CN102892708A - 用于制造碳酸锂的方法 - Google Patents

用于制造碳酸锂的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102892708A
CN102892708A CN201080065025XA CN201080065025A CN102892708A CN 102892708 A CN102892708 A CN 102892708A CN 201080065025X A CN201080065025X A CN 201080065025XA CN 201080065025 A CN201080065025 A CN 201080065025A CN 102892708 A CN102892708 A CN 102892708A
Authority
CN
China
Prior art keywords
product
quilonum retard
triphane
described method
vii
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201080065025XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN102892708B (zh
Inventor
伊格内修斯·金·生·谭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianqi Lithium Jiangsu Co ltd
Original Assignee
Galaxy Resources Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from AU2010900057A external-priority patent/AU2010900057A0/en
Application filed by Galaxy Resources Ltd filed Critical Galaxy Resources Ltd
Publication of CN102892708A publication Critical patent/CN102892708A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102892708B publication Critical patent/CN102892708B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
    • C22B3/08—Sulfuric acid, other sulfurated acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D15/00—Lithium compounds
    • C01D15/08—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B26/00—Obtaining alkali, alkaline earth metals or magnesium
    • C22B26/10—Obtaining alkali metals
    • C22B26/12—Obtaining lithium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/42—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

一种制造碳酸锂的方法(10)，所述方法的特征在于如下步骤：(i)锻烧(20)α-锂辉石矿或精矿，生成β-锂辉石；(ii)在高温下，硫酸化(28)β-锂辉石；(iii)将硫酸化的β-锂辉石转到浸提步骤(30)，其中将硫酸锂浸提在水中；(iv)将来自浸提步骤的富浸提溶液转到一系列杂质去除步骤，其中沉淀并除去大部分的铁、氧化铝、硅酸盐和镁(34、36和38)；(v)向步骤(iv)的产物中加入碳酸钠(42)，由此沉淀出钙(40)；(vi)然后，将步骤(v)的产物转到离子交换步骤(50)，其中基本上除去残留的钙、镁及其它剩余多价阳离子；和(vii)将步骤(vi)的纯化产物转到碳酸锂沉淀步骤(56)，其中加入碳酸钠(54)，得到沉淀的碳酸锂和硫酸钠母液。

