CN110294672B - 一种1,2-丙二醇与短链烷基醇直接制备乳酸酯的方法 - Google Patents

一种1,2-丙二醇与短链烷基醇直接制备乳酸酯的方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于有机物合成技术领域，尤其涉及一种1,2‑丙二醇与短链烷基醇直接制备乳酸酯的方法，包括以下步骤：以锡酸钠负载稀贵金属为催化剂，将C1‑C4的烷基醇、1,2‑丙二醇加入到高压反应釜中，氮气吹扫釜内空气，升温并维持搅拌，促进1,2‑丙二醇氧化后与C1‑C4的烷基醇酯化生成乳酸酯。本发明其反应条件温和，反应步骤简单，1,2‑丙二醇完全转化，乳酸酯的最高选择性可达78％，同时合成的锡酸钠负载稀贵金属具有较高的催化活性和重复使用性。

Description

一种1,2-丙二醇与短链烷基醇直接制备乳酸酯的方法
技术领域
本发明属于有机物合成技术领域，涉及一种1,2-丙二醇与短链烷基醇直接制备乳酸酯的方法。
背景技术
乳酸酯是重要的有机化工原料，在食品工业中常用作酒类、食用香料和饲料的香味添加剂，由于其环保性能，在化工行业中常用于替代传统毒性有机溶剂。乳酸酯的传统合成方法是利用乳酸和醇进行酯化反应。原料乳酸主要由微生物发酵制备，产品浓度和时空收率低，而且酯化反应需要在浓H2SO4催化条件下进行，反应时间长，设备腐蚀严重，纯化步骤复杂。此外，乳酸酯也可以通过聚乳酸和丙交酯进行酯化反应获得，此方法存在反应时间长、生产效率低和系统反应压力大等缺陷。
近年来，研究者发现在甲醇介质中，以五元糖或者六元糖为原料可以制备乳酸甲酯。专利CN105949053A以负载型氧化镍为催化剂催化单糖在近临界甲醇介质中转化制备乳酸甲酯。以果糖为原料，NiO/TiO2为催化剂，在180℃下反应6h，获得乳酸甲酯的质量收率为43.95％。此乳酸酯的制备方法大大提高了资源利用效率，且易于实现工业化，但是催化剂仅仅对乳酸甲酯的制备过程具有良好的催化效果，对于其他乳酸酯的催化效果未见报道。
目前，乳酸酯的全球产量超过每年50万吨，全球乳酸酯的相关市场超过20亿美元，并保持着超过10％的年增长速率。预计到2025年，全球乳酸的市场将超过80亿美元。因此，寻找制备乳酸酯的可行性路径成为近期的研究热点，受到了广泛关注。
由于对乳酸酯需求的迅速提高，以及目前乳酸原料生产的局限性，寻找具有可持续性的替代原料制备乳酸酯具有潜在的研究意义。1,2-丙二醇是生物柴油的下游产物，其分子结构含有两个羟基，通过选择性氧化可以获得乳酸分子。以1,2-丙二醇为原料，在短链烷基醇介质中，促使目标产物乳酸酯的生成，可以降低生物柴油的生产成本，符合可持续发展战略和绿色化学以及市场经济的要求。
发明内容
针对上述问题，本发明以1,2-丙二醇与短链烷基醇直接制备乳酸酯，乳酸酯的选择性可达78％以上，同时合成的锡酸钠负载稀贵金属催化剂具有较高的催化活性和重复使用性。
本发明解决上述技术问题的技术方案为：
一种1,2-丙二醇与短链烷基醇直接制备乳酸酯的方法，步骤如下：
(1)在带搅拌的高温高压反应釜中加入1,2-丙二醇、C1–C4的烷基醇、溶剂和催化剂AuPd/Na2SnO3，N2排空后封釜；
(2)升温至反应温度并维持搅拌反应一段时间，促进1,2-丙二醇氧化并与C1-C4的烷基醇酯化直接制备乳酸酯；
(3)反应结束后，水冷降温至室温，离心分离固体催化剂，经甲醇洗涤干燥后回收利用，液相混合物经过精馏分离，C1-C4的烷基醇和溶剂可以重复利用。
步骤(1)中，所述的催化剂AuPd/Na2SnO3的制备方法如下：
1)N2保护氛围下，将SnCl4溶液缓慢滴加至NaOH和H2O2的混合溶液a中，加热至30℃保持30min，过滤得固形物Sn(OH)4，用去离子水多次洗涤；
其中，SnCl4溶液的浓度为0.01mol·L–1，NaOH和H2O2的混合溶液中，NaOH的浓度为0.04mol·L–1，H2O2的浓度为0.01mol·L–1；SnCl4溶液和混合溶液a的体积比为1:1；
