CN102849778A - 一种八面体氧化亚铜晶体及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种八面体氧化亚铜晶体及其制备方法。所述方法以硝酸铜作为铜源，加入一定的尿素，使用水和丙三醇的混合溶剂，将混合溶液密封于高压釜，在90~220℃条件下进行还原反应得到八面体氧化亚铜晶体。本发明氧化亚铜晶体为正八面体结构，形貌规整，分散均一，纯度高，棱长约为0.8~1.2μm。本发明具有原料易得，工艺简单，产率高，成本低，无污染和适于工业化生产等特点。
Description
技术领域
本发明涉及无机材料领域，具体地，本发明涉及一种八面体氧化亚铜晶体及其制备方法。
背景技术
Cu2O是一种重要的无机化合物，一般为红色或橙黄色八面体立方晶系结晶型粉末。它是铜的低价态氧化物，分子量为143.08，密度为6.0g/cm3，熔点为1235℃。它同时也是一种典型的窄禁带p型半导体，其带隙能为2.0～2.2eV，能被波长在400~600nm的可见光激发而引发光催化反应，因此能够直接利用太阳光。由于其所具有的光学、电学、磁学和催化等性能，在许多领域中都有着广泛的应用。而微纳米级的Cu2O由于其独特的光学、电学、磁学和催化等性能使得其在太阳能电池、锂离子电池、半导体材料、光催化、气敏和磁存储装置等领域具有很好的应用前景，因此引起了国内外科研工作者的广泛关注。
由于Cu2O的形貌和结构在很大程度上影响它的物理和化学性质，因此，合成可控形貌和结构的微纳米Cu2O已成为研究Cu2O材料的焦点。不同的材料合成方法因其原料、合成工艺、环境等因素所制备的产品形貌和结构差异性很大，而复杂结构和特殊形貌微纳米材料具有特殊的物理化学性能，使得科研工作者使用各种合成方法进而达到对Cu2O形貌和结构的控制。
中国专利（CN1693204A）公开了一种纳米氧化亚铜粉的制备方法，该专利技术在铜盐水溶液中加入表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮和十二烷基苯磺酸钠，再加入一定的水合肼作为还原剂得到粒度为10~100nm的纳米氧化亚铜粉。这种方法制备的氧化亚铜虽然具有工艺简单、粒度小等优点，但是制备过程中加入了两种表面活性剂，在后续处理中很难除去，产品洗涤过程复杂，增大了生产的成本，而且水合肼具有很强的毒性，对环境污染的问题有待解决。
中国专利（CN102618925A）公开了一种氧化亚铜纳米八面体材料的制备方法，该专利技术以乳酸铜为铜源，经过基础溶液配制、基础溶液PH调节、导电基片处理和Cu2O纳米八面体制备四个工艺步骤制备出平均尺寸为150nm的Cu2O纳米八面体。这种无电极沉积法制备的氧化亚铜具有正八面体的形貌，不需要外部施加电源、能耗低、产品纯度高等优点，解决了传统电化学沉积制备氧化亚铜工艺的许多缺陷问题，但是该方法产率低、且需要铝片作为基板，因此限制了其在工业中的规模化生产，不具有实际的应用价值。
发明内容
本发明的目的之一在于克服目前现有技术的缺陷，提供了一种溶剂热法合成八面体氧化亚铜晶体的方法，该方法可以在丙三醇与水的混合溶液条件下，利用简单的溶剂热反应，在高压釜中以丙三醇为还原剂，加入少量的尿素调控产品的形貌和尺寸，大量合成单分散的八面体氧化亚铜晶体。
所述八面体氧化亚铜晶体的制备方法包括：以9:1~1:5的体积比将硝酸铜水溶液与丙三醇混合，加入尿素，混合，反应，分离沉淀，除杂，干燥，得到八面体氧化亚铜晶体。
优选地，所述反应温度为90~220℃。
优选地，所述反应时间为至少4小时。
优选地，所述八面体氧化亚铜晶体的制备方法包括以下步骤：
（1）将硝酸铜水溶液与丙三醇以9:1~1:5的体积比混合；
（2）在步骤（1）得到的混合溶液中缓慢加入尿素，混合；
（3）将步骤（2）得到的混合溶液置于密闭反应器中，在90~220℃反应至少4小时；
（4）分离出步骤（3）制备的氧化亚铜沉淀，除杂，得到湿氧化亚铜；
（5）将步骤（4）得到的湿氧化亚铜进行干燥，所得砖红色粉末即为八面体氧化亚铜晶体。
