CN102858723A - 由丁烯通过易位和芳构化制备丙烯和芳族化合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种由(异-、1-以及顺式和反式2-)丁烯和戊烯通过易位反应制备丙烯和己烯(以及乙烯、戊烯、产物丁烯、庚烯和辛烯)、随后使己烯(以及更高级烯烃，例如庚烯和辛烯)芳构化成为苯(以及甲苯、二甲苯、乙苯和苯乙烯)的方法。由于易位反应的期望产物为丙烯和己烯，因而易位反应的进料具有有利于生成丙烯和3-己烯的1-丁烯∶2-丁烯的摩尔比，其中易位反应产物中己烯和更高级烯烃的浓度最高为30摩尔％。异构化反应器可用于获得进入易位反应器中的进料组合物中期望摩尔比的1-丁烯∶2-丁烯。易位反应之后，分离己烯和更高级烯烃用于芳构化成苯和其他芳族化合物。

Description

由丁烯通过易位和芳构化制备丙烯和芳族化合物的方法
发明背景
技术领域
本发明涉及一种由丁烯和戊烯通过易位反应制备丙烯、己烯和任选的乙烯、然后使己烯芳构化成为苯的方法。
背景技术
烯烃易位反应是通过两种烯烃化合物的碳双键(C＝C)的裂解和重整以形成两种不同的烯烃化合物的催化双歧化反应。该反应是可逆的，且总的产品分布受热力学平衡限制。催化剂通常为均相或非均相的过渡金属化合物，特别是第VI至VIII族的过渡金属化合物。
美国专利6646172公开了一种由丁烯易位反应以及由丁烯易位反应中产生的C5烯烃产品的单独易位反应来制备丙烯的多级方法。
美国专利6580009公开了一种通过C4烯烃的萃余液II进料流的易位反应制备丙烯和己烯以及利用分馏制备乙烯以回收丁烷、丁烯和含戊烯馏分用于再循环的方法。该专利还公开了从C4进料流中去除丁二烯、炔类化合物和含氧杂质的方法。
美国专利6538168公开了一种制备C5-C6烯烃的方法，该方法包括使丁烯易位反应为C2-C6烯烃和丁烷的混合物，分离C2-C3烯烃与C4-C6烯烃，进一步分离C4-C6烯烃为己烯和甲基戊烯以及再循环丁烷、丁烯、戊烯和甲基丁烯。
美国专利6777582公开了一种1-丁烯和2-丁烯易位反应成为丙烯和2-戊烯的方法，所述2-戊烯与产物丁烯一起再循环形成丙烯和己烯。烯烃的芳构化是烯烃脱氢、环化和芳构化的过程。该过程的催化剂必须为多功能的，从而对于期望的产品具有可接受的转化率和选择性。已知铝硅酸盐沸石为用于芳构化的催化剂。某些用于芳构化的沸石催化剂在沸石晶体骨架中包含第VIII族沉积金属如铂，以及除了硅和铝之外的元素如锗。
美国专利申请公报2008/0255398公开了一种利用其上沉积有铂的非酸性铝-硅-锗MFI沸石将诸如己烷、庚烷和辛烷的C6至C12烷烃芳构化成诸如苯、乙苯、甲苯和二甲苯的芳族化合物的方法。用于C6至C12烷烃芳构化的一种催化剂为Pt/CsGeZSM-5。
丁烯的易位反应在现有技术中是已知的。已知1-丁烯、2-丁烯和异丁烯的易位反应将产生丙烯，所述丙烯为可被进一步地处理为其他化合物如丙烯酸、丙烯腈、异丙醇、环氧丙烷，以及其他产物如聚丙烯的理想产品。丁烯易位反应的商业化由于缺乏对其他易位反应产品如己烯和更高级烯烃的利用而受到阻碍。由于易位反应是平衡反应，因而不如丙烯有利的这些产品以超过其市场需求量的量产生了。将这些产品转化为更适于市场销售的产品将是有利的。
发明内容
本发明涉及一种由(1-、顺式及反式2-、以及异-)丁烯通过易位反应制备丙烯和己烯(以及乙烯、戊烯、产物丁烯、庚烯和辛烯)、随后使己烯(以及更高级烯烃如庚烯和辛烯)芳构化成为苯(以及甲苯、二甲苯、乙苯和苯乙烯)的多步方法。来自易位反应步骤的戊烯和丁烯被再循环。乙烯也可被再循环或分离用于进一步处理。分离丙烯用于进一步处理。任何易位催化剂可用于使丁烯易位。任何芳构化催化剂可用于使己烯和更高级烯烃芳构化。
附图说明
通过参照以下详细描述并结合附图，将容易地理解本发明更完整的认识及其许多伴随的优点：
图1为丁烯易位为丙烯和己烯以及己烯芳构化为苯的多级方法的示意图；
图2为对于利用铼催化剂在48℃下并且进料中有25摩尔％的1-丁烯进行丁烯易位反应时计算出的平衡与观测到的产品分布的比较图(实施例1)；
图3为对于利用铼催化剂在48℃下并且进料中有75摩尔％的1-丁烯进行丁烯易位反应时计算出的平衡与观测到的产品分布的比较图(实施例2)；
图4为对于利用钴/钼催化剂在97℃下并且进料中有50摩尔％的1-丁烯进行丁烯易位反应时计算出的平衡与观测到的产品分布的比较图(实施例3)；以及
图5为对于利用6摩尔％氧化钨催化剂在296℃下并且进料中有50摩尔％的1-丁烯进行丁烯易位反应时观测到的产品分布图(实施例4)。
发明详述
本发明的方法由含有丁烯的进料流、特别是含有1-丁烯和2-丁烯的进料流制备丙烯和芳族化合物。进料流也可以含有戊烯。给料的一个实例是被称为“萃余液II”的给料，所述“萃余液II”获自未加工C4级分的处理，在第一步中从未加工C4级分中去除丁二烯(“萃余液I”)以及在第二步中从C4流中去除异丁烯。萃余液II主要由1-丁烯，以及顺式和反式2-丁烯的混合物组成。进料流的其他实例包括裂化器副产品料流，其包含C4和可能的C5烯烃的混合物；以及由丁烷和异丁烷脱氢得到的料流，其将包含1-丁烯、2-丁烯和异丁烯。
本发明涉及一种制备丙烯和芳族化合物的方法，其包括：
a)在一定条件下，使包含1-丁烯、2-丁烯和任选的异丁烯的烃进料混合物在易位催化剂存在下反应以制备乙烯、丙烯、产物丁烯、戊烯、己烯和更高级烯烃；
b1)从所述产品中分离并再循环戊烯、丁烯和任选的乙烯；
b2)从所述产品中分离丙烯；
b3)从所述产品中分离己烯和更高级烯烃；以及
c)使己烯和更高级烯烃在芳构化催化剂存在下反应。
易位催化剂可用于将包含丁烯和可能的戊烯的进料转化为乙烯、丙烯、丁烯(产物和未反应的)、戊烯(产物和未反应的)、己烯和更高级烯烃的混合物。戊烯、丁烯和可能的乙烯被分离出并再循环至反应器中用于进一步转化。分离丙烯用于进一步处理。分离己烯和更高级烯烃用于芳构化。
