CN102884038A - 一种制备乳酸烷基酯的方法以及使用该乳酸烷基酯制备乳酰胺的方法 - Google Patents

一种制备乳酸烷基酯的方法以及使用该乳酸烷基酯制备乳酰胺的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102884038A
CN102884038A CN2011800226144A CN201180022614A CN102884038A CN 102884038 A CN102884038 A CN 102884038A CN 2011800226144 A CN2011800226144 A CN 2011800226144A CN 201180022614 A CN201180022614 A CN 201180022614A CN 102884038 A CN102884038 A CN 102884038A
Authority
CN
China
Prior art keywords
unsubstituted
replacement
general formula
reaction
lactic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011800226144A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102884038B (zh
Inventor
尹性澈
朴胜莹
李仁秀
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
LG Corp
Original Assignee
LG Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chemical Co Ltd filed Critical LG Chemical Co Ltd
Publication of CN102884038A publication Critical patent/CN102884038A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102884038B publication Critical patent/CN102884038B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/39—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester
    • C07C67/40—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester by oxidation of primary alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C235/06—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/675—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids of saturated hydroxy-carboxylic acids
    • C07C69/68—Lactic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种通过使甘油和水或醇在催化剂的存在下反应以高产率和高选择性制备乳酸烷基酯的方法。此外，本发明提供了一种使用乳酸烷基酯更有效地制备乳酰胺的方法。

Description

一种制备乳酸烷基酯的方法以及使用该乳酸烷基酯制备乳酰胺的方法
技术领域
本发明涉及一种制备乳酸烷基酯的方法，具体而言，涉及一种制备乳酸烷基酯的方法以及使用该乳酸烷基酯制备乳酰胺的方法，其可以以高产率制备乳酸烷基酯，然后，使用该乳酸烷基酯有效地制备乳酰胺。
背景技术
近来，由于生物柴油的需求，人们制备了大量的甘油，并对其应用进行研究。
其中，有提议使用甘油制备乳酸。例如，已知有使用碱金属碱，如NaOH、KOH在300℃、80atm的苛刻的条件下通过水热反应由甘油制备乳酸的方法（公开号为2009/0088589的美国专利申请；公开号为2010/0047140的美国专利申请；Ind.Eng.Chem.Res.2009,28,8920；Chemistry letters 2005,34,1560）。
然而，该方法的缺点在于，因使用了如NaOH、KOH的均相催化剂而使催化剂溶于产品中，因此需要额外的分离催化剂的步骤，且产生了大量的杂质。此外，由于催化剂分离步骤非常复杂和困难，因而可操作性降低，且从成本的角度考虑，该方法是不经济的。