Description

用于制造碳酸锂的方法
发明领域
本发明涉及一种用于制造碳酸锂的方法。更特别地，本发明的方法意欲提供一种高纯度或电池级碳酸锂产品。本发明的方法也可提供硫酸钠产品。
背景技术
由包含锂的矿或精矿制造碳酸锂的已知方法通常利用热处理α-锂辉石矿或精矿。该热处理可涉及将α-锂辉石烧爆和转化成β-锂辉石，从而使其能够被酸溶解。其中β-锂辉石在酸中硫酸化的步骤在窑炉中进行，得到了水溶性的硫酸锂。将该硫酸锂转到一个或多个浸提槽中，其中用水浸提硫酸锂。接着，将石灰石、石灰和碳酸钠加入到浸提的产物中，以便调节浆液的pH，其中沉淀出一些杂质，包括铁、铝、镁和钙。然后分离出残余物，剩下硫酸锂的浓缩液。接着，用浓碳酸钠溶液处理该硫酸锂溶液，以便沉淀出碳酸锂。这样的方法描述在加拿大专利1297265中。
然而，上述现有技术的方法在除去保留在富浸提溶液中的杂质方面效率相对低，其得到相对不纯的碳酸锂产品。当尝试得到高质量或电池级碳酸锂产品时，这点特别地成问题。
而且，现有技术的碳酸锂沉淀步骤除了得到沉淀的碳酸锂之外，还得到硫酸钠溶液。硫酸钠溶液按常规被处理成结晶十水合硫酸钠用于干燥和处理掉或被销售，同时一些液体再循环到硫酸锂的水浸提物中。这样的方法并未有效地利用硫酸钠溶液来生产硫酸钠产物，钠十水合物需要在处理掉之前干燥/或加热。类似地，从富浸提液中除去的杂质(包括铁、氧化铝和硅酸盐)仅仅是转到废料中，且依旧未被使用。
之前已经尝试提高碳酸锂产品的纯度，特别是从盐水或盐卤获得的碳酸锂产品。这样的努力包括在高压(至多20atm)下，使用二氧化碳来制造碳酸氢锂溶液，接着沉淀出碳酸锂。为了得到目标纯度的碳酸锂，另外的进一步纯化步骤比如进一步的离子交换或分离步骤则是必需的。这样的方法描述在Amouzegar等人的美国专利6048507中。在这样的方法中，高压和另外的杂质去除步骤的需要对于方法的经济性造成不利的影响。
本发明的方法的一个目的是基本上克服与现有技术的方法相关的一个或多个上述问题，或者至少提供一种有用的替代方法。
将在本文中引用的每个文件、参考文献、专利申请或专利的全部内容都明确地引入本文作为参考，这意味着其应当作为本文的一部分被读者所阅读和理解。仅仅是出于简洁的原因，在本文中引用的那些文件、参考文献、专利申请或专利都没有在本文中完全重复。
提及在本文中包含的引用物质或信息不应当理解为认可该物质或信息属于公知常识或者是在澳大利亚或任何其它国家已知的。.
在整个说明书中，除非上下文另外要求，措辞“包括”或其变化比如“包括”或“包含”应当理解为意味着包含所述整数或整数组，但不排除任何其它整数或整数组。
发明内容
根据本发明，提供一种用于制造碳酸锂的方法，所述方法的特征在于如下步骤：
(i)锻烧α-锂辉石矿或精矿，生成β-锂辉石；
(ii)在高温下，硫酸化该β-锂辉石；
(iii)将硫酸化的β-锂辉石转到浸提步骤，其中将硫酸锂浸提在水中；；
(iv)将来自浸提步骤的富浸提溶液转到一系列杂质去除步骤，其中沉淀并除去大部分的铁、氧化铝、硅酸盐和镁；
(v)向步骤(iv)的产物中加入碳酸钠，由此沉淀出钙；
(vi)然后，将步骤(v)的产物转到离子交换步骤，其中基本上除去残留的钙、镁及其它剩余多价阳离子；和
(vii)将步骤(vi)的纯化产物转到碳酸锂沉淀步骤，其中加入碳酸钠以产生沉淀的碳酸锂和硫酸钠母液。
优选地，将来自步骤(vii)的母液转到无水硫酸钠回收过程，由此获得固体硫酸钠产物。一部分硫酸钠母液优选地再循环到步骤(iii)的浸提物中。
碳酸锂沉淀骤(vii)优选地在至少一个导流筒挡板结晶器中进行，停留时间为约90分钟。
优选地，碳酸锂沉淀步骤(vii)次在两个结晶器中进行。
在本发明的一个形式中，在转到过滤步骤之前，将步骤(vii)的沉淀的碳酸锂增稠。过滤步骤优选地在再浆化洗涤阶段和离心步骤之后。过滤步骤和离心步骤优选地都包括热洗涤，以减少杂质。然后，将得到的产物优选地研磨至不足6μm。
在本发明的另一个形式中，在转到碳酸氢盐回路之前，将步骤(vii)的沉淀的碳酸锂增稠，所述碳酸氢盐回路包括用二氧化碳浸煮(digestion)产生碳酸氢盐中间体，接着结晶，得到纯度提高的碳酸锂产物。
优选地，硫酸钠回收过程是由在碳酸锂沉淀步骤(vii)之后的增稠步骤进料的。硫酸钠回收步骤优选地包括产生过饱和溶液，并将该溶液转到结晶步骤。结晶步骤优选地在约80℃至90℃的温度下和约45kPa(a)的压力下进行。停留时间优选地为约60分钟。
仍然优选地，将来自过饱和溶液产生中的溶液蒸发的水再压缩，与补充蒸汽混合，并用于无水硫酸钠结晶步骤中。该结晶步骤优选地利用真空蒸发结晶器。
结晶体步骤产生结晶浆液，其优选地排出后对其进行离心步骤。该离心步骤优选地进一步包括用水洗涤，将其中液体产物再循环返回浸提步骤(iii)。然后，将离心步骤和洗涤的固体产物优选地干燥。
优选地，步骤(iv)的杂质去除步骤包括依次加入石灰/熟石灰、过氧化氢和氢氧化钠。在加入过氧化氢之后，将浆液优选地增稠，然后，将增稠步骤的下溢液过滤并干燥，得到硅酸铝产物。
仍然优选地，在硫酸化步骤(ii)之前，将步骤(i)的β-锂辉石冷却并研磨。将β-锂辉石优选地研磨至小于约300μm。