本发明中可使用任意易位催化剂。已知的易位催化剂包括钨、钼或铼的负载型过渡金属化合物，如负载在SiO2上的WO3、负载在Al2O3上的MoO3或负载在Al2O3上的Re2O7，以及分子催化剂如Grubbs或Schrock催化剂。易位催化剂可包含助催化剂，如过渡金属例如钴的化合物，或碱金属例如钾或铯的化合物。具有助催化剂的易位催化剂的一个实例为负载在Al2O3上的CoO/MoO3。
Figure BDA00002301863700041
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1-如果进料流和/或再循环料流中存在丁烯和戊烯，则存在若干可能的易位反应。下面给出一些可能性：
Figure BDA00002301863700045
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在本发明的一个实施方案中，到达易位反应区的进料具有的1-丁烯∶2-丁烯的摩尔比在约1∶6至约6∶1范围内。在本发明的另一个实施方案中，所述摩尔比为约1∶1至约3∶1。在本发明的另一个实施方案中，所述摩尔比为约2∶1。利用这样的摩尔比，提高了如下反应的可能性：
Figure BDA000023018637000416
Figure BDA000023018637000417
Figure BDA000023018637000418
Figure BDA000023018637000419
这些平衡反应有利于丙烯和3-己烯的生成。在本发明的一个实施方案中，易位产品中己烯和更高级烯烃的浓度最高为30摩尔％(mole％)。在本发明的另一个实施方案中，易位产品中己烯的浓度为约3摩尔％至约12摩尔％。在本发明的另一个实施方案中，丙烯∶己烯的摩尔比在约1∶1至约3∶1的范围内。在本发明的另一个实施方案中，丙烯∶己烯的摩尔比为约2∶1。
取决于进料和再循环料流中烯烃的相对量，烯烃异构化反应器可将到达易位反应器的进料中烯烃的量平衡至1-丁烯∶2-丁烯摩尔比在约1∶6至约6∶1的范围内。可使用任意烯烃异构化催化剂，包括碱性金属氧化物(例如氧化镁、氧化钙、氧化钡等)。
易位反应可在液相或气相中进行。易位反应可在约25℃至约400℃的温度以及约0磅力每平方英寸(psig)至约500psig的压力下进行。在低温下使用催化剂可抑制烯烃的异构化，并由于形成较少C7+化合物而提高C2-C6烯烃的选择性。
由于易位催化剂容易因为进料中可能存在的许多杂质(例如二烯、炔类化合物、极性分子、含氧化合物、硫化合物和氮化合物)而中毒，因而进料可以在其引入反应器之前纯化。可以在催化剂床的上游布置保护床以确保去除痕量组分的有毒物质(例如水、含氧化合物、硫化合物和氮化合物)。美国专利7214841公开了耐受高达百万分之10000(ppm)的丁二烯水平的易位催化剂。在本发明的一个实施方案中，进料中所有这些非-二烯类杂质、污染物和有毒物质(炔类化合物、极性分子如水、含氧化合物、硫化合物、氮化合物以及它们的组合)的含量不高于100ppm。
易位反应之后，产品被分离成至少三股料流：戊烯、丁烯和可能的乙烯的再循环料流，丙烯产物流，以及用于芳构化的己烯和更高级烯烃的料流。分离可通过本领域任何已知的方法，例如反应性蒸馏、乙烯和丙烯的优先沸腾，或选择性膜。
己烯和更高级烯烃被芳构化成苯和其他芳族化合物。任意适用于直链己烯或己烷(若己烯被氢化)转化的催化剂均可用于芳构化步骤。实例包括沸石催化剂，如Pt/KL-沸石、Pt/CsGeZSM-5、Pt/KGeZSM-5和Pt/KZSM-5。
己烯和更高级烯烃与催化剂之间的接触可在0.1-100小时-1的液时空速(liquid hourly space velocity，“LHSV”)、200-600℃的温度以及1-315磅力每平方英寸(绝对压力)(“psia”)的压力下进行。
已经一般性地描述了本发明，给出如下实施例作为本发明的具体实施方案以说明其实施和优点。应理解，实施例的给出是说明性的，而无意于以任何方式限制说明书或附随的权利要求书。
易位反应
催化剂
1.基于美国专利6130181中描述的方法合成的Re2O7(10重量％(wt％)的Re金属)负载于γ-氧化铝上
2.负载于可商业获自Strem Chemical的氧化铝上的4wt％CoO，14wt％MoO3
3.基于美国专利4609769中描述的方法合成的负载于二氧化硅上的6wt％WO3
实施例
所有的运行均通过使1-丁烯和2-丁烯的混合物穿过布置在温控加热套中的垂直管式反应器(直径1/2英寸，长18英寸)中来进行。在每次运行中，反应器包含5g指定催化剂的床。反应器压力保持在40psig下，进料流设置为提供1小时-1的重量时空速度(“WHSV”)。
计算的产品分布利用Aspen Plus软件(第7版)的r平衡模块获得。
实施例1：Re催化剂，48℃，25摩尔％的1-丁烯
具有1∶3的1-丁烯/2-丁烯摩尔比的进料连续地通过维持在48℃的负载于氧化铝上的Re2O7(10wt％的Re金属)的催化剂床。催化剂在500℃的空气中预先活化。24小时之后，对料流的反应产物分析显示丁烯总体转化率为43％，产品平衡分布。发现对丙烯的选择性为49％，而对己烯的选择性为4％。发现顺式-3-己烯与反式-3-己烯的摩尔比为1∶6。计算的平衡产品分布和观测值之间的比较示出在图2中。由结果可看到，反应进行接近于平衡。
实施例2：Re催化剂，48℃，75摩尔％的1-丁烯
具有3∶1的1-丁烯/2-丁烯摩尔比的进料连续地通过维持在48℃的负载于氧化铝上的Re2O7(10wt％的Re金属)的催化剂床。催化剂在500℃的空气中预先活化。19小时之后，对料流的反应产物分析显示丁烯总体转化率为59％，产品平衡分布。发现对丙烯的选择性为46％，而对己烯的选择性为20％。再次发现顺式-3-己烯与反式-3-己烯的摩尔比为1∶6。计算的平衡产品分布和观测值之间的比较示出在图3中。
实施例3：Co/Mo催化剂，97℃，50摩尔％的1-丁烯
具有1∶1的1-丁烯2-丁烯摩尔比的进料连续地通过维持在97℃的负载于氧化铝上的CoO/MoO3(3.5wt％的CoO、14wt％的MoO3)的催化剂床。催化剂在500℃的氮气中预先活化。9小时之后，对料流的反应产物分析显示丁烯总体转化率为57％，产品平衡分布。发现对丙烯的选择性为46％，而对己烯的选择性约为10％。计算的平衡产品分布和观测值之间的比较示出在图4中。