为了解决使用均相催化剂带来的问题，已知有使用活性炭负载的多相催化剂，如Pt、Ru、Au而通过甘油的氢化作用而制备乳酸的方法。然而，该方法也具有较低的转化率和选择性的缺点（Journal of catalyst 2007，249,328；Journal of catalyst 2007,251,281）。
同时，在半导体集成电路和液晶显示器件的精细电路的制备工艺中用于去除光刻胶层的去膜剂（去膜溶液）中，通常使用NMP（N-甲基吡咯烷酮）、DMAc（二甲基乙酰胺）等作为溶剂。然而，由于这些溶剂具有较高的毒性，考虑到可操作性和环保型，已将乳酰胺化合物用作溶剂以代替NMP、DMAc（韩国早期专利公开号：2009-0106992）。
乳酰胺化合物是环保低毒的生物溶剂，其使用生物柴油的副产品甘油基于生物质得到。由此，目前正在研究提高乳酰胺化合物的生产率的方法。
作为制备乳酰胺的现有方法，已知有通过使乳酸、乳酸烷基酯与胺反应以制备乳酰胺的方法（WO 2009/121488,WO 2009/121489）。然而，当由乳酸来制备乳酰胺时，由于上述问题，获得乳酸和乳酸烷基酯的产率低，并因此无法提高乳酰胺的产率和纯度。此外，目前并无已知的以高产率和高纯度制备乳酸烷基酯的方法。
发明内容
【技术问题】
发明人证实了，如果从甘油制备乳酸烷基酯，然后使用其制备乳酰胺，则催化剂分离的步骤可以容易地进行，且可以大幅度地提高转化率和选择性。
因此，本发明提供了一种在催化剂的存在下，通过甘油和醇的脱氢、氧化和酯化而制备乳酸烷基酯的方法。
此外，本发明提供了一种具有提高的产率和纯度的制备乳酰胺的方法，其通过使用所述乳酸烷基酯作为中间体与胺反应。
【技术方案】
本发明提供了一种用于制备如下化学通式1的乳酸烷基酯的方法，其包括在催化剂的存在下使甘油与如下化学通式2的醇反应的步骤：
[化学通式1]
Figure BDA00002358570200021
[化学通式2]
R1OH
其中，R1是取代或未取代的C1-10烷基、取代或未取代的C3-10环烷基、取代或未取代的C6-10芳基、取代或未取代的C3-10烯基、取代或未取代的C3-10环烯基、或取代或未取代的C6-10亚芳基(arylene)。
催化剂可以是均相或者多相催化剂。此外，所述乳酸烷基酯可以用作制备如下化学通式3的乳酰胺的中间体。
[化学通式3]
Figure BDA00002358570200031
其中，R2和R3独立地为氢、取代或未取代的C1-10烷基、取代或未取代的C3-10环烷基、取代或未取代的C6-10芳基、取代或未取代的C3-10烯基、取代或未取代的C3-10环烯基或者取代或未取代的C6-10亚芳基。
因此，本发明提供了一种用于制备如下化学通式3的乳酰胺的方法，该方法包括使如下化学通式1的乳酸烷基酯与如下化学通式4的二烷基胺反应的步骤：
[化学通式1]
[化学通式3]
Figure BDA00002358570200033
[化学通式4]
Figure BDA00002358570200034
其中，R1是取代或未取代的C1-10烷基、取代或未取代的C3-10环烷基、取代或未取代的C6-10芳基、取代或未取代的C3-10烯基、取代或未取代的C3-10环烯基或者取代或未取代的C6-10亚芳基，以及
R2和R3各自独立地为氢、取代或未取代的C1-10烷基、取代或未取代的C3-10环烷基、取代或未取代的C6-10芳基、取代或未取代的C3-10烯基、取代或未取代的C3-10环烯基或者取代或未取代的C6-10亚芳基。
以下将详细描述本发明。
本发明涉及一种从甘油制备乳酸烷基酯的方法，然后，使用其作为中间体制备乳酰胺，而不是使用从甘油制备的乳酸制备乳酰胺。由此，根据本发明，如果使用催化剂，那么不论使用均相催化剂或多相催化剂，催化剂分离步骤与已知方法相比都更简单，且能提高产物的转化率和选择性。
也就是说，本发明可以使用廉价的甘油作为原材料制备乳酸烷基酯，然后，通过与胺化合物反应以高产率制备对生物溶剂有用的乳酰胺。
如反应式1所示，本发明的方法首先通过脱氢、氧化和酯化制备作为中间体的乳酸烷基酯。
[反应式1]
Figure BDA00002358570200041
其中，R1是取代或未取代的C1-10烷基、取代或未取代的C3-10环烷基、取代或未取代的C6-10芳基、取代或未取代的C3-10烯基、取代或未取代的C3-10环烯基或者取代或未取代的C6-10亚芳基，
如反应式1所示，本发明提供了一种用于制备如下化学通式1的乳酸烷基酯的方法，其包括在催化剂的存在下使甘油与如下化学通式2的醇反应的步骤：
[化学通式1]
Figure BDA00002358570200042
[化学通式2]
R1OH