优选地，所述硝酸铜水溶液中硝酸铜的浓度为0.03~1.5mol/L，例如0.031mol/L、0.032mol/L、0.033mol/L、0.049mol/L、0.051mol/L、0.069mol/L、0.071mol/L、0.08mol/L、0.09mol/L、0.1mol/L、0.2mol/L、0.5mol/L、0.8mol/L、0.9mol/L、0.99mol/L、1.01mol/L、1.1mol/L、1.15mol/L、1.19mol/L、1.21mol/L、1.3mol/L、1.4mol/L、1.48mol/L、1.49mol/L等，进一步优选0.05~1.2mol/L，特别优选0.07~1mol/L。
所述硝酸铜水溶液与丙三醇的体积比可以为8.99:1、8.98:1、8.9:1、8.1:1、7.9:1、7.5:1、7.1:1、6.9:1、5:1、2:1、1:1、1:2、1:2.9、1:3.1、1:3.9、1:4.1、1:4.5、1:4.8、1:4.9等，优选为8:1~1:4，特别优选为7:1~1:3。
在本发明中，所述硝酸铜水溶液与丙三醇的体积比指硝酸铜水溶液中的溶剂水与丙三醇的体积比。例如0.8mmol硝酸铜溶于1ml水中，硝酸铜水溶液浓度为0.8mol/L，加入0.25ml丙三醇混合，则硝酸铜水溶液与丙三醇的体积比为4:1。所述溶剂水优选蒸馏水。
优选地，硝酸铜水溶液与丙三醇的所述混合为通过搅拌混合；优选地，所述搅拌速率为60~300r/min，例如61r/min、62r/min、65r/min、75r/min、79r/min、81r/min、90r/min、99r/min、101r/min、110r/min、150r/min、200r/min、240r/min、260r/min、265r/min、275r/min、285r/min、295r/min、298r/min、299r/min等，进一步优选为80~270r/min，特别优选为100~250r/min；优选地，所述搅拌时间为至少0.3小时，例如0.31小时、0.32小时、0.39小时、0.41小时、0.49小时、0.51小时、0.6小时、0.8小时、0.99小时、1.01小时、1.1小时、1.5小时、1.9小时、1.99小时、2.01小时、2.1小时、3小时、5小时等，进一步优选为0.4~2小时，特别优选为0.5~1小时。
优选地，尿素的加入量为0.015~0.8mol/L，例如0.016mol/L、0.017mol/L、0.02mol/L、0.024mol/L、0.026mol/L、0.029mol/L、0.031mol/L、0.05mol/L、0.1mol/L、0.3mol/L、0.5mol/L、0.54mol/L、0.56mol/L、0.64mol/L、0.66mol/L、0.75mol/L、0.78mol/L、0.79mol/L等，进一步优选为0.025~0.65mol/L，特别优选为0.03~0.55mol/L。
优选地，在至少5分钟内缓慢加入尿素，所述加入尿素所需时间可以为5.1分钟、5.2分钟、7分钟、7.9分钟、8.1分钟、9分钟、11分钟、13分钟、14分钟、16分钟、18分钟、19分钟、19.5分钟、19.8分钟、19.9分钟、21分钟、25分钟、30分钟等，进一步优选为8~20分钟，特别优选为10~15分钟。
优选地，加入尿素后所述混合为通过在室温下搅拌进行混合；优选地，所述搅拌速率为60~300r/min，例如61r/min、62r/min、65r/min、75r/min、79r/min、81r/min、90r/min、99r/min、101r/min、110r/min、150r/min、200r/min、240r/min、260r/min、265r/min、275r/min、285r/min、295r/min、298r/min、299r/min等，进一步优选为80~270r/min，特别优选为100~250r/min；优选地，所述搅拌时间为至少0.3小时，例如0.31小时、0.32小时、0.39小时、0.41小时、0.49小时、0.51小时、0.6小时、0.8小时、0.99小时、1.01小时、1.1小时、1.5小时、1.9小时、1.99小时、2.01小时、2.1小时、3小时、5小时等，进一步优选为0.4~2小时，特别优选为0.5~1小时。