实施例4：WO3催化剂，296℃，50％的1-丁烯
具有3∶1的1-丁烯/2-丁烯摩尔比的进料连续地通过维持在296℃的负载于二氧化硅上的WO3(6wt％的WO3)的催化剂床。催化剂在600℃的氮气中预先活化。45分钟之后，对料流的反应产物分析显示丁烯总体转化率为42％，产品平衡分布。发现对丙烯的选择性为48％，而对己烯的选择性约为5％。实验的产品分布示出在图5中。
芳构化
催化剂：催化剂为Pt/CsGeZSM-5，其根据美国专利申请公报2008/0255398公开的方法制得。
实施例
14摩尔％的顺式-3-己烯和86摩尔％的反式-3-己烯的混合物与不同含量的正己烷共混并且用作反应器进料。该1∶6的顺式∶反式摩尔比与计算出的该温度下12％顺式和88％反式的平衡比率相近。由于来自易位过程的产品可能与其他C6进料共混，因而使用不同含量的己烯。使用下述测试条件。单种化合物的GC数据显示许多3-己烯被迅速氢化为正己烷，所述正己烷中的一些被再次脱氢为1-和2-己烯。对1-己烯重复该工序。结果在下面的表1中示出。在表1中，催化剂为1wt％的Pt/CsGeZSM-5催化剂。转化率和芳族化合物选择性在T＝515℃、P＝1大气压、进料中H2/HC＝0.75、LHSV＝8.6小时-1下进行测量。
从这些数据可看出，1-己烯和3-己烯均可以以良好的选择性转化为苯，且二者的转化率均略高于正己烷。随着烯烃含量的增加，芳族化合物(其主要为苯)的选择性略微下降，可能是由于烯烃的裂化略快于链烷烃所致。失活速率不受最高为30摩尔％的烯烃浓度影响。
图1示出了本发明的一个实施方案。包含丁烯(1-丁烯、2-丁烯和任选的异丁烯)的烃进料被引入所述方法中。所述进料还可包含戊烯。进料可与包含产物丁烯的再循环料流合并。取决于与再循环料流合并前的进料组成以及再循环料流的组成，再循环料流或者与再循环料流合并后的进料可以在异构化反应器中被改变以获得期望的1-丁烯∶2-丁烯的摩尔比，作为进入易位反应器中的进料组成，即，异构化反应器可以位于再循环料流中或与再循环料流合并后的进料流中。在被引入易位反应器前，进料流可与含有戊烯和乙烯的再循环料流合并。引入易位反应器中的进料可包含(1-、2-和异)丁烯、戊烯和乙烯。上文公开了一些可能的易位反应。如上文指出的，任何易位催化剂对于本发明而言应当都是有效的。易位反应的期望产品为丙烯和己烯。戊烯、产物丁烯和乙烯是可(与未反应的丁烯一起)再循环的副产物。乙烯可被分离用于进一步处理成其他化合物和产品，而不是被再循环。除了再循环的产品之外，来自易位反应器的反应产物被分离为至少两股产品流，一股含有丙烯，一股含有己烯和更高级烯烃，以及未反应的丁烯和戊烯的再循环料流。如上文提到的，乙烯可被再循环或者作为产品。在本发明中，可使用本领域已知的任意分离技术来得到这些产品和再循环物。分离后，将己烯产品流引入芳构化反应器中以转化为芳族化合物。己烯被转化为苯。更高级烯烃如庚烯和辛烯，被转化成甲苯、二甲苯、乙苯和苯乙烯。本发明可使用本领域已知的使烯烃芳构化的任何芳构化催化剂。
在一个实施方案中，制备丙烯和芳族化合物的方法可包括：a)在一定条件下，使包含1-丁烯、2-丁烯和任选的异丁烯的烃进料混合物在易位催化剂存在下反应以制备包含乙烯、丙烯、产物丁烯、戊烯、己烯和更高级烯烃的产品；b1)从所述产品中分离并再循环戊烯、丁烯和任选的乙烯；b2)从所述产品中分离丙烯；b3)从所述产品中分离己烯和更高级烯烃；以及c)使己烯和更高级烯烃在芳构化催化剂存在下反应。在步骤a)中，烃进料中1-丁烯∶2-丁烯的摩尔比可在约1∶6至约6∶1范围内。
在多个实施方案中，(i)易位催化剂为负载于SiO2上的WO3、负载于Al2O3上的MoO3或负载于Al2O3上的Re2O7；和/或(ii)芳构化催化剂为Pt/KL-沸石、Pt/CsGeZSM-5、Pt/KGeZSM-5或Pt/KZSM-5；和/或(iii)芳构化催化剂为Pt/CsGeZSM-5；和/或(iv)己烯和更高级烯烃的浓度最高为30％；和/或(v)烃进料混合物还包含戊烯；和/或(vi)烃进料中1-丁烯∶2-丁烯的摩尔比为1.5至2.5(例如，约2∶1)；和/或(vii)烃进料包含不高于100ppm含量的非-二烯杂质、污染物和有毒物质；和/或(viii)所述杂质、污染物和有毒物质为炔类化合物、极性分子、含氧化合物、硫化合物、氮化合物或它们的组合；和/或(ix)所述极性分子为水；和/或(x)在25℃至400℃的温度以及0psig至500psig的压力下进行易位反应；和/或(xi)在0.1-100小时-1的液时空速、200-600℃的温度以及1-315psia的压力下进行芳构化；和/或(xii)丁烯在被再循环至所述烃进料中后，烃进料在被引入易位反应器之前被异构化至1∶6至6∶1的1-丁烯∶2-丁烯摩尔比；和/或(xiii)丁烯在被再循环至所述烃进料之前被异构化，并且烃进料在被引入易位反应器之前具有1∶6至6∶1的1-丁烯∶2-丁烯摩尔比；和/或(xiv)步骤a)中丙烯∶己烯的摩尔比为1.5至2.5(例如约2∶1)；和/或(xv)易位产物中丙烯∶己烯的摩尔比为1∶1至3∶1；和/或(xvi)易位产物中己烯的浓度为约3摩尔％至约20摩尔％。
显然，根据以上教导能够对本发明进行许多修改和变化。因此应当理解，在所附权利要求的范围内，可以不同于本文具体所述来实施本发明。

Claims (17)

1.一种用于制备丙烯和芳族化合物的方法，包括：
a)在一定条件下，使包含1-丁烯、2-丁烯和任选的异丁烯的烃进料混合物在易位催化剂存在下反应以制备包含乙烯、丙烯、产物丁烯、戊烯、己烯和更高级烯烃的产品；
b1)从所述产品中分离并再循环戊烯、丁烯和任选的乙烯；
b2)从所述产品中分离丙烯；
b3)从所述产品中分离己烯和更高级烯烃；以及
c)使所述的己烯和更高级烯烃在芳构化催化剂存在下反应，
其中在步骤a)中的所述烃进料中1-丁烯∶2-丁烯的摩尔比为1∶6至6∶1。