其中，R1是取代或未取代的C1-10烷基、取代或未取代的C3-10环烷基、取代或未取代的C6-10芳基、取代或未取代的C3-10烯基、取代或未取代的C3-10环烯基或者取代或未取代的C6-10亚芳基。
作为甘油，可以使用作为生物柴油副产物获得的通常可得的甘油。
化学通式2的醇可以作为溶剂和反应物使用，且基于1重量份的甘油，所述醇的含量可以是约1至50重量份，更优选约1至30重量份，最优选约1至20重量份。如果所述含量小于约1重量份，其可能难以充分参加反应，而如果所述含量大于约50重量份，则反应压力可能因醇而升高。
此外，在化学通式2的醇中的R1优选为甲基或乙基。
特别地，根据本发明，由于因使用催化剂而造成的限制被减到最低，可以使用任何均相催化剂或多相催化剂作为所述催化剂。已有的方法主要使用水作为溶剂，但在水溶液中很难分离乳酸。反之，由于本发明的乳酸烷基酯的制备方法使用醇制备乳酸烷基酯，在反应完成以后，即使使用了任何的均相催化剂或多相催化剂，催化剂都可以容易地从产物分离并纯化，且藉此可以容易地进行从产物分离催化剂的步骤。多相催化剂是更优选的，因为与均相催化剂相比，它可以更容易地被分离和回收。
作为均相催化剂，可以使用选自具有羟基或烷氧基的碱金属化合物、含有碳酸氢根（HCO3 -）的金属化合物和含有碳酸根（CO3 2-）的金属化合物的至少一种。具有羟基的碱金属化合物可包括NaOH、KOH、LiOH和Ba(OH)2等。具有烷氧基的碱金属化合物可包括NaOR、KOR和LiOR等（R为取代或未取代的C1-10烷基）。R可以是甲基、乙基、丙基或异丙基。
作为多相催化剂，可以使用含有Mg、Ca、Zr、Sn或Ti的金属化合物。
此外，多相催化剂可以是含有Mg、Ca、Zr、Sn、Ti的金属化合物的氧化物形式与其他材料的配合物的形式。
优选地，多相催化剂可进一步包括选自碱金属化合物、含羟基（OH-）的金属化合物、含碳酸氢根（HCO3 -）的金属化合物、含碳酸根（CO3 2-）的金属化合物、活性粘土（酸性粘土）、沸石、活性炭、硅藻土、膨润土、氧化铝、硅质岩、粉煤灰、分子筛、蛭石、珍珠岩、π-配合物吸附剂、粘土和聚合物树脂的至少一种。
例如，使用多相催化剂制备乳酸烷基酯的方法可以使用含有Mg、Ca、Zr、Sn或Ti的金属化合物的多相催化剂，以及含有羟基（OH-）的碱性化合物，并使用醇溶剂来进行。
催化剂的含量并无特别限制，但基于1当量的甘油，其优选为约0.001至10当量，更优选约0.01至5当量。
而且，用于制备乳酸烷基酯的反应可以在间歇式反应器或管式反应器内进行。
所述反应可以在约100至300℃，优选约80至250℃的温度下，在约100至200atm的压力下在惰性气氛中进行约1至20小时。惰性气氛是指如氩、氦等的常规条件。
根据所述方法，乳酸烷基酯可以以约50%以上的产率，优选约70至90%的产率以及约80%以上的选择性制备。此外，由于本发明的方法使用醇作为溶剂，分离和纯化与已知方法相比更简单，因此，可以提供更有效的乳酸烷基酯的制备方法。
此外，所述乳酸烷基酯可以作为用于制备如下化学通式3的乳酰胺的中间体。由于本发明的方法使用根据反应式1以高产率和高选择性制备的乳酸烷基酯作为中间体，乳酰胺也可以以高产率制备，且可以提高转化率。
因此，根据本发明，如以下反应式2所示，如下化学通式3的乳酰胺可以通过使化学通式1的乳酸烷基酯与如下化学通式4的二烷基胺反应来制备。
[反应式2]
Figure BDA00002358570200061
其中，R1是取代或未取代的C1-10烷基、取代或未取代的C3-10环烷基、取代或未取代的C6-10芳基、取代或未取代的C3-10烯基、取代或未取代的C3-10环烯基或者取代或未取代的C6-10亚芳基，以及
R2和R3各自独立地为氢、取代或未取代的C1-10烷基、取代或未取代的C3-10环烷基、取代或未取代的C6-10芳基、取代或未取代的C3-10烯基、取代或未取代的C3-10环烯基或者取代或未取代的C6-10亚芳基。
用于制备乳酰胺的反应可以在约0至150℃的温度下进行约1至20小时，优选在约10至100℃的温度下进行约3至20小时。此外，基于1当量的化学通式1的乳酸烷基酯，可以使用约1至5当量，更优选约1至3当量含量的化学通式4的二烷基胺。
此外，所述反应可以在无溶剂或者C1-4醇溶剂下进行，且溶剂的种类没有特别限制。
通过此工艺，本发明与已有方法相比可以以高产率和高纯度有效地提供乳酰胺。
【有益效果】
根据本发明，通过使用均相或多相催化剂从甘油制备乳酸烷基酯，且随后使用该乳酸烷基酯制备乳酰胺，本发明可提供一种通过使用甘油的，具有高产率和高选择性，并能容易地分离和纯化催化剂的经济的制备方法。
因此，由于本发明可以代替已有的昂贵的溶剂和有毒性的NMP、DMAc，因此它是经济且环保的。此外，由于本发明经济地制备用于制备聚合物的单体和原材料的乳酸烷基酯和乳酰胺，其对于不同领域都有很大的帮助，包括电子材料制备方法、涂覆溶剂、环保领域等。