仍然进一步优选地，硫酸化步骤(ii)是在约250℃的硫酸化窑炉中进行，停留时间为约45分钟。
仍然进一步优选地，在进料到浸提步骤(iii)之前，将硫酸化的锂辉石冷却。
所述碳酸氢盐回路优选地进一步包括在浸煮步骤之前的离心/洗涤步骤和再浆化步骤。该浸煮步骤优选地在大气压和低于约20℃至40℃的温度下进行。.
优选地，所述结晶步骤包括向浸煮步骤的碳酸氢锂产物中加入蒸汽，由此产生二氧化碳和碳酸锂产物。结晶步骤优选地在约95℃下进行。
仍然优选地，将结晶步骤的碳酸锂产物转到增稠步骤，将来自其的上溢流液至少部分地转到再浆化步骤，之后进行浸煮步骤。在转到再浆化步骤之间，将上溢流液优选地进行冷却。
在本发明的一个优选形式中，在浸煮步骤之前，将在结晶步骤之后得到的增稠步骤的碳酸锂产物转到或再循环到碳酸氢盐回路的一点中，以便提高最终碳酸锂产物的纯度。优选地，在再浆化步骤之前，将再循环的碳酸锂加入到离心步骤。
根据本发明，进一步提供一种用于制造碳酸锂的方法，所述方法的特征在于如下步骤：
(i)锻烧α-锂辉石矿或精矿，生成β-锂辉石；
(ii)在高温下，硫酸化该β-锂辉石；
(iii)将硫酸化的β-锂辉石转到浸提步骤，其中将硫酸锂浸提在水中；
(iv)将来自浸提步骤的富浸提溶液转到一系列杂质去除步骤，其中沉淀并除去大部分的铁、氧化铝、硅酸盐和镁；
(v)向步骤(iv)的产物中加入碳酸钠，由此沉淀出钙；
(vi)然后，将步骤(v)的产物转到离子交换步骤，其中基本上除去残留的钙、镁及其它剩余多价阳离子；
(vii)将步骤(vi)的纯化产物转到碳酸锂沉淀步骤，其中加入碳酸钠以产生沉淀的碳酸锂和硫酸钠母液；和
(viii)将步骤(vii)的沉淀的碳酸锂转到碳酸氢盐回路，所述碳酸氢盐回路包括用二氧化碳浸煮产生碳酸氢盐中间体，接着结晶，得到纯度提高的碳酸锂产物。
附图说明
现在，本发明的方法示例性的两个实施方案和附图进行描述，其中：
图1为描述根据本发明的第一个实施方案用于制造碳酸锂的方法的示意流程图；和
图2为描述根据本发明的第二个实施方案，提供为图1方法一部分的替代的碳酸氢盐回路的示意流程图。
具体实施方式
在图1中，显示了根据本发明的第一个实施方案一种用于制造碳酸锂的方法10。
在该方法10中具体描述的所有单元操作都设计成提供全过程仪器化和控制的连续操作。
精矿贮存和回收区域12涵盖12周贮存量(30,000T)的α-锂辉石精矿14。前端装载机16和带式传送机18将α-锂辉石精矿转运到锻烧步骤，其在直接火加热的旋转窑炉煅烧炉20中进行。
将α-锂辉石精矿在约1080℃下锻烧，以将α-锂辉石转化成可浸提的β-锂辉石。来自煅烧炉20的废气直接穿过指定符合已知环境排放限值的旋流器和静电沉淀器。将热锻烧产物在冷却步骤22中间接地冷却，然后在球磨机24中干研磨至小于300μm。
在平衡料仓贮存之后，将β-锂辉石与过量40％的浓硫酸26(98％w/w酸)混合，并在间接加热的硫酸化窑炉28中，在250℃下烘烤约30至45分钟。在湿式涤气器中净化来自硫酸化窑炉28的废气。然后，在供料浸提回路30的仓中，将硫酸化的β锂辉石冷却至95℃。使用过量至少20％的酸(基于矿石的锂含量)，优选地至少40％的酸，以最大化锂提取，并最小化试剂使用量和加入到浸提回路30中的硫酸盐的任何需要。
在浸提回路中，将锂辉石浸提在再循环硫酸钠溶液32中。该浸提回路30包括一些在约60℃至80℃下操作的浸提槽。从β-锂辉石中浸提出约95％的锂。通过一系列杂质去除步骤，包括通过加入熟石灰34调整pH(生高)、加入过氧化氢36(确保铁以三价铁形式存在)和通过在pH约10下加入熟石灰38沉淀出镁，从浸提液中除去大部分的可溶性铁、铝和镁。然后，在钙沉淀步骤40中，加入碳酸钠42除去钙。杂质沉淀是采用浆液中存在的浸提固体进行的。
在加入熟石灰38之前，设有增稠步骤。将来自增稠步骤44的上溢流液转到过滤步骤，例如抛光砂过滤器46。将来自增稠步骤44和过滤器46的下溢液都转到过滤步骤，如下描述。
将钙沉淀步骤40的产物转到包括抛光过滤器47的过滤步骤。得到的滤液48穿过抛光砂过滤器47和离子交换步骤50(其包括IX柱50)，以除去残余钙、镁及其它多价阳离子。
将流过离子交换步骤50的溶液加热52，然后与在85℃下操作的碳酸锂结晶器56中的热碳酸钠溶液54反应。结晶器56为导流筒挡板结晶器，其中闪蒸溶液是高度过饱和的。还提供有第二结晶器56，向其中转入在第一个结晶器56之后的过饱和溶液，以便消除过饱和。结果得到小的、无杂物的、容易进行研磨的碳酸锂晶体。
在增稠步骤58中，将来自结晶器56的小晶体增稠，之后转到过滤步骤，其包括例如带式过滤器60。在过滤步骤60之后进行再浆化洗涤阶段62(40％w/w固体)，接着将晶体转送到连续离心机66。为了减少杂质。例如残余夹带的硫酸钠，过滤步骤60和离心66使用热洗涤68，获得的总洗涤效率为99％。
在120℃的间接加热的窑炉70中，干燥由离心66得到的固体结晶。在微粉磨机72中，将得到的无水粗碳酸锂空气研磨至小于6μm，然后由空气作用传送至贮存箱，在夹套螺旋输送机中冷却至50℃，之后装袋74。