2.权利要求1所述的方法，其中所述易位催化剂为负载于SiO2上的WO3、负载于Al2O3上的MoO3或负载于Al2O3上的Re2O7。
3.权利要求1至2中任一项所述的方法，其中所述芳构化催化剂为Pt/KL-沸石、Pt/CsGeZSM-5、Pt/KGeZSM-5或Pt/KZSM-5。
4.权利要求1至2中任一项所述的方法，其中所述芳构化催化剂为Pt/CsGeZSM-5。
5.权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述己烯和更高级烯烃的浓度最高为30％。
6.权利要求1至5中任一项所述的方法，其中所述烃进料混合物还包含戊烯。
7.权利要求1至6中任一项所述的方法，其中所述烃进料中1-丁烯∶2-丁烯的摩尔比为1.5至2.5。
8.权利要求1至7中任一项所述的方法，其中所述烃进料包含的非-二烯烃杂质、污染物和有毒物质的含量不高于100ppm。
9.权利要求8所述的方法，其中所述杂质、污染物和有毒物质为炔类化合物、极性分子、含氧化合物、硫化合物、氮化合物或它们的组合。
10.权利要求9所述的方法，其中所述极性分子为水。
11.权利要求1至10中任一项所述的方法，其中易位反应在25℃至400℃的温度和0psig至500psig的压力下进行。
12.权利要求1至11中任一项所述的方法，其中芳构化在0.1-100小时-1的液时空速、200-600℃的温度以及1-315psia的压力下进行。
13.权利要求1至12中任一项所述的方法，其中在丁烯被再循环至所述烃进料中后，所述烃进料在被引入所述易位反应器之前被异构化至1∶6至6∶1的1-丁烯∶2-丁烯摩尔比。
14.权利要求1至12中任一项所述的方法，其中丁烯在被再循环至所述烃进料之前被异构化，并且所述烃进料在被引入所述易位反应器之前具有1∶6至6∶1的1-丁烯∶2-丁烯摩尔比。
15.权利要求1至14中任一项所述的方法，其中在步骤a)中丙烯∶己烯的摩尔比为1.5至2.5。
16.权利要求1至14中任一项所述的方法，其中所述易位反应产品中丙烯∶己烯的摩尔比为1∶1至3∶1。
17.权利要求1至16中任一项所述的方法，其中所述易位反应产品中己烯的浓度为3摩尔％至20摩尔％。
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WO (1) WO2011136983A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105531022A (zh) * 2013-09-13 2016-04-27 博里利斯股份有限公司 用于通过复分解生产烯烃的方法及用于所述方法的反应器系统
CN110869339A (zh) * 2017-05-15 2020-03-06 德希尼布工艺技术股份有限公司 用于复分解方法的液体异构化

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8993468B2 (en) * 2007-05-24 2015-03-31 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for conversion of hydrocarbons, process of making and process of using thereof—Ge zeolites
WO2008153759A2 (en) 2007-05-24 2008-12-18 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for conversion of hydrocarbons, process of making and process of using thereof-bimetallic deposition
US20130150643A1 (en) * 2011-12-08 2013-06-13 Saudi Basic Industries Corporation Mixed-phase operation of butenes metathesis process for maximizing propylene production
US9133079B2 (en) 2012-01-13 2015-09-15 Siluria Technologies, Inc. Process for separating hydrocarbon compounds
US9969660B2 (en) 2012-07-09 2018-05-15 Siluria Technologies, Inc. Natural gas processing and systems
US9598328B2 (en) 2012-12-07 2017-03-21 Siluria Technologies, Inc. Integrated processes and systems for conversion of methane to multiple higher hydrocarbon products
US9919299B2 (en) 2013-03-14 2018-03-20 Ximo Ag Metathesis catalysts and reactions using the catalysts
US10071950B2 (en) 2013-07-12 2018-09-11 Ximo Ag Use of immobilized molybdenum- and tungsten-containing catalysts in olefin cross metathesis
EP3052229B1 (en) 2013-10-01 2021-02-24 Verbio Vereinigte BioEnergie AG Immobilized metathesis tungsten oxo alkylidene catalysts and use thereof in olefin metathesis