优选地，所述密闭反应器为高压釜，特别优选为具有聚四氟乙烯内胆的高压釜。
所述反应温度可以为91℃、92℃、94℃、96℃、99℃、101℃、120℃、160℃、190℃、198℃、199℃、201℃、208℃、209℃、211℃、218℃、219℃等，优选为95~210℃，特别优选为100~200℃。
所述反应时间可以为4.1小时、4.2小时、4.4小时、4.6小时、4.9小时、5.1小时、6小时、9小时、12小时、16小时、19小时、21小时、24小时、24.9小时、25.1小时、26小时、30小时等，优选为4.5~25小时，特别优选为5~20小时。
优选地，所述除杂为依次用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后离心；优选地，所述蒸馏水洗涤次数为至少3次，特别优选为3~5次；优选地，所述无水乙醇洗涤次数为至少3次，特别优选为3~5次；优选地，所述离心转速为2500~9000r/min，进一步优选为2800~8500r/min，特别优选为3000~8000r/min；优选地，所述离心时间为至少3分钟，例如4分钟、5分钟、8分钟、9分钟、11分钟、15分钟、18分钟、19分钟、21分钟、25分钟等，进一步优选为3~20分钟，特别优选为3~10分钟。
优选地，所述干燥在真空干燥箱中进行。
优选地，所述干燥温度为40~100℃，例如41℃、42℃、43℃、45℃、49℃、51℃、59℃、61℃、70℃、79℃、81℃、89℃、91℃、95℃、98℃或99℃等，进一步优选为50~90℃，特别优选为60~80℃。
优选地，所述干燥时间为至少8小时，例如8.1小时、8.2小时、8.3小时、8.5小时、9小时、9.9小时、10.1小时、11小时、11.9小时、12.1小时、15小时、20小时、23小时、23.9小时、24.1小时、28小时、29.9小时、30.1小时、35小时或40小时等，进一步优选为10~30小时，特别优选为12~24小时。
优选地，所述八面体氧化亚铜晶体的制备方法包括以下步骤：
（1）将0.03~1.5mol/L硝酸铜水溶液与丙三醇以9:1~1:5的体积比混合；
（2）在步骤（1）得到的混合溶液中在至少5分钟内缓慢加入尿素，使尿素浓度为0.015~0.8mol/L，混合；
（3）将步骤（2）得到的混合溶液置于密闭反应器中，在90~220℃反应至少4小时；
（4）分离出步骤（3）制备的氧化亚铜沉淀，依次用蒸馏水和无水乙醇洗涤，离心，得到湿氧化亚铜；
（5）将步骤（4）得到的湿氧化亚铜在40~100℃进行干燥至少8小时，所得砖红色粉末即为八面体氧化亚铜晶体。
在本发明中，假设固体溶解入液体后，不改变液体的体积，即混合溶液的体积为加入固体前的液体体积。
本发明的目的之一还在于提供一种由上述方法制备的八面体氧化亚铜晶体。所述八面体氧化亚铜晶体形貌规整，分散均一，纯度高，棱长约为0.8~1.2μm。
本发明的有益效果：
（1）氧化亚铜晶体为正八面体结构，形貌规整，分散均一，纯度高，棱长约为0.8~1.2μm；
（2）氧化亚铜晶体表面粗糙，且分布着大量的空隙，增大了材料的比表面积，对材料的性能有所提高；
（3）氧化亚铜晶体稳定性很好，可反复使用而不会被还原成Cu或是氧化成CuO；
（4）加入一定量的尿素，以控制晶体八面体结构的生长；
（5）以丙三醇作为反应溶剂，反应体系稳定，无污染；
（6）本发明具有原料易得，工艺简单，产率高，成本低，无污染和适于工业化生产等特点。
附图说明
图1为实施例1八面体氧化亚铜晶体材料的粉末XRD衍射图谱。
图2为实施例1八面体氧化亚铜晶体材料的冷场发射扫描电镜图片。
具体实施方式
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