具体实施方式
【实施例】
以下，将参考以下实施例详述本发明。然而，这些实施例仅仅用于描述本发明，本发明的范围并不限于此。
[实验方法]
在下面的实施例和对比实施例中，处理对空气和水敏感的化合物的所有操作都是使用标准Schlenk技术或干燥箱技术进行的。
制备的乳酸烷基酯和乳酰胺的转化率是使用GC（气相色谱）和HPLC（高效液相色谱）测量的。
[合成实施例1：Na/MgO催化剂]
在80℃二氧化碳气氛下注入80~85wt%的Mg(OH)2和15~20wt%的NaOH，并在125℃下干燥。然后，将混合物在850℃下煅烧4小时，并以90%的产率得到Na/MgO催化剂。
[合成实施例2：Sn/沸石催化剂]
在高压反应器中混合原硅酸四乙酯（6g）、原钛酸四乙酯（0.5g）、乙氧基锡（0.5g）和氢氧化四丙基铵（4g，40wt%），并将混合物在室温下搅拌1小时。通过蒸馏去除形成的醇，向残渣中加入蒸馏水，然后将混合物在175℃搅拌下结晶24小时。然后，通过喷雾干燥以基于SiO294%的产率得到产物。
[合成实施例3：Na/NaOH/Al2O3催化剂]
在550~600℃下搅拌Al2O3（80wt%）和NaOH（10wt%）4小时，加入Na（10wt%），并将混合物搅拌1~2小时，然后冷却至室温从而以85%的产率制备催化剂。
[实施例1]
使用催化剂1制备乳酸甲酯
在Ar气氛下向200mL的高压反应器中加入甘油（1g）、催化剂1（0.2g）和甲醇（5g），并在160℃和40atm下反应5小时。然后，将反应混合物冷却至室温，然后通过分馏分离并以80%的产率得到乳酸甲酯。
1H NMR(CDCl3):δ4.3(q),3.79(s),2.89(br s),1.42(d)
[实施例2]
使用催化剂2制备乳酸甲酯
在Ar气氛下向200mL的高压反应器中加入甘油（1g）、催化剂2（0.2g）和甲醇（5g），并在160℃和40atm下反应5小时。然后，将反应混合物冷却至室温，然后通过分馏分离并以90%的产率得到乳酸甲酯。
1H NMR(CDCl3):δ4.3(q),3.79(s),2.89(br s),1.42(d)
[实施例3]
使用催化剂3制备乳酸甲酯
在Ar气氛下向200mL的高压反应器中加入甘油（1g）、催化剂3（0.2g）和甲醇（5g），并在160℃和40atm下反应5小时。然后，将反应混合物冷却至室温，然后通过分馏分离并以85%的产率得到乳酸甲酯。
1H NMR(CDCl3):δ4.3(q),3.79(s),2.89(br s),1.42(d)
[实施例4]
使用MgO制备乳酸甲酯
在Ar气氛下向200mL的高压反应器中加入甘油（1g）、甲醇（5g）以及作为催化剂的MgO（0.2g）和NaOH（0.5g），并在160℃和40atm下反应5小时。然后，将反应混合物冷却至室温，然后通过分馏分离并以93%的产率得到乳酸甲酯。
1H NMR(CDCl3):δ4.3(q),3.79(s),2.89(br s),1.42(d)
[实施例5]
使用CaO制备乳酸甲酯
在Ar气氛下向200mL的高压反应器中加入甘油（1g）、甲醇（5g）以及作为催化剂的CaO（0.2g）和NaOH（0.5g），并在160℃和40atm下反应5小时。然后，将反应混合物冷却至室温，然后通过分馏分离并以90%的产率得到乳酸甲酯。
1H NMR(CDCl3):δ4.3(q),3.79(s),2.89(br s),1.42(d)
[实施例6]
使用ZnO制备乳酸甲酯
在Ar气氛下向200mL的高压反应器中加入甘油（1g）、甲醇（5g）以及作为催化剂的ZnO（0.2g）和NaOH（0.5g），并在160℃和40atm下反应5小时。然后，将反应混合物冷却至室温，然后通过分馏分离并以88%的产率得到乳酸甲酯。
1H NMR(CDCl3):δ4.3(q),3.79(s),2.89(br s),1.42(d)
[实施例7]
使用MgO制备乳酸乙酯
在Ar气氛下向200mL的高压反应器中加入甘油（1g）、乙醇（5g）以及作为催化剂的MgO（0.2g）和NaOH（0.5g），并在160℃和40atm下反应5小时。然后，将反应混合物冷却至室温，然后通过分馏分离并以90%的产率得到乳酸乙酯。
1H NMR(CDCl3):δ4.3(q),4.19(q),2.89(br s),1.42(d),1.33(t)
[实施例8]
N,N-二甲基乳酰胺的制备
在0℃的氩气气氛下向反应器中加入通过实施例1~6的方法所得到的乳酸甲酯（4.5g）、N,N-二甲胺（4g）和甲醇（2g），将温度升高到60℃，并使混合物反应20小时。然后，将反应混合物冷却至室温，然后通过分馏得到N,N-二甲基乳酰胺（5.1g，产率60%）。
1H NMR(CDCl3):δ4.47(q),3.02(s),3.00(s),1.33(d)