CN105764875B (zh) 2013-11-20 2018-05-22 鲁姆斯科技公司 烯烃转化方法
CN111362771A (zh) * 2013-11-20 2020-07-03 鲁姆斯科技公司 具有高耐毒性的烯烃双键异构化催化剂
CN105636693B (zh) 2013-11-22 2019-12-13 沙特基础工业公司 用于轻石脑油芳构化的具有改善的活性/选择性的催化剂
EP3074119B1 (en) 2013-11-27 2019-01-09 Siluria Technologies, Inc. Reactors and systems for oxidative coupling of methane
CA3123783A1 (en) 2014-01-08 2015-07-16 Lummus Technology Llc Ethylene-to-liquids systems and methods
EP3097068A4 (en) 2014-01-09 2017-08-16 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane implementations for olefin production
US10377682B2 (en) 2014-01-09 2019-08-13 Siluria Technologies, Inc. Reactors and systems for oxidative coupling of methane
US10351487B2 (en) 2014-10-14 2019-07-16 Gevo, Inc Methods for conversion of ethanol to functionalized lower hydrocarbons and downstream hydrocarbons
US9334204B1 (en) 2015-03-17 2016-05-10 Siluria Technologies, Inc. Efficient oxidative coupling of methane processes and systems
US10793490B2 (en) 2015-03-17 2020-10-06 Lummus Technology Llc Oxidative coupling of methane methods and systems
US20160289143A1 (en) 2015-04-01 2016-10-06 Siluria Technologies, Inc. Advanced oxidative coupling of methane
US9328297B1 (en) 2015-06-16 2016-05-03 Siluria Technologies, Inc. Ethylene-to-liquids systems and methods
KR101921891B1 (ko) 2015-07-02 2018-11-26 사우디 아라비안 오일 컴퍼니 프로필렌 제조용의 이중 촉매 시스템
US9834497B2 (en) 2015-07-02 2017-12-05 Saudi Arabian Oil Company Systems and methods for producing propylene
KR102592369B1 (ko) 2015-07-02 2023-10-25 사우디 아라비안 오일 컴퍼니 메조포러스 실리카 폼 복분해 촉매를 사용한 프로필렌의 제조
WO2017003817A1 (en) 2015-07-02 2017-01-05 Saudi Arabian Oil Company Systems and methods for producing propylene
US20170022125A1 (en) * 2015-07-21 2017-01-26 Uop Llc Processes for producing polymer grade light olefins from mixed alcohols
US20170107162A1 (en) 2015-10-16 2017-04-20 Siluria Technologies, Inc. Separation methods and systems for oxidative coupling of methane
US10744494B2 (en) 2015-12-23 2020-08-18 Ximo Ag Immobilized metal alkylidene catalysts and use thereof in olefin metathesis
CA3012461C (en) * 2016-01-29 2019-12-24 Lyondell Chemical Technology, L.P. Catalysts and methods for producing propylene from ethylene and butene
CA3019396A1 (en) 2016-04-13 2017-10-19 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane for olefin production
US10487275B2 (en) 2016-11-21 2019-11-26 Saudi Arabian Oil Company Process and system for conversion of crude oil to petrochemicals and fuel products integrating vacuum residue conditioning and base oil production