在室温条件下，准确称取2.5mmol硝酸铜，将其溶解于35ml蒸馏水中，形成稳定的硝酸铜溶液；向配制好的硝酸铜溶液中加入5ml体积的丙三醇，并在100r/min的搅拌速度下搅拌1小时，得到硝酸铜的丙三醇、水混合溶液；准确称取8mmoL尿素缓慢加入到上述配制好的混合溶液当中充分溶解，要求加入尿素的时间控制在10分钟，然后在室温条件下，以250r/min的搅拌速度，搅拌0.5小时；将得到的混合溶液密封于具有聚四氟乙烯内胆的高压釜中，在200℃反应温度条件下保持恒温5小时；将反应釜中分离出的氧化亚铜沉淀，采用蒸馏水洗涤3次，再采用无水乙醇洗涤5次，然后在转速为8000r/min下离心分离3分钟，得到湿氧化亚铜；将湿氧化亚铜置于真空干燥箱中，在80℃干燥20小时，所得砖红色粉末即为八面体氧化亚铜晶体，棱长约为0.8~1.0μm。
实施例2
在室温条件下，准确称取3mmol硝酸铜，将其溶解于10ml蒸馏水中，形成稳定的硝酸铜溶液；向配制好的硝酸铜溶液中加入30ml体积的丙三醇，并在250r/min的搅拌速度下搅拌0.5小时，得到硝酸铜的丙三醇、水混合溶液；准确称取4mmoL尿素缓慢加入到上述配制好的混合溶液当中充分溶解，要求加入尿素的时间控制在15分钟，然后在室温条件下，以250r/min的搅拌速度，搅拌0.5小时；将得到的混合溶液密封于具有聚四氟乙烯内胆的高压釜中，在100℃反应温度条件下保持恒温20小时；将反应釜中分离出的氧化亚铜沉淀，采用蒸馏水洗涤5次，再采用无水乙醇洗涤3次，然后在转速为3000r/min下离心分离3分钟，得到湿氧化亚铜；将湿氧化亚铜置于真空干燥箱中，在70℃干燥15小时，所得砖红色粉末即为八面体氧化亚铜晶体，棱长约为0.8~1.1μm。
实施例3
在室温条件下，准确称取4mmol硝酸铜，将其溶解于15ml蒸馏水中，形成稳定的硝酸铜溶液；向配制好的硝酸铜溶液中加入25ml体积的丙三醇，并在100r/min的搅拌速度下搅拌1小时，得到硝酸铜的丙三醇、水混合溶液；准确称取8mmoL尿素缓慢加入到上述配制好的混合溶液当中充分溶解，要求加入尿素的时间控制在15分钟，然后在室温条件下，以150r/min的搅拌速度，搅拌1小时；将得到的混合溶液密封于具有聚四氟乙烯内胆的高压釜中，在160℃反应温度条件下保持恒温15小时；将反应釜中分离出的氧化亚铜沉淀，采用蒸馏水洗涤5次，再采用无水乙醇洗涤5次，然后在转速为4000r/min下离心分离3分钟，得到湿氧化亚铜；将湿氧化亚铜置于真空干燥箱中，在60℃干燥12小时，所得砖红色粉末即为八面体氧化亚铜晶体，棱长约为0.9~1.1μm。
实施例4
在室温条件下，准确称取6mmol硝酸铜，将其溶解于25ml蒸馏水中，形成稳定的硝酸铜溶液；向配制好的硝酸铜溶液中加入15ml体积的丙三醇，并在250r/min的搅拌速度下搅拌0.5小时，得到硝酸铜的丙三醇、水混合溶液；准确称取6mmoL尿素缓慢加入到上述配制好的混合溶液当中充分溶解，要求加入尿素的时间控制在10分钟，然后在室温条件下，以250r/min的搅拌速度，搅拌1小时；将得到的混合溶液密封于具有聚四氟乙烯内胆的高压釜中，在140℃反应温度条件下保持恒温10小时；将反应釜中分离出的氧化亚铜沉淀，采用蒸馏水洗涤3次，再采用无水乙醇洗涤5次，然后在转速为8000r/min下离心分离3分钟，得到湿氧化亚铜；将湿氧化亚铜置于真空干燥箱中，在70℃干燥15小时，所得砖红色粉末即为八面体氧化亚铜晶体，棱长约为0.8~1.1μm。
实施例5
在室温条件下，准确称取8mmol硝酸铜，将其溶解于30ml蒸馏水中，形成稳定的硝酸铜溶液；向配制好的硝酸铜溶液中加入10ml体积的丙三醇，并在200r/min的搅拌速度下搅拌1小时，得到硝酸铜的丙三醇、水混合溶液；准确称取4mmoL尿素缓慢加入到上述配制好的混合溶液当中充分溶解，要求加入尿素的时间控制在15分钟，然后在室温条件下，以100r/min的搅拌速度，搅拌0.5小时；将得到的混合溶液密封于具有聚四氟乙烯内胆的高压釜中，在200℃反应温度条件下保持恒温15小时；将反应釜中分离出的氧化亚铜沉淀，采用蒸馏水洗涤5次，再采用无水乙醇洗涤3次，然后在转速为5000r/min下离心分离3分钟，得到湿氧化亚铜；将湿氧化亚铜置于真空干燥箱中，在80℃干燥12小时，所得砖红色粉末即为八面体氧化亚铜晶体，棱长约为0.9~1.2μm。
实施例6