将来自增稠步骤58的大部分上溢流液转到硫酸钠沉淀步骤76。其余的溢流液再循环到浸提回路30。在例如真空蒸发结晶器(在约80℃至90℃的温度和约45kPa(a)的压力下操作)中沉淀或结晶在溶液中的硫酸钠，约293gpl。这允许结晶器使用较低成本的结构材料。停留时间为约60分钟，以便获得粗结晶产物。在沉淀步骤76中，通过从在蒸发结晶步骤中的增稠步骤58的上溢流液中蒸发约一半的水，获得过饱和。将得到的水蒸汽再压缩，与补充蒸汽混合，并用作结晶器的蒸发介质。
将结晶浆液80排出到单一连续离心机82，其中通过冷水84洗涤晶体，获得洗涤效率99％。得到的溶液32再循环返回浸提回路30。将来自离心82的固体进料到间接加热的窑炉86(在约120℃下操作)，其干燥晶体。将结晶产物用空气作用传送到产品箱88，并且当将从箱传送到装袋站时，将其在夹套螺旋输送机中冷却至小于80℃。
在整个过程10中的冷凝液用作热处理用水、冷却处理用水和冷却水的补充水。因为过程10并没有返回冷凝液，存在整体净水平衡，约1t/h的过程用水被排出为废料(没有显示)。
应当理解增稠步骤58可以省略一些导流筒挡板结晶器设计。
进一步预期也可以使用本发明的过程10回收钽铁矿和氧化铝。来自增稠步骤44的滤饼可以排出到钽铁矿回收设备(没有显示)。来自钽铁矿回收设备的排出物可以装载到带式过滤器以除去水，其返回钽铁矿回收设备。过滤器并未使用洗涤，具有的过滤面积为19m2。将来自带式过滤器的滤饼在直接燃烧的窑炉中干燥。在夹套螺旋输送机中，将无水硅酸铝冷却至50℃，然后，在发出之前，用空气传送到贮存箱。
在图2中，显示根据本发明的第二个实施方案的碳酸氢盐回路100。所述碳酸氢盐回路100预期与本发明第一个实施方案的过程10中的大部分结合使用，提及相同数字表示相同的部分或步骤。然而，这不应当理解为限制碳酸氢盐回路100的应用普遍性，因为预期碳酸氢盐回路100可以具有除了本文示例之外的应用。.
在本发明的第二个实施方案中，将在增稠步骤58中增稠的来自结晶器56的小晶体转到图2的碳酸氢盐回路100，而不是转到图1的带式过滤器60。
在约85℃的温度下，将来自增稠步骤58的下溢流转到离心102，在其中洗涤碳酸锂晶体。此时，碳酸锂产物的纯度为约99.0％。离心102的产物具有的含水量为约14％，直接进入再浆化步骤104，向其中加入冷却的再循环液108，如下文描述。再浆化步骤104的温度为约45℃。
再浆化步骤104的产物为约2至5％w/w的固体，其直接进入低于约50℃(例如40℃)的浸煮步骤110。浸煮步骤110包括将二氧化碳进料流112加入到来自再浆化步骤104的再浆化碳酸锂中，同时在搅拌反应堆容器中，于大气压下冷却约90分钟的时间，在低于约50℃(例如40℃)下得到碳酸氢锂中间产物114。
将碳酸氢锂中间产物114从浸煮步骤110转到过滤步骤116。过滤旁路118可用。碳酸氢锂中间产物14依次转到结晶步骤120，其包括向其中加入蒸汽料122的多室搅拌反应堆容器。在约95℃下，在三个上溢流阶段，于大气压下进行结晶步骤120，得到碳酸锂晶体124和二氧化碳126产物。
将来自结晶步骤120的二氧化碳产物126压缩128，转到使用冷凝器的干燥步骤130，得到作为产物的冷凝物106。将该冷凝物106与来自增稠器136的上溢流液(如下描述的)混合。将来自干燥步骤130的二氧化碳转到进一步压缩132。将来自压缩步骤132的至少一部分二氧化碳使用作为用于浸煮步骤110的二氧化碳112。来自压缩的任何过量二氧化碳都可以贮存在槽134中。可选地，也可以从槽134中抽出二氧化碳，用于浸煮步骤134。
在约95℃下，将结晶步骤120的碳酸锂产物124转到增稠步骤136，在冷却步骤142之后，将来自增稠步骤136的上溢流液138或者作为再循环液108再循环到再浆化步骤104，或者作为流出液144再循环到浸提回路30(如图1所示)。在加入到再浆化步骤104之前，将冷却步骤142(可以包括冷却器146)中的再循环液108冷却，以使温度从约初始的94℃降低至约35℃。
将来自增稠步骤136的碳酸锂下溢液148转到离心150，在其中将被洗涤，然后将得到的碳酸锂产物转到干燥器70，如图1所示，随后的步骤为如参照该图所描述的。如此制备的碳酸锂产物的纯度为约99.9％，或电池级。
可以通过将所有的或一部分碳酸锂产物从离心作步骤150再循环152到离心步骤102获得另外的纯化。可以预期这可以将最终碳酸锂产物的纯度提高至高于99.9％纯度的目标。
任何可获得的低等级碳酸锂154都可以进料到再浆化步骤104进行再浆化，并且经由碳酸氢盐回路100纯化。
预期需要可以避开碳酸氢盐回路100。如此得到的碳酸锂产物将是“不合格”的物质，通常是工业级的。
通过本发明的方法回收的全部锂为约82％。
如由上述可见，本发明的方法提供一种可以从α-锂辉石矿或精矿获得的高纯度或电池级碳酸锂产品的方法。可以通过结合所述碳酸氢盐回路进一步提高碳酸锂产品的纯度。进一步，本发明的方法还允许制造有用的硫酸钠产品。与现有技术已经描述的方法相比，如本文描述的本发明的方法通常是制造高纯碳酸锂产品的更简单、更经济的途径。
比如对本领域技术人员而言显而易见的修饰和变化被认为落入本发明的范围之内。