US11066611B2 (en) 2016-11-21 2021-07-20 Saudi Arabian Oil Company System for conversion of crude oil to petrochemicals and fuel products integrating vacuum gas oil hydrotreating and steam cracking
US10472580B2 (en) 2016-11-21 2019-11-12 Saudi Arabian Oil Company Process and system for conversion of crude oil to petrochemicals and fuel products integrating steam cracking and conversion of naphtha into chemical rich reformate
US10472579B2 (en) 2016-11-21 2019-11-12 Saudi Arabian Oil Company Process and system for conversion of crude oil to petrochemicals and fuel products integrating vacuum gas oil hydrocracking and steam cracking
US10407630B2 (en) 2016-11-21 2019-09-10 Saudi Arabian Oil Company Process and system for conversion of crude oil to petrochemicals and fuel products integrating solvent deasphalting of vacuum residue
US10619112B2 (en) 2016-11-21 2020-04-14 Saudi Arabian Oil Company Process and system for conversion of crude oil to petrochemicals and fuel products integrating vacuum gas oil hydrotreating and steam cracking
US10870807B2 (en) 2016-11-21 2020-12-22 Saudi Arabian Oil Company Process and system for conversion of crude oil to petrochemicals and fuel products integrating steam cracking, fluid catalytic cracking, and conversion of naphtha into chemical rich reformate
US20180142167A1 (en) 2016-11-21 2018-05-24 Saudi Arabian Oil Company Process and system for conversion of crude oil to chemicals and fuel products integrating steam cracking and fluid catalytic cracking
US10487276B2 (en) 2016-11-21 2019-11-26 Saudi Arabian Oil Company Process and system for conversion of crude oil to petrochemicals and fuel products integrating vacuum residue hydroprocessing
US10472574B2 (en) 2016-11-21 2019-11-12 Saudi Arabian Oil Company Process and system for conversion of crude oil to petrochemicals and fuel products integrating delayed coking of vacuum residue
WO2018102601A1 (en) * 2016-12-02 2018-06-07 Siluria Technologies, Inc. Ethylene-to-liquids systems and methods
WO2018118105A1 (en) 2016-12-19 2018-06-28 Siluria Technologies, Inc. Methods and systems for performing chemical separations
US10329225B2 (en) 2017-01-20 2019-06-25 Saudi Arabian Oil Company Dual catalyst processes and systems for propylene production
US10934231B2 (en) 2017-01-20 2021-03-02 Saudi Arabian Oil Company Multiple-stage catalyst systems and processes for propene production
US10550048B2 (en) 2017-01-20 2020-02-04 Saudi Arabian Oil Company Multiple-stage catalyst system for self-metathesis with controlled isomerization and cracking
ES2960342T3 (es) 2017-05-23 2024-03-04 Lummus Technology Inc Integración de procedimientos de acoplamiento oxidativo del metano