在室温条件下，准确称取10mmol硝酸铜，将其溶解于20ml蒸馏水中，形成稳定的硝酸铜溶液；向配制好的硝酸铜溶液中加入20ml体积的丙三醇，并在200r/min的搅拌速度下搅拌0.5小时，得到硝酸铜的丙三醇、水混合溶液；准确称取2mmoL尿素缓慢加入到上述配制好的混合溶液当中充分溶解，要求加入尿素的时间控制在10分钟，然后在室温条件下，以150r/min的搅拌速度，搅拌1小时；将得到的混合溶液密封于具有聚四氟乙烯内胆的高压釜中，在100℃反应温度条件下保持恒温5小时；将反应釜中分离出的氧化亚铜沉淀，采用蒸馏水洗涤4次，再采用无水乙醇洗涤4次，然后在转速为6000r/min下离心分离3分钟，得到湿氧化亚铜；将湿氧化亚铜置于真空干燥箱中，在60℃干燥20小时，所得砖红色粉末即为八面体氧化亚铜晶体，棱长约为0.9~1.1μm。
实施例7
在室温条件下，准确称取30mmol硝酸铜，将其溶解于20ml蒸馏水中，形成稳定的硝酸铜溶液；向配制好的硝酸铜溶液中加入100ml体积的丙三醇，并在300r/min的搅拌速度下搅拌0.3小时，得到硝酸铜的丙三醇、水混合溶液；准确称取96mmoL尿素缓慢加入到上述配制好的混合溶液当中充分溶解，要求加入尿素的时间控制在20分钟，然后在室温条件下，以300r/min的搅拌速度，搅拌0.3小时；将得到的混合溶液密封于具有聚四氟乙烯内胆的高压釜中，在220℃反应温度条件下保持恒温4小时；将反应釜中分离出的氧化亚铜沉淀，采用蒸馏水洗涤5次，再采用无水乙醇洗涤5次，然后在转速为9000r/min下离心分离3分钟，得到湿氧化亚铜；将湿氧化亚铜置于真空干燥箱中，在100℃干燥8小时，所得砖红色粉末即为八面体氧化亚铜晶体，棱长约为0.9~1.2μm。
实施例8
在室温条件下，准确称取2.7mmol硝酸铜，将其溶解于90ml蒸馏水中，形成稳定的硝酸铜溶液；向配制好的硝酸铜溶液中加入10ml体积的丙三醇，并在60r/min的搅拌速度下搅拌2小时，得到硝酸铜的丙三醇、水混合溶液；准确称取1.5mmoL尿素缓慢加入到上述配制好的混合溶液当中充分溶解，要求加入尿素的时间控制在5分钟，然后在室温条件下，以60r/min的搅拌速度，搅拌2小时；将得到的混合溶液密封于具有聚四氟乙烯内胆的高压釜中，在90℃反应温度条件下保持恒温25小时；将反应釜中分离出的氧化亚铜沉淀，采用蒸馏水洗涤2次，再采用无水乙醇洗涤3次，然后在转速为2600r/min下离心分离20分钟，得到湿氧化亚铜；将湿氧化亚铜置于真空干燥箱中，在40℃干燥30小时，所得砖红色粉末即为八面体氧化亚铜晶体，棱长约为0.9~1.1μm。
实施例9
在室温条件下，准确称取4mmol硝酸铜，将其溶解于80ml蒸馏水中，形成稳定的硝酸铜溶液；向配制好的硝酸铜溶液中加入10ml体积的丙三醇，并在270r/min的搅拌速度下搅拌1.5小时，得到硝酸铜的丙三醇、水混合溶液；准确称取2.3mmoL尿素缓慢加入到上述配制好的混合溶液当中充分溶解，要求加入尿素的时间控制在7分钟，然后在室温条件下，以80r/min的搅拌速度，搅拌1.5小时；将得到的混合溶液密封于具有聚四氟乙烯内胆的高压釜中，在95℃反应温度条件下保持恒温24小时；将反应釜中分离出的氧化亚铜沉淀，采用蒸馏水洗涤4次，再采用无水乙醇洗涤5次，然后在转速为2700r/min下离心分离20分钟，得到湿氧化亚铜；将湿氧化亚铜置于真空干燥箱中，在45℃干燥30小时，所得砖红色粉末即为八面体氧化亚铜晶体，棱长约为0.9~1.1μm。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种八面体氧化亚铜晶体的制备方法，包括：以9:1~1:5的体积比将硝酸铜水溶液与丙三醇混合，加入尿素，混合，反应，分离沉淀，除杂，干燥，得到八面体氧化亚铜晶体。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应温度为90~220℃；
优选地，所述反应时间为至少4小时。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