2)N2保护氛围下，在Sn(OH)4中继续滴加NaOH溶液，加热至50℃保持30min，进一步升高温度至90℃进行浓缩结晶，并且趁热过滤洗涤结晶物Na2Sn(OH)6，破碎研磨为粉末备用；
其中，NaOH溶液的浓度为0.02mol·L–1；NaOH溶液与SnCl4溶液的体积比为1:1；
3)配制HAuCl4·2H2O和Pd(NO3)2·2H2O的混合液A作为Au和Pd的前驱体，混合液A超声溶解15min获得良好的分散性；将等体积的十六烷基三甲基溴化铵溶液作为封端剂加入混合溶液A中，30℃下、1000rpm条件下继续保持1h，得到混合液B；在冰浴条件下将NaBH4甲醇溶液C作为还原剂加入上述溶液B中，1000rpm条件下继续保持1h，得到含有Pd和Au粒子的悬浮液D；
其中，混合溶液A中，HAuCl4·2H2O的浓度为0.001mol·L–1和Pd(NO3)2·2H2O的浓度为0.001mol·L–1；十六烷基三甲基溴化铵溶液的浓度为0.1mol·L–1；NaBH4甲醇溶液C的浓度为0.1mol·L–1；
4)在悬浮液D中少量多次加入Na2Sn(OH)6作为载体，60℃下并维持搅拌继续反应2h，反应结束后，冷却至室温后进行离心分离，用无水乙醇多次洗涤去除残余的封端剂和还原剂，得到固体AuPd/Na2Sn(OH)6，然后将AuPd/Na2Sn(OH)6在350℃、氦气保护氛围下焙烧后即为所需的催化剂AuPd/Na2SnO3。
所述的催化剂AuPd/Na2SnO3中，Au与Pd的总质量与Na2SnO3的质量比为0.5:100–5:100；即Au与Pd的负载量为0.5～5％；其中，Au与Pd的摩尔比为1:1。
步骤(1)中，所述的C1–C4的烷基醇为甲醇、乙醇、丙醇或丁醇；所述的溶剂为C1–C4的烷基醇、芳香烃类或酮类化合物。
优选地，所述芳香烃类溶剂为甲苯或对二甲苯；酮类化合物为环己酮或3-甲基环己酮。
步骤(1)中，所述的1,2-丙二醇与C1–C4的烷基醇的摩尔比为1:2-1:5，催化剂AuPd/Na2SnO3与1,2-丙二醇的质量比为0.1:100-15:100；溶剂与1,2-丙二醇的体积比为0-20:1。
步骤(2)中，所述的反应温度为高于溶剂沸点，即90-240℃，反应时间为1-20h。
本发明的有益效果为：
1、本发明以1,2-丙二醇为原料一步法制备乳酸酯，简化了以乳酸和醇类为原料传统反应路径，原料利用率高，乳酸酯收率高，降低了以乳酸为原料的精制成本。
2、本发明以1,2-丙二醇为原料，拓宽了乳酸酯的现有生产路线。
3、本发明合成的催化剂具有高活性和高选择性，目标产物乳酸酯的选择性可达78％。
4、反应中可以添加溶剂或者直接加入C1-C4的烷基醇作为溶剂，具有良好的传质性能。
5、本发明采用的催化剂对不同的乳酸酯生成都具有良好的促进作用。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述，列举的实例仅用于解释本发明，而非限定本发明的范围。
实施例1
(1)N2保护氛围下，将SnCl4溶液(0.01mol·L–1、100mL)缓慢滴加至NaOH(0.04mol·L–1)和H2O2(0.01mol·L–1)的100mL混合溶液中，加热至30℃保持30min，过滤得固形物Sn(OH)4，用去离子水多次洗涤。
(2)N2保护氛围下，在Sn(OH)4中继续滴加NaOH溶液(0.02mol·L–1、100mL)，加热至50℃保持30min，进一步升高温度至90℃进行浓缩结晶，并且趁热过滤洗涤结晶物Na2Sn(OH)6，破碎研磨为粉末备用。
(3)配制HAuCl4·2H2O(0.001mol·L–1)和Pd(NO3)2·2H2O(0.001mol·L–1)的混合液100mL进行超声溶解15min，以获得良好的分散性。将等体积的0.1mol·L–1十六烷基三甲基溴化铵溶液作为封端剂加入混合溶液中，30℃下、1000rpm条件下继续保持1h。在冰浴条件下将0.1mol·L–1的NaBH4甲醇溶液作为还原剂继续加入上述溶液中，1000rpm条件下继续保持1h，得到含有Pd和Au粒子的悬浮液。