WO2019010498A1 (en) 2017-07-07 2019-01-10 Siluria Technologies, Inc. SYSTEMS AND METHODS FOR OXIDIZING METHANE COUPLING
EP3700668A1 (en) * 2017-10-24 2020-09-02 Saudi Arabian Oil Company Methods of making spray-dried metathesis catalysts and uses thereof
WO2019136283A1 (en) 2018-01-04 2019-07-11 Gevo, Inc. Upgrading fusel oil mixtures over heterogeneous catalysts to higher value renewable chemicals
WO2020044309A1 (en) 2018-08-30 2020-03-05 Sabic Global Technologies B.V. Aromatization catalyst with improved isomerization, process of making and using thereof
US11242299B2 (en) * 2018-10-10 2022-02-08 Saudi Arabian Oil Company Catalyst systems that include metal oxide co-catalysts for the production of propylene
US10961171B2 (en) 2018-10-10 2021-03-30 Saudi Arabian Oil Company Catalysts systems that include metal co-catalysts for the production of propylene
US11517892B2 (en) 2019-12-03 2022-12-06 Saudi Arabian Oil Company Methods of producing isomerization catalysts
US11311869B2 (en) 2019-12-03 2022-04-26 Saudi Arabian Oil Company Methods of producing isomerization catalysts
US11339332B2 (en) 2020-01-29 2022-05-24 Saudi Arabian Oil Company Systems and processes integrating fluidized catalytic cracking with metathesis for producing olefins
US11572516B2 (en) 2020-03-26 2023-02-07 Saudi Arabian Oil Company Systems and processes integrating steam cracking with dual catalyst metathesis for producing olefins
US20210331989A1 (en) 2020-04-22 2021-10-28 Lyondell Chemical Technology, L.P. On-purpose propylene production from butenes
US11926587B2 (en) 2020-09-15 2024-03-12 Lyondell Chemical Technology, L.P. Process for converting raffinate butenes to propylene
US11679378B2 (en) 2021-02-25 2023-06-20 Saudi Arabian Oil Company Methods of producing isomerization catalysts
US11845705B2 (en) 2021-08-17 2023-12-19 Saudi Arabian Oil Company Processes integrating hydrocarbon cracking with metathesis for producing propene
US11731921B1 (en) * 2022-07-27 2023-08-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Synthesis of n-heptane from olefins and related production systems

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4151071A (en) * 1977-07-26 1979-04-24 Phillips Petroleum Company Dehydrocyclization process
CN1639091A (zh) * 2002-03-07 2005-07-13 Abb拉默斯环球有限公司 从c4烯烃物流生产丙烯和己烯的方法
CN101679141A (zh) * 2007-04-12 2010-03-24 沙特基础工业公司 使用锗-沸石催化剂的烷烃芳基化

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3133109A (en) * 1960-11-28 1964-05-12 Gen Electric Silicon compound process and apparatus
