CN102898936A - 一种阻燃型水性聚氨酯的制备方法 - Google Patents
一种阻燃型水性聚氨酯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102898936A CN102898936A CN2012103864406A CN201210386440A CN102898936A CN 102898936 A CN102898936 A CN 102898936A CN 2012103864406 A CN2012103864406 A CN 2012103864406A CN 201210386440 A CN201210386440 A CN 201210386440A CN 102898936 A CN102898936 A CN 102898936A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aqueous polyurethane
- flame
- polyurethane
- wilkinite
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 43
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 9
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 17
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 8
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 7
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims abstract description 7
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 32
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000002525 ultrasonication Methods 0.000 claims description 6
- ONCZQWJXONKSMM-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[Si+4] ONCZQWJXONKSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940080314 sodium bentonite Drugs 0.000 claims description 5
- 229910000280 sodium bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N dimethyl methylphosphonate Chemical group COP(C)(=O)OC VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AIRPJJGSWHWBKS-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].OC[PH3+] AIRPJJGSWHWBKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RDBMUARQWLPMNW-UHFFFAOYSA-N phosphanylmethanol Chemical compound OCP RDBMUARQWLPMNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940122361 Bisphosphonate Drugs 0.000 claims description 3
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 claims description 3
- 229940092782 bentonite Drugs 0.000 claims description 3
- CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl phosphite Chemical compound COP([O-])OC CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 3
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 claims description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 2
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019830 sodium polyphosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 abstract 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 abstract 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 11
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 10