(4)在悬浮液中少量多次加入7.6082g的Na2Sn(OH)6作为载体，60℃下并维持搅拌继续反应2h。将上述混合物冷却至室温后进行离心分离，用无水乙醇多次洗涤去除残余的封端剂和还原剂，得到固体AuPd/Na2Sn(OH)6，然后将AuPd/Na2Sn(OH)6在350℃、氦气保护氛围下焙烧后即为金属负载量为0.5％的AuPd/Na2SnO3催化剂。
(5)取1,2-丙二醇76.09g、甲醇64g、甲苯73mL和负载量为0.5％的AuPd/Na2SnO3催化剂0.07609g加入至反应釜中，在90℃、1000rpm条件下反应1h，1,2-丙二醇的转化率为70％，乳酸甲酯的选择性为47％。
实施例2
Na2Sn(OH)6和含有Pd和Au粒子悬浮液的制备方法同实施例1的步骤(1)～(3)。
(4)在悬浮液中少量多次加入0.7608g的Na2Sn(OH)6作为载体，60℃下并维持搅拌继续反应2h。将上述混合物冷却至室温后进行离心分离，用无水乙醇多次洗涤去除残余的封端剂和还原剂，得到固体AuPd/Na2Sn(OH)6。将AuPd/Na2Sn(OH)6在350℃、氦气保护氛围下焙烧后即为金属负载量为5％的AuPd/Na2SnO3催化剂。
(5)取1,2-丙二醇76.09g、甲醇160g和负载量为5％的AuPd/Na2SnO3催化剂11.4135g加入至反应釜中，在100℃、1000rpm条件下反应20h，1,2-丙二醇的转化率为73％，乳酸甲酯的选择性为70％。
实施例3
Na2Sn(OH)6和含有Pd和Au粒子悬浮液的制备方法同实施例1的步骤(1)～(3)。
(4)在悬浮液中少量多次加入3.8041g的Na2Sn(OH)6作为载体，60℃下并维持搅拌继续反应2h。将上述混合物冷却至室温后进行离心分离，用无水乙醇多次洗涤去除残余的封端剂和还原剂，得到固体AuPd/Na2Sn(OH)6。将AuPd/Na2Sn(OH)6在350℃、氦气保护氛围下焙烧后即为金属负载量为1％的AuPd/Na2SnO3催化剂。
(5)取1,2-丙二醇76.09g、甲醇160g、甲苯1469mL和负载量为1％的AuPd/Na2SnO3催化剂3.8045g加入至反应釜中，在120℃、1000rpm条件下反应10h，1,2-丙二醇的转化率为82％，乳酸甲酯的选择性为62％
实施例4
Na2Sn(OH)6和含有Pd和Au粒子悬浮液的制备方法同实施例1的步骤(1)～(3)。
(4)在悬浮液中少量多次加入1.9020g的Na2Sn(OH)6作为载体，60℃下并维持搅拌继续反应2h。将上述混合物冷却至室温后进行离心分离，用无水乙醇多次洗涤去除残余的封端剂和还原剂，得到固体AuPd/Na2Sn(OH)6。将AuPd/Na2Sn(OH)6在350℃、氦气保护氛围下焙烧后即为金属负载量为2％的AuPd/Na2SnO3催化剂。
(5)取1,2-丙二醇76.09g、乙醇92g、对二甲苯734mL和负载量为2％的AuPd/Na2SnO3催化剂1.5218g加入至反应釜中，在150℃、1000rpm条件下反应5h，1,2-丙二醇的转化率为85％，乳酸乙酯的选择性为65％。
实施例5
Na2Sn(OH)6和含有Pd和Au粒子悬浮液的制备方法同实施例1的步骤(1)～(3)。
(4)在悬浮液中少量多次加入1.2680g的Na2Sn(OH)6作为载体，60℃下并维持搅拌继续反应2h。将上述混合物冷却至室温后进行离心分离，用无水乙醇多次洗涤去除残余的封端剂和还原剂，得到固体AuPd/Na2Sn(OH)6。将AuPd/Na2Sn(OH)6在350℃、氦气保护氛围下焙烧后即为金属负载量为3％的AuPd/Na2SnO3催化剂。
(5)取1,2-丙二醇76.09g、正丙醇180.3g、环己酮220mL和负载量为3％的AuPd/Na2SnO3催化剂2.2827g加入至反应釜中，在170℃、1000rpm条件下反应5h，1,2-丙二醇的转化率为90％，乳酸丙酯的选择性为60％。
实施例6