US4609769A (en) 1984-02-15 1986-09-02 Phillips Petroleum Company Olefin conversion
JPH0829255B2 (ja) 1986-10-04 1996-03-27 出光興産株式会社 芳香族炭化水素製造用触媒およびこれを用いた芳香族炭化水素の製造方法
DE19746040A1 (de) 1997-10-17 1999-04-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Propen
DE19837203A1 (de) 1998-08-17 2000-02-24 Basf Ag Metathesekatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE19932060A1 (de) 1999-07-12 2001-01-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von C¶5¶-/C¶6¶-Olefinen
DE10013253A1 (de) 2000-03-17 2001-09-20 Basf Ag Verfahren zur flexiblen Herstellung von Propen und Hexen
US6420619B1 (en) 2001-01-25 2002-07-16 Robert J. Gartside Cracked gas processing and conversion for propylene production
US6683019B2 (en) 2001-06-13 2004-01-27 Abb Lummus Global Inc. Catalyst for the metathesis of olefin(s)
US20040254414A1 (en) 2003-06-11 2004-12-16 Hildreth James M. Process for production of propylene and ethylbenzene from dilute ethylene streams
US7214841B2 (en) 2003-07-15 2007-05-08 Abb Lummus Global Inc. Processing C4 olefin streams for the maximum production of propylene
US7223895B2 (en) 2003-11-18 2007-05-29 Abb Lummus Global Inc. Production of propylene from steam cracking of hydrocarbons, particularly ethane
US20060047176A1 (en) 2004-08-25 2006-03-02 Gartside Robert J Butane removal in C4 upgrading processes
US20060235254A1 (en) 2005-04-15 2006-10-19 Gartside Robert J Double bond hydroisomerization process
US7888541B2 (en) 2005-04-15 2011-02-15 Catalytic Distillation Technologies Double bond hydroisomerization of butenes
US20060235255A1 (en) 2005-04-15 2006-10-19 Gartside Robert J Double bond hydroisomerization process
US7576251B2 (en) 2005-04-15 2009-08-18 Abb Lummus Global Inc. Process for the double bond hydroisomerization of butenes
AR074890A1 (es) 2008-08-12 2011-02-23 Lummus Technology Inc Produccion integrada de propileno
TW201016657A (en) * 2008-08-28 2010-05-01 Mitsui Chemicals Inc Olefin production process
US8440874B2 (en) 2008-09-04 2013-05-14 Lummus Technology Inc. Olefin isomerization and metathesis catalyst

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4151071A (en) * 1977-07-26 1979-04-24 Phillips Petroleum Company Dehydrocyclization process
CN1639091A (zh) * 2002-03-07 2005-07-13 Abb拉默斯环球有限公司 从c4烯烃物流生产丙烯和己烯的方法
CN101679141A (zh) * 2007-04-12 2010-03-24 沙特基础工业公司 使用锗-沸石催化剂的烷烃芳基化

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105531022A (zh) * 2013-09-13 2016-04-27 博里利斯股份有限公司 用于通过复分解生产烯烃的方法及用于所述方法的反应器系统
CN110869339A (zh) * 2017-05-15 2020-03-06 德希尼布工艺技术股份有限公司 用于复分解方法的液体异构化

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