使其为0.50质量%,进行干燥后,实施电晕处理,利用超级压光机将厚度调整为120μm,得到电池用隔板。
(比较例2~4)
除了分别使用具有表6中记载的截面积比(β/α)和熔融峰面积比(A/B)的芯鞘型复合纤维(纤度0.8dtex、纤维长度5mm),来作为芯成分为聚丙烯(熔点165℃)、鞘成分为聚乙烯(熔点135℃)的芯鞘型复合纤维以外,其它用与比较例1同样的方法,得到电池用隔板。
<评价方法>
对于实施例和比较例中得到的电池用隔板,进行下述的评价,结果示于表1~6。
[截面积比(β/α)]
以聚丙烯为芯成分、以聚乙烯为鞘成分的芯鞘型复合纤维的截面积比利用电子显微镜照片如下述这样测定,即,拍摄PP/PE芯鞘型复合纤维的截面照片,利用图像解析软件算出该截面照片的芯部和鞘部的面积比率,作为测定数据。
[熔融峰面积比(A/B)]
当评价以聚丙烯为芯成分、以聚乙烯为鞘成分的芯鞘型复合纤维的熔融峰面积比(A/B)时,将纤维用乙醇洗涤,在80℃干燥30分钟后,在温度23℃、湿度50%的条件下进行24小时状态调节而得到试样10mg,将该试样10mg封入到Al制试样容器中,进行JIS K 7121中规定的示差扫描量热分析,求得DSC曲线,利用JIS K 7122中规定的方法,算出源于聚乙烯的低熔点侧的熔融峰面积(A)和源于聚丙烯的高熔点侧的熔融峰面积(B),由式(1)得到熔融峰面积比(A/B)。
当评价电池用隔板的熔融峰面积比时,用离子交换水对电池用隔板进行充分洗涤,在80℃干燥30分钟后,在温度23℃、湿度50%的条件下进行24小时状态调节而得到试样10mg,将该试样10mg封入到Al制试样容器中,进行JIS K 7121中规定的示差扫描量热分析,求得DSC曲线,利用JIS K 7122中规定的方法,算出源于聚乙烯的低熔点侧的熔融峰面积(A)和源于聚丙烯的高熔点侧的熔融峰面积(B),由式(1)得到熔融峰面积比(A/B)。
熔融峰面积比(A/B)=熔融峰面积(A)/熔融峰面积(B) (1)
[单位面积重量]
用电子天平测定50mm×200mm的试样,精确至小数点后3位,换算为每1m2的单位面积质量来算出。
[厚度]
利用表盘式厚度规((株)ミツトヨ、7321、1mm/3周〕测定50mm×200mm的样品,精确至0.001mm。
[保液性]
取150mm×150mm的试验片,测定水分平衡状态的重量(W1)。接着,将试片展开浸渍在比重为1.30的KOH水溶液中,吸收1小时后,将试验片从KOH水溶液中提起,测定10分钟后的试验片的重量(W2),利用式(2)算出电解液保液率。
电解液保液率(%)=(W2-W1)/W1×100 (2)
[吸液性]
取25mm×250mm的试验片,形成水分平衡状态。接着,将试验片用针固定在装有保持于20℃的比重1.30的KOH水溶液的水槽上的、以一定高度支撑的水平棒上。与试验片的下端相并列来下移水平棒,以使试验片的下端仅5mm浸在液体中的方式垂直树立,在3分钟、30分钟后测定由于毛细管现象而使KOH水溶液升高的高度。
[撕裂强度]
从电池用隔板采取宽度为50mm的试验片,利用基于JIS P 8116的方法进行测定。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
实施例1~47中得到的本发明的电池用隔板是由含有以聚丙烯为芯成分、以聚乙烯为鞘成分的芯鞘型复合纤维的非织造织物构成的电池用隔板,聚丙烯的截面积(β)与聚乙烯的截面积(α)之比(β/α)为50/50以上且90/10以下,并且,在电池用隔板的利用示差扫描量热分析得到的DSC曲线中,低熔点侧的源于聚乙烯的熔融峰面积(A)与高熔点侧的源于聚丙烯的熔融峰面积(B)之比(A/B)为0.15以上且1.20以下,因此在保液性、吸液性、撕裂强度上可以得到良好的结果。
由实施例1~17的比较可以确认,熔融峰面积比(A/B)为0.15以上且1.20以下时,撕裂强度、吸液性和保液性优异,为0.40以上且1.10以下时则更为优异,为0.60以上且0.80以下时则进一步优异。
由实施例1~17的比较可以确认,截面积比(β/α)为50/50以上且90/10以下时,撕裂强度、吸液性和保液性优异,大于60/40且为90/10以下时,更为优异,大于60/40且为80/20以下时,进一步优异,为65/35以上且75/25以下时,特别优异。
由实施例2、27、28的比较可以确认,当利用热板压合方式进行干燥处理时,与带式通过方式和通风方式相比,撕裂强度优异。
由实施例47与实施例2、实施例18~26、30、32~46的比较可以确认,不进行亲水化处理时,撕裂强度优异,但保液性和吸液性低。