Claims (35)

1.一种制造碳酸锂的方法，所述方法的特征在于如下步骤：
(i)锻烧α-锂辉石矿或精矿，生成β-锂辉石；
(ii)在高温下，硫酸化该β-锂辉石；
(iii)将硫酸化的β-锂辉石转到浸提步骤，其中将硫酸锂浸提在水中；
(iv)将来自浸提步骤的富浸提溶液转到一系列杂质去除步骤，其中沉淀并除去大部分的铁、氧化铝、硅酸盐和镁；
(v)向步骤(iv)的产物中加入碳酸钠，由此沉淀出钙；
(vi)然后，将步骤(v)的产物转到离子交换步骤，其中基本上除去残留的钙、镁及其它剩余多价阳离子；和
(vii)将步骤(vi)的纯化产物转到碳酸锂沉淀步骤，其中加入碳酸钠，得到沉淀的碳酸锂和硫酸钠母液。
2.根据权利要求1所述的方法，其中将来自步骤(vii)的母液转到无水硫酸钠回收过程，由此获得固体硫酸钠产物。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中一部分硫酸钠母液也再循环到步骤(iii)的浸提物中。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中碳酸锂沉淀步骤(vii)优选地在至少一个导流筒挡板结晶器中进行，停留时间为约90分钟。
5.根据权利要求4所述的方法，其中碳酸锂沉淀步骤(vii)顺次在两个结晶器中进行。
6.根据的前述权利要求中任一项所述的方法，其中在转到过滤步骤之前，将步骤(vii)的沉淀的碳酸锂增稠。
7.根据权利要求6所述的方法，其中过滤步骤之后加上再浆化洗涤阶段和离心步骤。
8.根据权利要求7所述的方法，其中过滤步骤和离心步骤两者都包括热洗涤，以减少杂质。
9.根据权利要求7或8所述的方法，其中接着，将离心步骤的产物研磨至不足6μm。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在转到碳酸氢盐回路之前，增稠步骤(vii)所沉淀的碳酸锂，所述碳酸氢盐回路包括用二氧化碳浸煮以产生碳酸氢盐中间体，接着结晶，得到纯度提高的碳酸锂产物。
11.根据权利要求2至10中任一项所述的方法，其中所述硫酸钠回收过程是由碳酸锂沉淀步骤(vii)之后的增稠步骤供料的。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述硫酸钠回收过程包括生成过饱和溶液，并将该溶液转到结晶步骤。
13.根据权利要求12所述的方法，其中结晶步骤是在约80℃至90℃的温度下和约45kPa(a)的压力下进行。
14.根据权利要求12或13所述的方法，其中结晶步骤具有的停留时间为约60分钟。
15.根据权利要求12至14中任一项所述的方法，其中将来自过饱和溶液产生中的溶液蒸发的水再压缩，与补充蒸汽混合，并用于无水硫酸钠结晶步骤中。
16.根据权利要求12至15中任一项所述的方法，其中所述结晶步骤利用真空蒸发结晶器。
17.根据权利要求12至16中任一项所述的方法，其中所述结晶步骤产生结晶浆液，将其排出以进行离心步骤。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述离心步骤进一步包括用水洗涤，其液体产物再循环返回浸提步骤(iii)中。
19.根据权利要求18所述的方法，其中离心步骤和洗涤的固体产物被干燥。
20.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中步骤(iv)的杂质去除步骤包括依次加入石灰/熟石灰、过氧化氢和氢氧化钠。
21.根据权利要求20所述的方法，其中在加入过氧化氢之后，将浆液增稠，然后，将增稠步骤的下溢液过滤并干燥，得到硅酸铝产物。
22.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在硫酸化步骤(ii)之前，将步骤(i)的β-锂辉石冷却并研磨。
23.根据权利要求22所述的方法，其中将β-锂辉石研磨至小于约300μm。
24.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中硫酸化步骤(ii)是在约250℃的硫酸化窑炉中进行，停留时间为约45分钟。
25.根据权利要求24所述的方法，其中在进料到浸提步骤(iii)之前，将硫酸化的锂辉石冷却。
26.根据权利要求10至25中任一项所述的方法，其中所述碳酸氢盐回路进一步包括在浸煮步骤之前的离心/洗涤步骤和再浆化步骤。
27.根据权利要求10至26中任一项的方法，其中所述浸煮步骤是在大气压和低于约20℃至40℃的温度下进行的。
28.根据权利要求10至27中任一项所述的方法，其中所述结晶步骤包括向浸煮步骤的碳酸氢锂产物中加入蒸汽，由此产生二氧化碳和碳酸锂产物。
29.根据权利要求10至28中任一项所述的方法，所述结晶步骤是在约95℃下进行的。
30.根据权利要求10至29中任一项所述的方法，将结晶步骤的碳酸锂产物转到增稠步骤，将来自其的上溢流液至少部分地转到再浆化步骤，然后进行浸煮步骤。
31.根据权利要求30所述的方法，在转到再浆化步骤之前，将上溢流液进行冷却。
32.根据权利要求30或31所述的方法，其中在浸煮步骤之前，将在结晶步骤之后得到的增稠步骤的碳酸锂产物转到或再循环到碳酸氢盐回路的一点中，以便提高最终碳酸锂产物的纯度。
33.根据权利要求32所述的方法，其中在再浆化步骤之前，将再循环的碳酸锂加入到离心步骤。
34.一种制造碳酸锂的方法，所述方法的特征在于如下步骤：
(i)锻烧α-锂辉石矿或精矿，生成β-锂辉石；
(ii)在高温下，硫酸化该β-锂辉石；
(iii)将硫酸化的β-锂辉石转到浸提步骤，其中将硫酸锂在水中浸提；
(iv)将来自浸提步骤的富浸提溶液转到一系列杂质去除步骤，其中沉淀并除去大部分的铁、氧化铝、硅酸盐和镁；
(v)向步骤(iv)的产物中加入碳酸钠，由此沉淀出钙；
(vi)然后，将步骤(v)的产物转到离子交换步骤，其中基本上除去残留的钙、镁及其它剩余多价阳离子；
(vii)将步骤(vi)的纯化产物转到碳酸锂沉淀步骤，其中加入碳酸钠，得到沉淀的碳酸锂和硫酸钠母液；和
(viii)将步骤(vii)的沉淀的碳酸锂转到碳酸氢盐回路，所述碳酸氢盐回路包括用二氧化碳浸煮以产生碳酸氢盐中间体，接着结晶，得到纯度提高的碳酸锂产物。
35.一种用于制备基本上如在上文描述的碳酸锂的方法，参照图1或2。
CN201080065025.XA 2010-01-07 2010-11-19 用于制造碳酸锂的方法 Active CN102892708B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU2010900057 2010-01-07
AU2010900057A AU2010900057A0 (en) 2010-01-07 Process for the Production of Lithium Carbonate
AU2010904019A AU2010904019A0 (en) 2010-09-07 Process for the Production of Lithium Carbonate
AU2010904019 2010-09-07
PCT/AU2010/001557 WO2011082444A1 (en) 2010-01-07 2010-11-19 Process for the production of lithium carbonate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102892708A true CN102892708A (zh) 2013-01-23
CN102892708B CN102892708B (zh) 2015-04-22