（1）将硝酸铜水溶液与丙三醇以9:1~1:5的体积比混合；
（2）在步骤（1）得到的混合溶液中缓慢加入尿素，混合；
（3）将步骤（2）得到的混合溶液置于密闭反应器中，在90~220℃反应至少4小时；
（4）分离出步骤（3）制备的氧化亚铜沉淀，除杂，得到湿氧化亚铜；
（5）将步骤（4）得到的湿氧化亚铜进行干燥，所得砖红色粉末即为八面体氧化亚铜晶体。
4.如权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述硝酸铜水溶液中硝酸铜的浓度为0.03~1.5mol/L，进一步优选0.05~1.2mol/L，特别优选0.07~1mol/L；
优选地，所述硝酸铜水溶液与丙三醇的体积比为8:1~1:4，特别优选为7:1~1:3；
优选地，硝酸铜水溶液与丙三醇的所述混合为通过搅拌混合；优选地，所述搅拌速率为60~300r/min，进一步优选为80~270r/min，特别优选为100~250r/min；优选地，所述搅拌时间为至少0.3小时，进一步优选为0.4~2小时，特别优选为0.5~1小时。
5.如权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，尿素的加入量为0.015~0.8mol/L，进一步优选为0.025~0.65mol/L，特别优选为0.03~0.55mol/L；
优选地，在至少5分钟内缓慢加入尿素，进一步优选为8~20分钟，特别优选为10~15分钟；
优选地，加入尿素后所述混合为通过在室温下搅拌进行混合；优选地，所述搅拌速率为60~300r/min，进一步优选为80~270r/min，特别优选为100~250r/min；优选地，所述搅拌时间为至少0.3小时，进一步优选为0.4~2小时，特别优选为0.5~1小时。
6.如权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，所述密闭反应器为高压釜，特别优选为具有聚四氟乙烯内胆的高压釜；
优选地，所述反应温度为95~210℃，特别优选为100~200℃；
优选地，所述反应时间为4.5~25小时，特别优选为5~20小时。
7.如权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，所述除杂为依次用蒸馏水和无水乙醇洗涤，然后离心；优选地，所述蒸馏水洗涤次数为至少3次，特别优选为3~5次；优选地，所述无水乙醇洗涤次数为至少3次，特别优选为3~5次；优选地，所述离心转速为2500~9000r/min，进一步优选为2800~8500r/min，特别优选为3000~8000r/min；优选地，所述离心时间为至少3分钟，进一步优选为3~20分钟，特别优选为3~10分钟。
8.如权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于，所述干燥在真空干燥箱中进行；
优选地，所述干燥温度为40~100℃，进一步优选为50~90℃，特别优选为60~80℃；
优选地，所述干燥时间为至少8小时，进一步优选为10~30小时，特别优选为12~24小时。
9.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述八面体氧化亚铜晶体的制备方法包括以下步骤：
（1）将0.03~1.5mol/L硝酸铜水溶液与丙三醇以9:1~1:5的体积比混合；
（2）在步骤（1）得到的混合溶液中在至少5分钟内缓慢加入尿素，使尿素浓度为0.015~0.8mol/L，混合；
（3）将步骤（2）得到的混合溶液置于密闭反应器中，在90~220℃反应至少4小时；
（4）分离出步骤（3）制备的氧化亚铜沉淀，依次用蒸馏水和无水乙醇洗涤，离心，得到湿氧化亚铜；
（5）将步骤（4）得到的湿氧化亚铜在40~100℃进行干燥至少8小时，所得砖红色粉末即为八面体氧化亚铜晶体。
10.一种八面体氧化亚铜晶体，其特征在于，所述八面体氧化亚铜晶体由权利要求1-9任一项所述方法制备。
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