对赋予作为表面活性剂的烷基磷酸酯盐的实施例2、18~26进行观察,可知表面活性剂的赋予量为0.20~0.80质量%时,保液性、吸液性、撕裂强度优异,其中为0.40~0.60质量%时,进而优异。对赋予作为表面活性剂的烷基二苯基醚二磺酸钠的实施例30、32~36进行观察,可知表面活性剂的赋予量为0.30~0.50质量%时,保液性、吸液性、撕裂强度优异。将实施例2和30进行比较时,赋予了烷基磷酸酯盐的实施例2的保液性、吸液性、撕裂强度优异。另外,对于将烷基磷酸酯盐和烷基二苯基醚二磺酸钠混合来赋予的实施例37,可以确认保液性、吸液性和撕裂强度进一步优异。即,当赋予烷基磷酸酯盐作为表面活性剂时,确认可以抑制由表面活性剂赋予处理导致的撕裂强度的下降。
可以确认与截面积比(β/α)为90/10、熔融峰面积比(A/B)为0.15以上的实施例4相比,截面积比(β/α)为90/10、但熔融峰面积比(A/B)小于0.15的比较例1的保液性、吸液性和撕裂强度下降。可以确认与截面积比(β/α)为50/50、熔融峰面积比(A/B)为1.20以下的实施例17相比,截面积比(β/α)为50/50、但熔融峰面积比(A/B)大于1.20的比较例2的保液性、吸液性和撕裂强度下降。
可以确认与截面积比(β/α)为50/50、熔融峰面积比(A/B)为1.20以下的实施例17相比,熔融峰面积比(A/B)为1.20以下,但截面积比(β/α)小于50/50的比较例3的保液性、吸液性和撕裂强度下降。可以确认与截面积比(β/α)为90/10、熔融峰面积比(A/B)为0.15以上的实施例4相比,熔融峰面积比(A/B)为0.15以上、但截面积比(β/α)大于90/10的比较例4的保液性、吸液性和撕裂强度下降。
产业上的可利用性
如以上说明所述,本发明的电池用隔板由于吸液性和保液性以及高的撕裂强度优异,因此使用了本发明电池用隔板的碱性二次电池可进行优异的高倍率放电,短路的发生率低,可以显示长期间稳定的电池特性,可在镍-镉电池、镍-锌电池、镍-氢电池等碱性二次电池中适宜地使用。
Claims (10)
1.电池用隔板,其是由含有以聚丙烯为芯成分、以聚乙烯为鞘成分的芯鞘型复合纤维的非织造织物构成的电池用隔板,其特征在于,聚丙烯的截面积(β)与聚乙烯的截面积(α)之比(β/α)为50/50以上且90/10以下(50/50≤β/α≤90/10),并且,在电池用隔板的利用示差扫描量热分析得到的DSC曲线中,低熔点侧的源于聚乙烯的熔融峰面积(A)与高熔点侧的源于聚丙烯的熔融峰面积(B)之比(A/B)为0.15以上且1.20以下(0.15≤A/B≤1.20),以聚丙烯为芯成分、以聚乙烯为鞘成分的芯鞘型复合纤维的含量相对于全部纤维为超过60质量%且100质量%以下。
2.如权利要求1所述的电池用隔板,其中,聚丙烯的截面积(β)与聚乙烯的截面积(α)之比(β/α)大于60/40且为90/10以下(60/40<β/α≤90/10)。
3.如权利要求1所述的电池用隔板,其中,聚丙烯的截面积(β)与聚乙烯的截面积(α)之比(β/α)大于60/40且为80/20以下(60/40<β/α≤80/20)。
4.如权利要求1所述的电池用隔板,其中,聚丙烯的截面积(β)与聚乙烯的截面积(α)之比(β/α)为65/35以上且75/25以下(65/35≤β/α≤75/25)。
5.如权利要求1所述的电池用隔板,其中,在电池用隔板的利用示差扫描量热分析得到的DSC曲线中,低熔点侧的源于聚乙烯的熔融峰面积(A)与高熔点侧的源于聚丙烯的熔融峰面积(B)之比(A/B)为0.40以上且1.10以下(0.40≤A/B≤1.10)。
6.如权利要求1所述的电池用隔板,其中,在电池用隔板的利用示差扫描量热分析得到的DSC曲线中,低熔点侧的源于聚乙烯的熔融峰面积(A)与高熔点侧的源于聚丙烯的熔融峰面积(B)之比(A/B)为0.60以上且0.80以下(0.60≤A/B≤0.80)。
7.如权利要求1~6中任一项所述的电池用隔板,其中,非织造织物被实施了选自与亲水性纤维的并用、亲水性单体的接枝处理、电晕放电处理、表面活性剂赋予处理中的至少一种的亲水化处理。
8.如权利要求7所述的电池用隔板,其中,表面活性剂是烷基磷酸系阴离子性表面活性剂。
9.如权利要求1~6中任一项所述的电池用隔板,其中,非织造织物是利用热板压合方式进行干燥处理而得的湿式非织造织物。
10.如权利要求1~6中任一项所述的电池用隔板,其中,以聚丙烯为芯成分、以聚乙烯为鞘成分的芯鞘型复合纤维的含量相对于全部纤维为80质量%以上且100质量%以下。
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