[实施例9]
N,N-二甲基乳酰胺的制备
在室温氩气气氛下向反应器中加入通过实施例7所得到的乳酸乙酯（1.5g）和N,N-二甲胺（1g），将温度升高到80℃，并使混合物反应20小时。然后，将反应混合物冷却至室温，然后通过分馏得到N,N-二甲基乳酰胺（1.3g，产率52%）。
1H NMR(CDCl3):δ4.47(q),3.02(s),3.00(s),1.33(d)
[实施例10]
N,N-二丁基乳酰胺的制备
在0℃的氩气气氛下向反应器中加入通过实施例1~6的方法所得到的乳酸甲酯（1g）、N,N-二丁基胺（1.5g）和甲醇（2g），将温度升高到60℃，并使混合物反应20小时。然后，将反应混合物冷却至室温，然后通过分馏得到N,N-二丁基乳酰胺（0.9g，产率64%）。
1H NMR(CDCl3):δ4.47(q),3.27(t),1.59(m),1.36(m),1.03(t)
[实施例11]
除了使用NaOMe（0.5g）作为催化剂以外，用与实施例1相同的方法以73%的产率制备乳酸甲酯。
1H NMR(CDCl3):δ4.3(q),3.79(s),2.89(br s),1.42(d)
[实施例12]
除了使用NaOH（0.5g）和H2O（0.1g）作为催化剂以外，用与实施例1相同的方法以65%的产率制备乳酸甲酯。
1H NMR(CDCl3):δ4.3(q),3.79(s),2.89(br s),1.42(d)
[实施例13]
在0℃的氩气气氛下向反应器中加入通过实施例11所得到的乳酸甲酯（4.5g）、N,N-二甲胺（4g）和甲醇（2g），将温度升高到60℃，并使混合物反应20小时。然后，将反应混合物冷却至室温，然后通过分馏得到N,N-二甲基乳酰胺（5.0g，产率59%）。
1H NMR(CDCl3):δ4.47(q),3.02(s),3.00(s),1.33(d)
[对比实施例1]
使用2mL的NaOH（1.5M）作为催化剂和2mL的甘油，在300℃、90atm的苛刻的条件下进行水热反应，并与H2SO4进行中和反应，然后以58%的产率在水溶液中制备乳酸。乳酸的制备通过LC（液相色谱）确认。
[对比实施例2]
在对比实施例1中得到的乳酸（1g）和N,N-二甲基胺（1.5g）在160℃下反应16小时，从而以45%的产率制备N,N-甲基乳酰胺。
1H NMR(CDCl3):δ4.47(q),3.02(s),3.00(s),1.33(d)

Claims (11)

1.一种制备如下化学通式1的乳酸烷基酯的方法，其包括在催化剂的存在下使甘油与如下化学通式2的醇反应的步骤：
[化学通式1]
[化学通式2]
R1OH
其中，R1是取代或未取代的C1-10烷基、取代或未取代的C3-10环烷基、取代或未取代的C6-10芳基、取代或未取代的C3-10烯基、取代或未取代的C3-10环烯基或者取代或未取代的C6-10亚芳基。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述催化剂是均相或多相催化剂。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述均相催化剂是选自具有羟基或烷氧基的碱金属化合物、含有碳酸氢根（HCO3 -）的金属化合物和含有碳酸根（CO3 2-）的金属化合物的至少一种。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述具有羟基的碱金属化合物为NaOH、KOH、LiOH或Ba(OH)2，以及
所述具有烷氧基的碱金属化合物为NaOR、KOR或LiOR，其中，R为取代或未取代的C1-10烷基。
5.根据权利要求2所述的方法，其中，所述多相催化剂是含有Mg、Ca、Zr、Sn或Ti的金属化合物。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述多相催化剂进一步包括选自碱金属化合物、含羟基的金属化合物、含碳酸氢根的金属化合物、含碳酸根的金属化合物、活性粘土、沸石、活性炭、硅藻土、膨润土、氧化铝、硅质岩、粉煤灰、分子筛、蛭石、珍珠岩、π-配合物吸附剂、粘土和聚合物树脂的至少一种。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述反应是在间歇式反应器或管式反应器中进行。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述反应是在100至300℃的温度下和10至200atm的压力下在惰性气氛中进行1至20小时。
9.根据权利要求1所述的方法，其中，在化学通式2的醇中的R1为甲基或乙基。
10.一种用于制备如下化学通式3的乳酰胺的方法，所述方法包括将如下化学通式1的乳酸烷基酯与如下化学通式4的二烷基胺反应的步骤：