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- CHUGKEQJSLOLHL-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(bromomethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CBr)CBr CHUGKEQJSLOLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHRAISFRBSOAL-UHFFFAOYSA-N [O].CCOC(N)=O Chemical compound [O].CCOC(N)=O VGHRAISFRBSOAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明公开了一种阻燃型水性聚氨酯的制备方法，其在二月桂酸二丁基锡催化剂存在的条件下，将多羟基磷化合物与六亚甲基二异氰酸酯混合，反应时间1~3h，得到聚氨酯预聚体；加入羧基含量为聚氨酯预聚体总重量1.5~3％的亲水扩链剂和聚氨酯预聚体总重量10~20％的丁酮溶剂于聚氨酯预聚体中，反应时间2~3h，加入三乙胺对进行中和反应20~40min，加水进行乳化，形成一种亲水的聚氨酯；将膨润土分散液、磷酯加入到亲水的聚氨酯中，在pH为7条件下剪切搅拌30~80min，得到阻燃型水性聚氨酯。所得聚氨酯在阻燃性、力学性能均大幅度提高。
Description
技术领域
本发明涉及一种制革过程中使用的水性聚氨酯涂饰剂的制备方法，特别涉及一种阻燃型水性聚氨酯涂饰剂的制备方法。
背景技术
水性聚氨酯(又称水基聚氨酯)是一种在聚氨酯的分子链中含有亲水性基团的聚氨酯树脂，与水具有很强的亲和性，采用特定的工艺能使之在水中分散并形成稳定的体系。水性聚氨酯主要应用于皮革涂饰、纺织印染、造纸业、建筑涂料、胶粘剂等方面，所涉及的几乎都是易燃材料，这些材料在使用时如未经阻燃处理，必然成为引发火灾的安全隐患。水性聚氨酯的阻燃化，是水性聚氨酯功能化的重要方向之一。
陈鹤等人[1] 陈鹤，罗运军，李杰. 硬段阻燃改性水性聚氨酯的合成与性能[J]. 高分子材料科学与工程，2008,24（6）：79~84以二溴新戊二醇为扩链剂，用硬段改性的方式将阻燃元素引入到水性聚氨酯中，合成出一系列不同改性程度的阻燃水性聚氨酯。氧指数测试发现，水性聚氨酯的氧指数随二溴新戊二醇改性程度增加而增加，其中15％改性的聚氨酯氧指数已达29．6％，使聚氨酯由可燃降低为难燃。但溴系阻燃剂改性的聚氨酯在燃烧时，产生大量的烟雾、并容易腐蚀设备，因此受到一定的限制。而我国目前市场上销售的阻燃水性聚氨酯以共混复配型为主，通过添加大量的阻燃剂来达到阻燃效果，这种方法成本较高且对聚氨酯的性能影响较大。选择价廉、环保的磷系阻燃剂与聚氨酯中官能团反应，符合未来人们对市场的需求。
发明内容
本发明采用了以下技术方案。
一种阻燃型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于：
（1)、在二月桂酸二丁基锡催化剂存在的条件下，按NCO/OH 的摩尔比为2:1~5 :1，将多羟基磷化合物与六亚甲基二异氰酸酯混合，于80 ~100℃下反应1 ~ 3h，得到聚氨酯预聚体；所述催化剂用量为多羟基磷化合物与六亚甲基二异氰酸酯总重量的0.3 ~ 0.6％；
（2)、向聚氨酯预聚体中加入羧基含量为聚氨酯预聚体总重量1.5~3％的亲水扩链剂和聚氨酯预聚体总重量10 ~20％的丁酮溶剂，于60 ~ 80℃条件下反应2 ~3h，按COOH/NH2 的摩尔比为0.7:1 ~ 1.3:1的比例，加入三乙胺进行中和反应20 ~ 40min，加水进行乳化形成一种亲水的聚氨酯备用；
（3)、往质量浓度为20％的膨润土溶液中加入膨润土溶液重量1.5~1.8%的分散剂，在温度为30℃、pH为7的条件下，超声粉碎20min，得膨润土分散液备用；
（4）、将亲水的聚氨酯固含量的10 ~20％的膨润土分散液和亲水的聚氨酯固含量20~40%的磷酯加入到聚氨酯中，在pH为7的条件下剪切搅拌30~80min，得到阻燃型水性聚氨酯。
多羟基磷化合物为四羟甲基硫酸磷、四羟甲基氯化磷中的任意一种；扩链剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸中的任意一种；膨润土为钠基膨润土、钙基膨润土中的任意一种；膨润土溶液的分散剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚丙烯酸钠、聚乙烯醇、多聚磷酸钠、硅酸钠、六偏磷酸钠的任意一种；磷酯为甲基膦酸二甲酯、亚磷酸二甲酯、四乙基丙烯-1,3-二膦酸酯中的任意一种；剪切搅拌的速度为600~1100rpm。
本发明具有以下特点：
（1）所制备的阻燃型水性聚氨酯涂饰剂与皮革相容性好；
（2）水性聚氨酯阻燃改性材料膨润土、磷酸盐价格低廉，不会大幅度提高聚氨酯的成本；
（3）选择从表层涂饰材料提高皮革的抗燃性，将降低阻燃皮革的成本。
（四）、具体实施方式 下面结合实例进一步说明本发明。
实例一
（1)、在装有搅拌浆、温度计、冷凝管的500ml的四口烧瓶中，将四羟甲基硫酸磷10.2g与六亚甲基二异氰酸酯33.6g混合，在二月桂酸二丁基锡催化剂0.13g存在的条件下，于80℃下反应1 h，得到聚氨酯预聚体43.9g；
（2)、向聚氨酯预聚体中加入亲水扩链剂二羟甲基丙酸1.97g和丁酮溶剂4.39g，于60℃条件下反应2 h，加入三乙胺2.12g进行中和反应20 min，加水150g进行乳化形成固含量为24%亲水的聚氨酯202.4g，转入到500ml烧杯中备用；