(4)Na2Sn(OH)6和含有Pd和Au粒子悬浮液的制备方法同实施例1的步骤(1)～(3)。
在悬浮液中少量多次加入0.9510g的Na2Sn(OH)6作为载体，60℃下并维持搅拌继续反应2h。将上述混合物冷却至室温后进行离心分离，用无水乙醇多次洗涤去除残余的封端剂和还原剂，得到固体AuPd/Na2Sn(OH)6。将AuPd/Na2Sn(OH)6在350℃、氦气保护氛围下焙烧后即为金属负载量为4％的AuPd/Na2SnO3催化剂。
(5)取1,2-丙二醇76.09g、正丁醇296.5g、3-甲基环己酮367mL和负载量为4％的AuPd/Na2SnO3催化剂3.0436g加入至反应釜中，在180℃、1000rpm条件下反应8h，1,2-丙二醇的转化率为100％，乳酸丁酯的选择性为71％。
实施例7
负载量为5％的AuPd/Na2SnO3催化剂制备方法同实施例2的步骤(1)～(4)。
(5)取1,2-丙二醇76.09g、正丁醇296.5g、3-甲基环己酮367mL和负载量为5％的AuPd/Na2SnO3催化剂3.8045g加入至反应釜中，在180℃、1000rpm条件下反应15h，1,2-丙二醇的转化率为100％，乳酸丁酯的选择性为78％
实施例8
负载量为5％的AuPd/Na2SnO3催化剂制备方法同实施例2的步骤(1)～(4)。
以负载量为5％的AuPd/Na2SnO3催化剂做循环实验。反应条件为：取1,2-丙二醇76.09g、正丁醇296.5g、3-甲基环己酮367mL和负载量为5％的AuPd/Na2SnO3催化剂3.8045g加入至反应釜中，在180℃、1000rpm条件下反应15h。反应后，对催化剂进行高速离心回收，并用甲醇多次洗涤后真空干燥。每次循环回收后催化剂质量略有损失，故通过多次平行试验，催化剂收集后保证每次使用的催化剂质量相同。
Figure BDA0002112037970000051
Figure BDA0002112037970000061

Claims (7)

1.一种1,2-丙二醇与短链烷基醇直接制备乳酸酯的方法，其特征在于，步骤如下：
（1）在带搅拌的高温高压反应釜中加入1,2-丙二醇、C1–C4的烷基醇、溶剂和催化剂AuPd/Na2SnO3，N2排空后封釜；
（2）升温至反应温度并维持搅拌反应一段时间，促进1,2-丙二醇氧化并与C1-C4的烷基醇酯化直接制备乳酸酯；
（3）反应结束后，水冷降温至室温，离心分离固体催化剂，经甲醇洗涤干燥后回收利用，液相混合物经过精馏分离，C1-C4的烷基醇和溶剂重复利用。
2.如权利要求1所述的一种1,2-丙二醇与短链烷基醇直接制备乳酸酯的方法，其特征在于，步骤（1）中，所述催化剂AuPd/Na2SnO3的制备方法为：
A、制备Na2Sn(OH)6粉末备用；
B、制备含有Pd和Au粒子的悬浮液D；
C、在悬浮液D中少量多次加入Na2Sn(OH)6作为载体，60℃下并维持搅拌继续反应2 h，反应结束后，冷却至室温后进行离心分离，用无水乙醇多次洗涤，得到固体AuPd/Na2Sn(OH)6，然后将AuPd/Na2Sn(OH)6在350℃、氦气保护氛围下焙烧后即为所需的催化剂AuPd/Na2SnO3。
3.如权利要求1或2所述的一种1,2-丙二醇与短链烷基醇直接制备乳酸酯的方法，其特征在于，所述催化剂AuPd/Na2SnO3中，Au与Pd的总质量与Na2SnO3的质量比为0.5:100–5:100，即Au与Pd的负载量为0.5~5%；其中，Au与Pd的摩尔比为1:1。
4.如权利要求1所述的一种1,2-丙二醇与短链烷基醇直接制备乳酸酯的方法，其特征在于，步骤（1）中，所述的C1–C4的烷基醇为甲醇、乙醇、丙醇或丁醇；所述的溶剂为C1–C4的烷基醇、芳香烃类或酮类化合物。
5.如权利要求4所述的一种1,2-丙二醇与短链烷基醇直接制备乳酸酯的方法，其特征在于，所述芳香烃类溶剂为甲苯或对二甲苯；酮类化合物为环己酮或3-甲基环己酮。
6.如权利要求1所述的一种1,2-丙二醇与短链烷基醇直接制备乳酸酯的方法，其特征在于，步骤（1）中，所述的1,2-丙二醇与C1–C4的烷基醇的摩尔比为1:2‒1:5，催化剂AuPd/Na2SnO3与1,2-丙二醇的质量比为0.1:100‒15:100。