Family

ID=44305123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201080065025.XA Active CN102892708B (zh) 2010-01-07 2010-11-19 用于制造碳酸锂的方法

Country Status (4)

Country Link
CN (1) CN102892708B (zh)
AU (1) AU2010341402B2 (zh)
CA (1) CA2786317C (zh)
WO (1) WO2011082444A1 (zh)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105502441A (zh) * 2016-01-14 2016-04-20 四川天齐锂业股份有限公司 连续化生产电池级碳酸锂的方法
CN106044804A (zh) * 2016-05-26 2016-10-26 四川思达能环保科技有限公司 一种硫酸法锂盐生产新工艺
CN106064824A (zh) * 2016-05-26 2016-11-02 四川思达能环保科技有限公司 一种硫酸法锂盐的生产工艺
CN106430259A (zh) * 2016-12-13 2017-02-22 宜春银锂新能源有限责任公司 一种应用于锂支母制碳酸锂加工装置
CN107454916A (zh) * 2015-01-27 2017-12-08 里德先进材料有限公司 包括HCl喷射的含锂材料的加工
CN107640779A (zh) * 2017-11-15 2018-01-30 天元锂电材料河北有限公司 锂辉石制取碳酸锂工艺
CN107815557A (zh) * 2017-10-16 2018-03-20 福州大学 一种锂辉石管道反应提锂工艺
CN109576499A (zh) * 2019-01-30 2019-04-05 广东省稀有金属研究所 一种从电池电极材料浸出液中回收锂的方法
CN110407235A (zh) * 2018-04-26 2019-11-05 天齐锂业股份有限公司 电动汽车级单水氢氧化锂的制备方法
WO2020030123A1 (zh) * 2018-08-09 2020-02-13 戴艾霖 大幅度降低锂辉石硫酸法各级碳酸锂中硫酸根含量的方法
CN110898515A (zh) * 2019-12-04 2020-03-24 青海东台吉乃尔锂资源股份有限公司 从碳酸锂浆料中去除磁性物的方法
CN111439762A (zh) * 2020-03-16 2020-07-24 东北大学 一种锂辉石精矿悬浮焙烧提锂的方法
CN114590826A (zh) * 2022-04-18 2022-06-07 四川兴晟锂业有限责任公司 一种氢氧化锂生产系统富钾母液的处理工艺及装备
CN115520884A (zh) * 2022-10-24 2022-12-27 唐山鑫丰锂业有限公司 一种锂辉石通过硫酸法生产碳酸锂的工艺
US11876196B2 (en) 2020-08-24 2024-01-16 Green Li-Ion Pte. Ltd. Process for removing impurities in the recycling of lithium-ion batteries

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2011376865A1 (en) 2011-09-15 2013-05-02 Orocobre Limited Process for producing lithium carbonate from concentrated lithium brine
AU2013237292B2 (en) 2012-03-19 2015-09-10 Outotec (Finland) Oy Method for recovering lithium carbonate
DK3824991T3 (da) 2012-04-23 2022-10-31 Nemaska Lithium Inc Fremgangsmåde til forberedelse af lithiumsulfat
AU2013270412C1 (en) 2012-05-30 2017-04-06 Nemaska Lithium Inc. Processes for preparing lithium carbonate
AU2013201833B2 (en) * 2012-08-13 2014-07-17 Reed Advanced Materials Pty Ltd Processing of Lithium Containing Ore
PL2971252T3 (pl) 2013-03-15 2021-07-12 Nemaska Lithium Inc. Procesy dla sporządzania wodorotlenku litu
KR102445712B1 (ko) 2013-10-23 2022-09-20 네마스카 리튬 인코포레이션 리튬 카보네이트의 제조방법
JP6368374B2 (ja) 2013-10-23 2018-08-01 ネマスカ リチウム インコーポレーテッド 水酸化リチウムを調製するための方法およびシステム
EP2875869A1 (de) * 2013-11-20 2015-05-27 K+S Aktiengesellschaft Verfahren zur Aufbereitung von Lithiumsalzen aus Rohsalzen
CN106103806B (zh) 2014-02-24 2019-07-12 内玛斯卡锂业有限公司 处理含锂材料的方法
US10167531B2 (en) 2014-03-13 2019-01-01 Reed Advanced Materials Pty Ltd Processing of lithium containing material
CN104030324B (zh) * 2014-06-06 2015-09-02 无锡市崇安区科技创业服务中心 一种盐湖卤水提取碳酸锂的方法
JP6687608B2 (ja) * 2014-10-10 2020-04-22 リ−テクノロジー プロプライエタリー リミテッドＬｉ−Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｐｔｙ Ｌｔｄ 回収方法
CA2996651C (en) 2015-08-27 2021-06-01 Nemaska Lithium Inc. Method for preparing lithium hydroxide and lithium sulfate monohydrate using hydrogen depolarized anode
CN106906359B (zh) 2015-12-22 2018-12-11 理查德.亨威克 从硅酸盐矿物收取锂
CA2940509A1 (en) 2016-08-26 2018-02-26 Nemaska Lithium Inc. Processes for treating aqueous compositions comprising lithium sulfate and sulfuric acid
WO2018087697A1 (en) * 2016-11-09 2018-05-17 Avalon Advanced Materials Inc. Methods and systems for preparing lithium hydroxide
US20200263277A1 (en) * 2017-11-09 2020-08-20 US Borax, Inc. Mineral Recovery Process
CA3083136C (en) 2017-11-22 2022-04-12 Nemaska Lithium Inc. Processes for preparing hydroxides and oxides of various metals and derivatives thereof
DE102018102026A1 (de) 2018-01-30 2019-08-01 Duesenfeld Gmbh Verfahren zum Verwerten von Lithium-Batterien
JP6921791B2 (ja) 2018-08-31 2021-08-18 Ｊｘ金属株式会社 炭酸リチウムの製造方法
CL2019000991A1 (es) * 2019-04-12 2019-08-30 Univ Concepcion Proceso para obtener carbonato de litio desde el mineral espodumeno por sulfatación con sulfato ferroso a alta temperatura
US11634789B2 (en) 2019-09-16 2023-04-25 InCoR Lithium Selective lithium extraction from brines
CN110694788B (zh) * 2019-10-30 2021-11-05 中蓝长化工程科技有限公司 一种高钙镁型低品位锂辉石矿的选矿方法
CN110898516B (zh) * 2019-12-04 2021-05-14 青海东台吉乃尔锂资源股份有限公司 从碳酸锂浆料中去除磁性物的装置
CN111334664B (zh) * 2020-03-07 2021-03-09 江苏北矿金属循环利用科技有限公司 一种基于镁盐循环的三元锂电池正极材料综合回收有价金属的方法
CN112456520A (zh) * 2020-12-23 2021-03-09 广西天源新能源材料有限公司 一种用锂辉石、锂聚合物和盐湖矿石混合生产单水氢氧化锂的工艺
CN112645361A (zh) * 2020-12-23 2021-04-13 广西天源新能源材料有限公司 一种用锂辉石和锂聚合物生产单水氢氧化锂的工艺
CN112573540A (zh) * 2020-12-30 2021-03-30 广西天源新能源材料有限公司 一种基于盐湖矿石与锂辉石的元明粉制备方法
CN112661175A (zh) * 2021-01-21 2021-04-16 广西天源新能源材料有限公司 一种基于盐湖矿石、锂聚合物以及锂辉石组合的碳酸锂制备方法
AU2021472353A1 (en) * 2021-11-04 2024-04-11 Metso Finland Oy Solution circulations in a process for calcination and leaching of a lithium-containing mineral
CN117716056A (zh) * 2022-04-18 2024-03-15 绿狮私人有限公司 用于从锂离子电池中回收锂的方法和系统
CN115417435B (zh) * 2022-10-18 2024-01-26 陆植才 硫酸铵闭路循环碳酸锂生产工艺
GB2623593A (en) * 2022-10-21 2024-04-24 Res By British Lithium Limited Impurity removal and leaching of lithium material

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB770812A (en) * 1955-06-06 1957-03-27 Borax Cons Ltd Method of lithium extraction
CA1297265C (en) * 1986-07-02 1992-03-17 Paul Brodermann Process of producing lithium carbonate
US5993759A (en) * 1996-03-28 1999-11-30 Sociedad Minera Salar De Atacama S.A. Production of lithium carbonate from brines
US6048507A (en) * 1997-12-09 2000-04-11 Limtech Process for the purification of lithium carbonate
US6592832B1 (en) * 1998-03-05 2003-07-15 Basf Aktiengesellschaft Method for producing highly pure lithium salts
US20040005267A1 (en) * 1998-07-16 2004-01-08 Boryta Daniel Alfred Production of lithium compounds directly from lithium containing brines
CN101177288A (zh) * 2007-10-30 2008-05-14 中国科学院青海盐湖研究所 一种利用盐湖锂资源制取高纯碳酸锂的工艺方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB770812A (en) * 1955-06-06 1957-03-27 Borax Cons Ltd Method of lithium extraction
CA1297265C (en) * 1986-07-02 1992-03-17 Paul Brodermann Process of producing lithium carbonate
US5993759A (en) * 1996-03-28 1999-11-30 Sociedad Minera Salar De Atacama S.A. Production of lithium carbonate from brines
US6048507A (en) * 1997-12-09 2000-04-11 Limtech Process for the purification of lithium carbonate
US6592832B1 (en) * 1998-03-05 2003-07-15 Basf Aktiengesellschaft Method for producing highly pure lithium salts
US20040005267A1 (en) * 1998-07-16 2004-01-08 Boryta Daniel Alfred Production of lithium compounds directly from lithium containing brines
CN101177288A (zh) * 2007-10-30 2008-05-14 中国科学院青海盐湖研究所 一种利用盐湖锂资源制取高纯碳酸锂的工艺方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杨重愚: "《轻金属冶金学》", 30 June 1991, 冶金工业出版社 *
祝增虎等: "碳酸锂生产工艺的研究进展", 《盐湖研究》 *