[化学通式1]
Figure FDA00002358570100021
[化学通式3]
Figure FDA00002358570100022
[化学通式4]
Figure FDA00002358570100023
其中，R1是取代或未取代的C1-10烷基、取代或未取代的C3-10环烷基、取代或未取代的C6-10芳基、取代或未取代的C3-10烯基、取代或未取代的C3-10环烯基或者取代或未取代的C6-10亚芳基，以及
R2和R3独立地为氢、取代或未取代的C1-10烷基、取代或未取代的C3-10环烷基、取代或未取代的C6-10芳基、取代或未取代的C3-10烯基、取代或未取代的C3-10环烯基或者取代或未取代的C6-10亚芳基。
11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述反应是在0至150℃的温度下进行1至20小时。
CN201180022614.4A 2010-05-18 2011-05-17 一种制备乳酸烷基酯的方法以及使用该乳酸烷基酯制备乳酰胺的方法 Active CN102884038B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2010-0046625 2010-05-18
KR20100046625 2010-05-18
PCT/KR2011/003633 WO2011145867A2 (ko) 2010-05-18 2011-05-17 알킬락테이트의 제조방법 및 이를 이용한 락타미드의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102884038A true CN102884038A (zh) 2013-01-16
CN102884038B CN102884038B (zh) 2016-08-03

Family

ID=44992203

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180022614.4A Active CN102884038B (zh) 2010-05-18 2011-05-17 一种制备乳酸烷基酯的方法以及使用该乳酸烷基酯制备乳酰胺的方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9040740B2 (zh)
EP (1) EP2573066B1 (zh)
KR (1) KR101292329B1 (zh)
CN (1) CN102884038B (zh)
ES (1) ES2637989T3 (zh)
WO (1) WO2011145867A2 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110294672A (zh) * 2019-06-28 2019-10-01 江苏大学 一种1,2-丙二醇与短链烷基醇直接制备乳酸酯的方法
WO2022134204A1 (zh) * 2020-12-22 2022-06-30 山东华鲁恒升化工股份有限公司 一种制备乙醇酰胺的新方法及其催化剂的制备

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9447011B2 (en) 2012-11-21 2016-09-20 University Of Tennessee Research Foundation Methods, systems and devices for simultaneous production of lactic acid and propylene glycol from glycerol
BR112017006115A2 (pt) * 2014-10-03 2017-12-19 Purac Biochem Bv método para a preparação de n,n-dialquilactamida
PL229904B1 (pl) 2015-01-08 2018-09-28 Wroclawskie Centrum Badan Eit Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Sposób otrzymywania estrów kwasu mlekowego i mleczanomlekowego w reakcji alkoholizy poliestru alifatycznego
