CN1029003C - 一种氯丁橡胶接枝粘合剂的制造方法 - Google Patents

一种氯丁橡胶接枝粘合剂的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明为一种氯丁橡胶接枝粘合剂及其制造方法,所用的物料除了氯丁橡胶、氧化镁、氧化锌和防老剂D以外,还有甲基丙烯酸甲酯、环烷酸钴、不饱和聚酯、苯乙烯和叔丁基酚醛树脂,这些物质在保持70-80℃的反应釜中发生接枝反应,所用的溶剂可以是苯、甲苯、醋醛丁酯、汽油、丙酮或其混合物。制得的粘合剂剥离强度高,稳定,耐热,耐水,毒性小,成本低。

Description

本发明属于一种以氯丁橡胶为基料的粘合剂。
氯丁橡胶又称氯丁二烯橡胶是氯丁二烯的α聚合体,它用来制作粘合剂已有多年的历史。当其反式1,4结构的氯丁橡胶
占有较大比例时,其突出的特点是结晶速度快和程度高,内聚力大,在室温下就极易聚结,即可获得较高的粘合强度。目前,用氯丁橡胶制作粘合剂时,除了粘接型的氯丁橡胶之外,再加入一定量的氧化锌、氧化镁和防老剂D,其中氧化镁是氯化氢接受体,氧化锌是硫化剂,作法是先在炼胶机上混炼,再拉成片,切碎,然后将其投入到装有溶剂的反应釜中搅拌,溶解均匀后即为一种粘合剂,这里所用的溶剂有苯、甲苯、乙酸丁酯、三氯乙烷。这样制得的粘合剂存在着许多缺点,例如毒性较大,容易引起分层,稳定性差,粘合强度不够高。
本发明的目的在于提供一种改进型的氯丁橡胶粘合剂,它提高了粘结强度,降低了成本。
在本发明中,除了上述物质的氯丁橡胶、氧化锌、氧化镁、防老剂D外,还用了一些能产生接枝反应的物质,其反应产物具有更高的粘合强度。本发明中所用的物料及其所占的重量百分比例是LDJ-240氯丁橡胶8-21,氧化镁1-2,氧化锌0.5-1.5,防老剂D0.3-0.7,甲基丙烯酸甲酯2-11,环烷酸钴0.1-0.6,不饱和聚酯5-9,苯乙烯0.1-5,叔丁基酚醛树脂0.5-1.5;溶剂可用苯、甲苯、醋酸丁酯、汽油和丙酮,单独使用或其混合物均可,所占的百分数为35-50。制造方法是将计算量的3/4氯丁橡胶放在开放式辊筒炼胶机上塑炼15遍,随后加入适量的氧化镁、氧化锌和防老剂D继续混炼,在上述塑炼和混炼中要常打三角包,以保证炼胶均匀,再放入其余1/4的氯丁橡胶,再炼4遍,炼好后拉成片,切碎,并将其投入到装有适当数量和种类溶剂的有夹套的反应釜中。溶解均匀后,向反应釜夹套通热水使反应釜中的温度控制在70~80℃,在此条件下放入适当数量的甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、环烷酸钴、叔丁基酚醛树脂、不饱和聚脂,进行接枝反应2小时,形成稳定的共聚物,其单体聚合率在55%左右。经自然冷却就得到氯丁橡胶接枝粘合剂;它是一种淡黄色的粘稠液体,其性能稳定,在避光、干燥和密闭的环境中存放可达2年以上不分层,毒性小,剥离强度高。例1将猪皮革和硫化橡胶底用本产品粘合,72小时后测其剥离强度为60.7N/cm,并看到硫化橡胶底表面局部被破坏。用现有的氯丁橡胶粘合剂粘合测其剥离强度为40.8N/cm。例2:将羊皮革和橡塑底用本粘合剂粘合,72小时后测其剥离强度为58.6N/cm,并且橡胶底表面局部被破坏,改用现有的氯丁橡胶粘合剂粘合,测其剥离强度为37.4N/cm。例3:将橡塑底与PVC人造革用本产品粘合,72小时后测其剥离了强度为56.5N/cm,并且PVC人造革表面局部被破坏,改用现有的氯丁橡胶胶粘合剂粘合,测其剥离强度为36.4N/cm。例4:用本产品将硫化橡胶底与PU合成革粘合,72小时后测其剥离强度为54.6N/cm,并且PU合成革表面局部被破坏,改用现有的氯丁橡胶粘合剂粘合,测其剥离强度为34.3N/cm。粘接试样的方法和粘接强度测定按鞋用氯丁橡胶胶粘剂标准GB7126-86进行。本产品具有良好的耐水性能,被粘物在水中连续泡240小时强度无变化,并具有较好的耐温性能,被粘物在50℃的温度下连续烘烤6小时,其剥离强度无明显变化。本产品成本比现有的氯丁橡胶粘合剂低8%左右,因此它具有很强的市场竞争能力。特别是对PVC人造革、PU合成革、 尼龙布、猪绒革、仿羊革等材料,使用本发明的粘合剂可省去表面处理(机械打磨或预涂液腐蚀等)这道工序,但在粘合时需使其表面无油污和脏物。对其他材料如天然皮革、硫化橡胶、改性PE发泡片材、橡胶仿皮底、PVC塑料成型底等,使用本发明的粘合剂均需经机械打磨并除净附在其表面的粉尘。
实施例:
把15份(按重量,下同)的LDJ-240氯丁橡胶放在开放式辊筒炼胶机上塑炼15遍,然后加入1.5份氧化镁、1份氧化锌和0.5份防老剂D进行混炼。在塑炼和混炼时要常打三角包以保证炼胶均匀,再放入5份氯丁橡胶,再炼4遍,然后拉成片,切碎并投入到装有12份甲苯、18份醋酸丁酯、10份汽油和13份丙酮的反应釜中溶解4小时,溶解均匀后向反应釜夹套通入热水,使釜内温度为80℃,放入10份甲基丙烯酸甲酯、4份苯乙烯、0.5份环烷酸钴、1.5份叔丁基酚醛树脂和8份不饱和聚脂进行接枝反应,2小时后即得到稳定的氯丁橡胶接枝粘合剂。
本实施例中所用的不饱和聚酯为杭州树脂厂生产的307不饱和聚酯,叔丁基酚醛树脂为上海新化树脂厂生产的101型树脂。

Claims (1)

1、一种氯丁橡胶接枝粘合剂的制造方法,其特征在于把15份(按重量,不同)的LDJ-240氯丁橡胶放在开放式辊筒炼胶机上塑炼15遍,,然后加入1.5份氧化镁、1份氧化锌和0.5份N-苯基-β-萘胺进行混炼,在塑炼和混炼时要常打三角包以保证炼胶均匀,再放入5份上述氯丁橡胶,再炼4遍,然后拉成片,切碎并投入到装有12份甲苯、18份醋酸丁酯、10份汽油和13份丙酮的反应釜中溶解4小时,溶解均匀后向反应釜夹套通入热水,使釜内温度为70~80℃,放入10份甲基丙烯酸甲酯、4份苯乙烯、0.5份环烷酸钴、1.5份叔丁基酚醛树脂和8份不饱和聚脂进行接枝反应,2小时后即得到稳定的氯丁橡胶接枝粘合剂。
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