7.如权利要求1所述的一种1,2-丙二醇与短链烷基醇直接制备乳酸酯的方法，其特征在于，步骤（2）中，所述的反应温度为高于溶剂沸点，即90‒240℃，反应时间为1‒20 h。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111848405B (zh) * 2020-08-12 2023-03-14 中国石油大学(华东) 一种无碱无溶剂制备乳酸酯的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08119903A (ja) * 1994-10-26 1996-05-14 Mitsubishi Chem Corp 乳酸エステルの製造方法
CN102500374A (zh) * 2011-12-02 2012-06-20 上海中科高等研究院 用于合成气制备高碳醇的铜基纳米催化剂及其制法和应用
CN102884038A (zh) * 2010-05-18 2013-01-16 Lg化学株式会社 一种制备乳酸烷基酯的方法以及使用该乳酸烷基酯制备乳酰胺的方法
CN105126837A (zh) * 2015-09-06 2015-12-09 江苏大学 一种纳米Pd-Ag双金属催化剂、制备方法和催化氧化1,2-丙二醇制备乳酸的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08119903A (ja) * 1994-10-26 1996-05-14 Mitsubishi Chem Corp 乳酸エステルの製造方法
CN102884038A (zh) * 2010-05-18 2013-01-16 Lg化学株式会社 一种制备乳酸烷基酯的方法以及使用该乳酸烷基酯制备乳酰胺的方法
CN102500374A (zh) * 2011-12-02 2012-06-20 上海中科高等研究院 用于合成气制备高碳醇的铜基纳米催化剂及其制法和应用
CN105126837A (zh) * 2015-09-06 2015-12-09 江苏大学 一种纳米Pd-Ag双金属催化剂、制备方法和催化氧化1,2-丙二醇制备乳酸的方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Base-free conversion of glycerol to methyl lactate using a multifunctional catalytic system consisting of Au-Pd nanoparticles on carbon nanotubes and Sn-MCM-41-XS;Zhenchen Tang et al.;《Green Chemistry》;20190704;第4115-4126页 *
Oxidation of glycerol and propanediols in methanol over heterogeneous gold catalysts;Esben Taarning et al.;《Green Chemistry》;20080117;第408-414页 *
Oxidative esterification of 1,2-propanediol using gold and gold-palladium supported nanoparaticles;Gemma L.Brett et al.;《Catal.Sci.Technol.》;20110831;第4115-4126页 *
无碱条件下Au/ZnO选择性催化氧化1,3-丙二醇合成3-羟基丙酸甲酯;梁俊杰等;《分子催化》;20141231;第28卷(第6期);第524-534页 *

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