UA145097U (uk) 2020-05-07 2020-11-25 Товариство З Обмеженою Відповідальністю "Виробнича Група "Техінсервіс" СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ ЛАКТИДУ З С<sub>3</sub>-ПОЛІОЛІВ

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0523014A2 (en) * 1991-07-10 1993-01-13 NOVAMONT S.p.A. A catalytic method of hyrogenating glycerol
CN1564801A (zh) * 2001-10-05 2005-01-12 海尔特曼公司 羟基酸酯的制备方法
WO2005072132A2 (en) * 2004-01-16 2005-08-11 Bristol-Myers Squibb Company TRICYCLIC MODULATORS OF THE GLUCOCORTICOID RECEPTOR, AP-1, AND/OR NF-κB ACTIVITY AND USE THEREOF
US20090088589A1 (en) * 2005-06-29 2009-04-02 Heiji Enomoto Process for production of lactic acid and equipment for the production
CN101492367A (zh) * 2009-03-11 2009-07-29 合肥工业大学 一种精制乳酸的方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008017219A1 (de) 2008-04-04 2009-10-08 Clariant International Ltd. Verfahren zur Herstellung von Amiden in Gegenwart von überhitztem Wasser
DE102008017213B4 (de) 2008-04-04 2012-08-09 Clariant International Limited Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Amiden aliphatischer Hydroxycarbonsäuren
KR101082515B1 (ko) 2008-04-07 2011-11-10 주식회사 엘지화학 포토레지스트 스트리퍼 조성물 및 이를 이용한 포토레지스트 박리방법

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0523014A2 (en) * 1991-07-10 1993-01-13 NOVAMONT S.p.A. A catalytic method of hyrogenating glycerol
CN1564801A (zh) * 2001-10-05 2005-01-12 海尔特曼公司 羟基酸酯的制备方法
WO2005072132A2 (en) * 2004-01-16 2005-08-11 Bristol-Myers Squibb Company TRICYCLIC MODULATORS OF THE GLUCOCORTICOID RECEPTOR, AP-1, AND/OR NF-κB ACTIVITY AND USE THEREOF
US20090088589A1 (en) * 2005-06-29 2009-04-02 Heiji Enomoto Process for production of lactic acid and equipment for the production
CN101492367A (zh) * 2009-03-11 2009-07-29 合肥工业大学 一种精制乳酸的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KIESEWETTER ET AL.: "Cyclic Guanidine Organic Catalysts: What Is Magic About Triazabicyclodecene?", 《J. ORG. CHEM.》, vol. 74, no. 24, 23 November 2009 (2009-11-23), pages 9490 - 9496, XP002608952, DOI: doi:10.1021/JO902369G *