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107454916A (zh) * 2015-01-27 2017-12-08 里德先进材料有限公司 包括HCl喷射的含锂材料的加工
CN105502441B (zh) * 2016-01-14 2017-05-24 天齐锂业股份有限公司 连续化生产电池级碳酸锂的方法
CN105502441A (zh) * 2016-01-14 2016-04-20 四川天齐锂业股份有限公司 连续化生产电池级碳酸锂的方法
CN106044804A (zh) * 2016-05-26 2016-10-26 四川思达能环保科技有限公司 一种硫酸法锂盐生产新工艺
CN106064824A (zh) * 2016-05-26 2016-11-02 四川思达能环保科技有限公司 一种硫酸法锂盐的生产工艺
CN106430259A (zh) * 2016-12-13 2017-02-22 宜春银锂新能源有限责任公司 一种应用于锂支母制碳酸锂加工装置
CN107815557A (zh) * 2017-10-16 2018-03-20 福州大学 一种锂辉石管道反应提锂工艺
CN107640779A (zh) * 2017-11-15 2018-01-30 天元锂电材料河北有限公司 锂辉石制取碳酸锂工艺
CN110407235B (zh) * 2018-04-26 2022-01-25 天齐锂业股份有限公司 电动汽车级单水氢氧化锂的制备方法
CN110407235A (zh) * 2018-04-26 2019-11-05 天齐锂业股份有限公司 电动汽车级单水氢氧化锂的制备方法
WO2020030123A1 (zh) * 2018-08-09 2020-02-13 戴艾霖 大幅度降低锂辉石硫酸法各级碳酸锂中硫酸根含量的方法
CN109576499A (zh) * 2019-01-30 2019-04-05 广东省稀有金属研究所 一种从电池电极材料浸出液中回收锂的方法
CN110898515B (zh) * 2019-12-04 2021-06-25 青海东台吉乃尔锂资源股份有限公司 从碳酸锂浆料中去除磁性物的方法
CN110898515A (zh) * 2019-12-04 2020-03-24 青海东台吉乃尔锂资源股份有限公司 从碳酸锂浆料中去除磁性物的方法
CN111439762A (zh) * 2020-03-16 2020-07-24 东北大学 一种锂辉石精矿悬浮焙烧提锂的方法
US11876196B2 (en) 2020-08-24 2024-01-16 Green Li-Ion Pte. Ltd. Process for removing impurities in the recycling of lithium-ion batteries
CN114590826A (zh) * 2022-04-18 2022-06-07 四川兴晟锂业有限责任公司 一种氢氧化锂生产系统富钾母液的处理工艺及装备
CN114590826B (zh) * 2022-04-18 2023-07-18 四川兴晟锂业有限责任公司 一种氢氧化锂生产系统富钾母液的处理工艺及装备
CN115520884A (zh) * 2022-10-24 2022-12-27 唐山鑫丰锂业有限公司 一种锂辉石通过硫酸法生产碳酸锂的工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN102892708B (zh) 2015-04-22
AU2010341402A1 (en) 2012-07-26
CA2786317C (en) 2020-07-07
CA2786317A1 (en) 2011-07-14
WO2011082444A1 (en) 2011-07-14
AU2010341402B2 (en) 2014-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102892708B (zh) 用于制造碳酸锂的方法
US10131968B2 (en) Recovery of lithium from silicate minerals
US20200189924A1 (en) System for recovery of lithium from a geothermal brine
JP6275138B2 (ja) リチウム含有材料の処理
JP6889115B2 (ja) ＨＣｌスパージを行うことを含むリチウム含有材料の処理
US10167531B2 (en) Processing of lithium containing material
SU969670A1 (ru) Способ получени чистой окиси алюмини
JP2017537221A (ja) 回収方法
CN111960445B (zh) 一种采用硫酸锂粗矿制备电池级碳酸锂并回收副产物的方法
CN106148730A (zh) 一种从锂云母中提取碱金属的方法
US20200263277A1 (en) Mineral Recovery Process
CN111655876A (zh) 矿物回收工艺
AU2019310188B2 (en) Caustic conversion process
CN112573539A (zh) 一种基于锂聚合物与锂辉石的元明粉制备方法
CN112758964A (zh) 一种用锂辉石和盐湖矿石混合生产碳酸锂的工艺
CN112707416A (zh) 一种基于锂聚合物的元明粉制备方法
WO2024089394A1 (en) Production of battery grade chemicals
WO2024084233A1 (en) Production of battery grade chemicals
WO2024065003A1 (en) A process for producing a lithium salt
CN112707415A (zh) 一种基于盐湖矿石、锂聚合物以及锂辉石组合的元明粉制备方法
CN112645364A (zh) 一种用锂辉石和锂聚合物混合生产碳酸锂的工艺
CN112551555A (zh) 一种基于盐湖矿石与锂聚合物的元明粉制备方法
CN115490255A (zh) 一种铝灰浆抽滤液多道次蒸发结晶方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: GALAXY LI INDUSTRY INTERNATIONAL CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: GALAXY RESOURCES LTD.

Effective date: 20130216

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; TO: HONG KONG, CHINA

TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20130216

Address after: Chinese Hongkong Charter Club Building Hongkong Road Room 901 No. 3A

Applicant after: Galaxy Lithium International Co.,Ltd.

Address before: Australia, West Australia, West Perth

Applicant before: Galaxy Resources Ltd.

GR01 Patent grant
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
C56 Change in the name or address of the patentee
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Chinese Hongkong Charter Club Building Hongkong Road Room 901 No. 3A

Patentee after: Tianqi lithium industry International Ltd.

Address before: Chinese Hongkong Charter Club Building Hongkong Road Room 901 No. 3A

Patentee before: Galaxy Lithium International Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20151009

Address after: 629200, Shehong County, Suining City, Sichuan Province town of North Sichuan Qi Li lithium Limited by Share Ltd

Patentee after: SICHUAN TIANQI LITHIUM INDUSTRIES, Inc.

Address before: Chinese Hongkong Charter Club Building Hongkong Road Room 901 No. 3A

Patentee before: Tianqi lithium industry International Ltd.

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20160315

Address after: 215634, 5, Dongxin Road, Yangzi International Chemical Industry Park, Suzhou, Jiangsu, Zhangjiagang

Patentee after: TIANQI LITHIUM (JIANGSU) CO.,LTD.

Address before: 629200, Shehong County, Suining City, Sichuan Province town of North Sichuan Qi Li lithium Limited by Share Ltd

Patentee before: SICHUAN TIANQI LITHIUM INDUSTRIES, Inc.