（3)、往50ml烧杯中加入6g钠基膨润土、24g水膨润土和十二烷基硫酸钠0.45g，在温度为30℃、pH为7的条件下，超声粉碎20min，得膨润土分散液备用；
（4）、将膨润土分散液4.86g和甲基膦酸二甲酯9.72g加入到上述500ml烧杯中，600 rpm下剪切搅拌30min，得到阻燃型水性聚氨酯。
实例二
（1)、在装有搅拌浆、温度计、冷凝管的500ml的四口烧瓶中，将四羟甲基氯化磷4.75g与六亚甲基二异氰酸酯42g混合，在二月桂酸二丁基锡催化剂0.28g存在的条件下，于100℃下反应3 h，得到聚氨酯预聚体47.0g；
（2)、向聚氨酯预聚体中加入亲水扩链剂二羟甲基丁酸4.64g和丁酮溶剂9.4g，于80℃条件下反应3 h，加入三乙胺2.44g进行中和反应40 min，加水160g进行乳化，形成固含量为24.2%水性聚氨酯223.5g，转入到500ml烧杯中备用；
（3)、往50ml烧杯中加入6g钙基膨润土、24g水膨润土和十二烷基苯磺酸钠0.54g，在温度为30℃、pH为7的条件下，超声粉碎20min，得膨润土分散液备用；
（4）、将膨润土分散液10.8g和亚磷酸二甲酯21.6g加入到上述500ml中，1100 rpm下剪切搅拌80min，得到阻燃型水性聚氨酯。
实例三
（1)、在装有搅拌浆、温度计、冷凝管的500ml的四口烧瓶中，将四羟甲基硫酸磷10.2g与六亚甲基二异氰酸酯58.8g混合，在二月桂酸二丁基锡催化剂0.31g存在的条件下，于90℃下反应2 h，得到聚氨酯预聚体69.3g；
（2)、向聚氨酯预聚体中加入亲水扩链剂二羟甲基丙酸4.7g和丁酮溶剂10.4g，于70℃条件下反应2.5 h，加入三乙胺3.5g进行中和反应30 min，加水160g进行乳化，形成固含量为31.3%水性聚氨酯247.9g，转入到500ml烧杯中备用；
（3)、往50ml烧杯中加入6g钠基膨润土、24g水膨润土和聚丙烯酸钠0.5g，在温度为30℃、pH为7的条件下，超声粉碎20min，得膨润土分散液备用；
（4）、将膨润土分散液11.6g和四乙基丙烯-1,3-二膦酸酯23.3g加入到上述500ml中，1100 rpm下剪切搅拌55min，得到阻燃型水性聚氨酯。
实例四
（1)、在装有搅拌浆、温度计、冷凝管的500ml的四口烧瓶中，将四羟甲基氯化磷9.5g与六亚甲基二异氰酸酯33.6g混合，在二月桂酸二丁基锡催化剂0.19g存在的条件下，于90℃下反应2 h，得到聚氨酯预聚体43.3g；
（2)、向聚氨酯预聚体中加入亲水扩链剂二羟甲基丙酸2.6g和丁酮溶剂6.5g，于70℃条件下反应2.5 h，加入三乙胺2.0g进行中和反应30min，加水160g进行乳化，形成固含量为22.3%水性聚氨酯214.4g，转入到500ml烧杯中备用；
（3)、往50ml烧杯中加入6g钠基膨润土、24g水膨润土和六偏磷酸钠0.5g，在温度为30℃、pH为7的条件下，超声粉碎20min，得膨润土分散液备用；
（4）、将膨润土分散液9.6g和甲基膦酸二甲酯14.3g加入到上述500ml烧杯中，800 rpm下剪切搅拌50min，得到阻燃型水性聚氨酯。
表一和表二是本发明实例四所制备的一种阻燃型水性聚氨酯的制备方法应用于皮革所得性能指标。皮革的阻燃性是通过烟密度法（最大烟密度、达到最大烟密度时间）、氧指数、垂直燃烧指标（有焰燃烧时间、无焰燃烧时间）来衡量，断裂伸长率表征其力学性能。
表一 阻燃型水性聚氨酯应用于皮革的阻燃效果指标
| 喷涂次数 | 0 | 2 | 4 | 6 |
| 最大烟密度 | 42 | 38 | 34 | 38 |
| 达到最大烟密度时间/s | 160 | 160 | 185 | 160 |
| 氧指数 | 26.3 | 28.2 | 29.3 | 28.4 |
| 有焰燃烧时间/s | 36.3 | 25.4 | 11.2 | 23.7 |
| 无焰燃烧时间/s | 15.6 | 11.0 | 5.3 | 6.7 |
表一各项指标的检测分别依据如下标准：烟密度依据GB8323-2008来测定，氧指数采用GB/T5454-1997《纺织品 燃烧性能试验-氧指数法》测定；有焰燃烧时间和无焰燃烧时间是由GB/T 5455-1997《纺织品燃烧能试验-垂直法》来测定。
由表一可知，使用了本发明阻燃型水性聚氨酯后，最大烟密度显著降低，达到最大烟密度时间显著延长，氧指数明显提高，燃烧时间明显缩短。
表二 阻燃型水性聚氨酯应用于皮革的所得断裂伸长率
| 喷涂次数 | 0 | 2 | 4 | 6 |
| 断裂伸长率/% | 87.06 | 137.67 | 267.38 | 212.69 |
表二中指标的检测方法参考[2] 蒋维祺.皮革成品理化检验[M].中国轻工业出版社，1999，82-96，使用了本发明阻燃性聚氨酯，皮革断裂伸长率得到明显改善。
综上各因素，建议本发明阻燃型水性聚氨酯的喷涂次数为4次。
Claims (7)
1.一种阻燃型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于：
（1)、在二月桂酸二丁基锡催化剂存在的条件下，按NCO/OH 的摩尔比为2:1~5 :1，将多羟基磷化合物与六亚甲基二异氰酸酯混合，于80~100℃下反应1~ 3h，得到聚氨酯预聚体；所述催化剂用量为多羟基磷化合物与六亚甲基二异氰酸酯总重量的0.3 ~ 0.6％；
（2)、向聚氨酯预聚体中加入羧基含量为聚氨酯预聚体总重量1.5~3％的亲水扩链剂和聚氨酯预聚体总重量10 ~20％的丁酮溶剂，于60 ~ 80℃条件下反应2 ~3h，按COOH/NH2 的摩尔比为0.7:1 ~ 1.3:1 的比例，加入三乙胺进行中和反应20 ~ 40min，加水进行乳化，形成一种亲水的聚氨酯备用；
（3)、向质量浓度为20％的膨润土溶液中加入膨润土溶液重量1.5~1.8%的分散剂，在温度为30℃、pH为7的条件下，超声粉碎20min，得膨润土分散液备用；
（4）、将亲水聚氨酯固含量10~20％的膨润土分散液和亲水的聚氨酯固含量20~40%的磷酯加入到聚氨酯中，在pH为7的条件下剪切搅拌30~80min，得到阻燃型水性聚氨酯。
2.如权利要求1所述的一种阻燃型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于：多羟基磷化合物为四羟甲基硫酸磷、四羟甲基氯化磷中的任意一种。
3.如权利要求1所述的一种阻燃型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于：扩链剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸中的任意一种。
4.如权利要求1所述的一种阻燃型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于：膨润土为钠基膨润土、钙基膨润土中的任意一种。
5.如权利要求1所述的一种阻燃型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于：膨润土溶液的分散剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚丙烯酸钠、聚乙烯醇、多聚磷酸钠、硅酸钠、六偏磷酸钠的任意一种。
6.如权利要求1所述的一种阻燃型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于：磷酯为甲基膦酸二甲酯、亚磷酸二甲酯、四乙基丙烯-1,3-二膦酸酯中的任意一种。
7.如权利要求1所述的一种阻燃型水性聚氨酯的制备方法，其特征在于：剪切搅拌速度为600~1100rpm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210386440.6A CN102898936B (zh) | 2012-10-13 | 2012-10-13 | 一种阻燃型水性聚氨酯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210386440.6A CN102898936B (zh) | 2012-10-13 | 2012-10-13 | 一种阻燃型水性聚氨酯的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102898936A true CN102898936A (zh) | 2013-01-30 |
| CN102898936B CN102898936B (zh) | 2014-08-27 |
Family
ID=47571434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210386440.6A Active CN102898936B (zh) | 2012-10-13 | 2012-10-13 | 一种阻燃型水性聚氨酯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102898936B (zh) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103113821A (zh) * | 2013-03-22 | 2013-05-22 | 段宝荣 | 一种阻燃性涂料的制备方法 |
| CN104004449A (zh) * | 2014-06-15 | 2014-08-27 | 段宝荣 | 一种耐光与阻燃性水性聚氨酯涂料的制备方法 |
| CN104031544A (zh) * | 2014-07-09 | 2014-09-10 | 朱蕾 | 一种阻燃型水性聚氨酯涂料的制备方法 |
| CN104046224A (zh) * | 2014-07-09 | 2014-09-17 | 段宝荣 | 一种阻燃性水性聚氨酯涂料的制备方法 |
| CN104098995A (zh) * | 2014-07-21 | 2014-10-15 | 朱蕾 | 一种阻燃与防水性水性聚氨酯涂料的制备方法 |
| CN104293152A (zh) * | 2013-03-22 | 2015-01-21 | 吴小再 | 一种涂料的制备方法 |
| CN104312407A (zh) * | 2013-03-22 | 2015-01-28 | 吴小再 | 一种水性聚氨酯涂料的制备方法 |
| CN104449310A (zh) * | 2013-03-22 | 2015-03-25 | 吴小再 | 工艺简单的涂料的制备方法 |
| CN104789102A (zh) * | 2015-04-30 | 2015-07-22 | 段宝荣 | 石墨烯与稀土改性的水性聚氨酯涂料与胶黏剂的制备方法 |
| CN107057014A (zh) * | 2017-01-10 | 2017-08-18 | 华南农业大学 | 一种改性膨润土/聚氨酯复合材料及其制备方法和应用 |
| CN111647118A (zh) * | 2020-06-24 | 2020-09-11 | 苏州兴业材料科技南通有限公司 | 一种增韧阻燃的酚醛树脂及其制备方法 |
| CN114456351A (zh) * | 2022-01-28 | 2022-05-10 | 万华节能科技(烟台)有限公司 | 堵漏风用硅酸盐改性高分子材料 |
| CN114573775A (zh) * | 2022-03-23 | 2022-06-03 | 四川轻化工大学 | 含磷阻燃共聚型水性聚氨酯及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1584189A (zh) * | 2004-06-14 | 2005-02-23 | 东华大学 | 阴离子型反应性水性聚氨酯阻燃整理剂及其制备方法 |
| CN1749291A (zh) * | 2005-09-29 | 2006-03-22 | 上海申真企业发展有限公司 | 阻燃型聚氨酯水性分散体及其制备方法 |
| CN101381444A (zh) * | 2008-10-31 | 2009-03-11 | 北京理工大学 | 一种环保无卤反应型磷-氮协效阻燃水性聚氨酯及其制备方法 |
-
2012
- 2012-10-13 CN CN201210386440.6A patent/CN102898936B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1584189A (zh) * | 2004-06-14 | 2005-02-23 | 东华大学 | 阴离子型反应性水性聚氨酯阻燃整理剂及其制备方法 |
| CN1749291A (zh) * | 2005-09-29 | 2006-03-22 | 上海申真企业发展有限公司 | 阻燃型聚氨酯水性分散体及其制备方法 |
| CN101381444A (zh) * | 2008-10-31 | 2009-03-11 | 北京理工大学 | 一种环保无卤反应型磷-氮协效阻燃水性聚氨酯及其制备方法 |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104312407B (zh) * | 2013-03-22 | 2016-08-24 | 宁夏中科天际防雷股份有限公司 | 一种水性聚氨酯涂料的制备方法 |
| CN103113821A (zh) * | 2013-03-22 | 2013-05-22 | 段宝荣 | 一种阻燃性涂料的制备方法 |
| CN104293152A (zh) * | 2013-03-22 | 2015-01-21 | 吴小再 | 一种涂料的制备方法 |
| CN104312407A (zh) * | 2013-03-22 | 2015-01-28 | 吴小再 | 一种水性聚氨酯涂料的制备方法 |
| CN104449310A (zh) * | 2013-03-22 | 2015-03-25 | 吴小再 | 工艺简单的涂料的制备方法 |
| CN104293152B (zh) * | 2013-03-22 | 2016-11-16 | 河北晨阳水性涂料有限公司 | 一种涂料的制备方法 |
| CN104449310B (zh) * | 2013-03-22 | 2016-08-31 | 林宾宾 | 工艺简单的涂料的制备方法 |
| CN104004449A (zh) * | 2014-06-15 | 2014-08-27 | 段宝荣 | 一种耐光与阻燃性水性聚氨酯涂料的制备方法 |
| CN104004449B (zh) * | 2014-06-15 | 2016-04-20 | 段宝荣 | 一种耐光与阻燃性水性聚氨酯涂料的制备方法 |
| CN104031544A (zh) * | 2014-07-09 | 2014-09-10 | 朱蕾 | 一种阻燃型水性聚氨酯涂料的制备方法 |
| CN104046224A (zh) * | 2014-07-09 | 2014-09-17 | 段宝荣 | 一种阻燃性水性聚氨酯涂料的制备方法 |
| CN104098995A (zh) * | 2014-07-21 | 2014-10-15 | 朱蕾 | 一种阻燃与防水性水性聚氨酯涂料的制备方法 |
| CN104098995B (zh) * | 2014-07-21 | 2016-05-04 | 广州市盛邦康体场地材料有限公司 | 一种阻燃与防水性水性聚氨酯涂料的制备方法 |
| CN104789102A (zh) * | 2015-04-30 | 2015-07-22 | 段宝荣 | 石墨烯与稀土改性的水性聚氨酯涂料与胶黏剂的制备方法 |
| CN107057014A (zh) * | 2017-01-10 | 2017-08-18 | 华南农业大学 | 一种改性膨润土/聚氨酯复合材料及其制备方法和应用 |
| CN111647118A (zh) * | 2020-06-24 | 2020-09-11 | 苏州兴业材料科技南通有限公司 | 一种增韧阻燃的酚醛树脂及其制备方法 |
| CN114456351A (zh) * | 2022-01-28 | 2022-05-10 | 万华节能科技(烟台)有限公司 | 堵漏风用硅酸盐改性高分子材料 |
| CN114573775A (zh) * | 2022-03-23 | 2022-06-03 | 四川轻化工大学 | 含磷阻燃共聚型水性聚氨酯及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102898936B (zh) | 2014-08-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102898936B (zh) | 一种阻燃型水性聚氨酯的制备方法 | |
| CN103113821B (zh) | 一种阻燃性涂料的制备方法 | |
| CN102924903B (zh) | 一种纳米材料提高水性聚氨酯阻燃性的制备方法 | |
| CN105315421B (zh) | 一种软硬段共改性后扩链阻燃水性聚氨酯涂层剂及其制备方法 | |
| CN104789102A (zh) | 石墨烯与稀土改性的水性聚氨酯涂料与胶黏剂的制备方法 | |
| CN104046224B (zh) | 一种阻燃性水性聚氨酯涂料的制备方法 | |
| CN104031544B (zh) | 一种阻燃型水性聚氨酯涂料的制备方法 | |
| CN102618162B (zh) | 一种阻燃涂料的制备方法 | |
| CN101381444B (zh) | 一种环保无卤反应型磷-氮协效阻燃水性聚氨酯及其制备方法 | |
| CN102220700A (zh) | 环保无卤有机磷阻燃改性水性聚氨酯织物涂层剂及其制备方法 | |
| CN102226314A (zh) | 环保无卤反应型软硬段共改性阻燃水性聚氨酯织物涂层剂及其制备方法 | |
| CN101466533B (zh) | 耐洗的抑制阴燃的组合物 | |
| CN104558488A (zh) | 一种有机磷改性水性聚氨酯阻燃涂层剂及其制备方法 | |
| CN105316949A (zh) | 一种硬段改性后扩链阻燃水性聚氨酯涂层剂及其制备方法 | |
| CN104830220A (zh) | 阻燃性水性聚氨酯涂料与胶黏剂的制备方法 | |
| CN101665702B (zh) | 一种溶胶型阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| CN101935946A (zh) | 一种阻燃纤维的制备方法 | |
| CN104293152B (zh) | 一种涂料的制备方法 | |
| CN101550294A (zh) | 白糖作为防火涂料中成炭剂的新用途及其工艺配方 | |
| CN104861852A (zh) | 一种建筑用阻燃性水性聚氨酯涂料与胶黏剂的制备方法 | |
| EP2683793B1 (de) | Vewendung eines stabilisators für die herstellung von halogenfreien ammoniumpolyphosphat enthaltenden flammschutzbeschichtungszusammensetzungen | |
| CN104356912A (zh) | 一种涂料的制备方法 | |
| CN104449310A (zh) | 工艺简单的涂料的制备方法 | |
| CN104312407B (zh) | 一种水性聚氨酯涂料的制备方法 | |
| CN104277193A (zh) | 聚氨酯涂料的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: WENZHOU XINLI PLASTIC CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: DUAN BAORONG Effective date: 20140728 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Chen Xiwei Inventor before: Duan Baorong |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: DUAN BAORONG TO: CHEN XIWEI Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 264005 YANTAI, SHANDONG PROVINCE TO: 325200 WENZHOU, ZHEJIANG PROVINCE |
|
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20140728 Address after: 325200 Zhejiang province Ruian City Feiyun Town Yun Zhou Industrial Zone Applicant after: Wenzhou Xinli Plastic Co., Ltd. Address before: 264005 Shandong Province, Yantai city Laishan District Road No. 30 spring Applicant before: Duan Baorong |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 325200 Zhejiang province Ruian City Feiyun Town Yun Zhou Industrial Zone Patentee after: ZHEJIANG XINLI NEW MATERIAL CO., LTD. Address before: 325200 Zhejiang province Ruian City Feiyun Town Yun Zhou Industrial Zone Patentee before: Wenzhou Xinli Plastic Co., Ltd. |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Preparation of flame retardant waterborne polyurethane Effective date of registration: 20200927 Granted publication date: 20140827 Pledgee: China Minsheng Banking Corp Wenzhou branch Pledgor: ZHEJIANG SHINY NEW MATERIAL Co.,Ltd. Registration number: Y2020330000773 |