XING YANG ET AL.: "Acyl Transfer Catalysis with 1,2,4-Triazole Anion", 《ORG. LETT.》, vol. 11, no. 7, 12 March 2009 (2009-03-12), pages 1499 - 1502, XP055096577, DOI: doi:10.1021/ol900098q *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110294672A (zh) * 2019-06-28 2019-10-01 江苏大学 一种1,2-丙二醇与短链烷基醇直接制备乳酸酯的方法
CN110294672B (zh) * 2019-06-28 2021-10-12 江苏大学 一种1,2-丙二醇与短链烷基醇直接制备乳酸酯的方法
WO2022134204A1 (zh) * 2020-12-22 2022-06-30 山东华鲁恒升化工股份有限公司 一种制备乙醇酰胺的新方法及其催化剂的制备

Also Published As

Publication number Publication date
ES2637989T3 (es) 2017-10-18
WO2011145867A3 (ko) 2012-04-19
CN102884038B (zh) 2016-08-03
EP2573066A4 (en) 2015-06-03
WO2011145867A2 (ko) 2011-11-24
US9040740B2 (en) 2015-05-26
EP2573066B1 (en) 2017-05-17
EP2573066A2 (en) 2013-03-27
US20130079547A1 (en) 2013-03-28
KR101292329B1 (ko) 2013-08-01
KR20110127082A (ko) 2011-11-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102884038A (zh) 一种制备乳酸烷基酯的方法以及使用该乳酸烷基酯制备乳酰胺的方法
CN1240703C (zh) 有机金属骨架材料及其制备方法
US20090187042A1 (en) Method for producing ester condensed product
KR101619399B1 (ko) 1,4-사이클로헥산디메탄올의 제조 방법
JP2007512383A (ja) ヘキサンジオール−１，６の製造方法
CN110642718B (zh) 用于合成碳酸二苯酯的多相催化剂及其制备方法
CN103044468A (zh) N-(2-吡嗪羰基)-l-苯丙氨酸-l-亮氨酸硼酸的制备方法
CN112457276A (zh) 一种合成丁苯酞的方法
KR101577362B1 (ko) 1,4-사이클로헥산디메탄올의 제조 방법
EP3212605A1 (en) Improved process for hydrogenation of benzenepolycarboxylic acids and derivitives thereof
KR100543496B1 (ko) 헥산디올의 제조 방법
WO2013153957A1 (ja) 水素化ビフェノールの製造方法
CN111087405B (zh) 一种不对称合成石蒜科生物碱(+)-γ-lycorane的方法
CN111187161B (zh) 一种二氢辣椒素和二氢辣椒素酯的制备方法
CN110078588B (zh) 一种1,3-丙二醇的制备方法
KR101786910B1 (ko) 1,4-사이클로헥산디메탄올의 제조 방법
CN1394944A (zh) 一种由胡麻油经酯交换制取α－亚麻酸乙酯的方法
CN115322093B (zh) 一种单一区域选择性和立体选择性的四取代1,3-二烯的合成方法及其应用
WO2018010974A1 (en) Process for the deprotection of a carbapenem by heterogeneous catalytic hydrogenation with hydrogen in the presence of an organic amine
WO2014051021A1 (ja) １，４－テトラリンジカルボン酸ジアルキルエステルとその製造方法
CN111635311B (zh) 一种梨醇酯的制备方法
CN100509738C (zh) 1,3-二氯-6-三氟甲基-9-菲甲醛的合成方法
CN117964459A (zh) 二甲基酮加氢制备高纯异丙醇的方法
CN116655454A (zh) 一种顺-1,4-环己二醇的合成方法
CN117185886A (zh) 一种植二烯类化合物的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant