CN102848662B - 无机涂料粘附的复合结构及其制备方法 - Google Patents
无机涂料粘附的复合结构及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102848662B CN102848662B CN201210224071.0A CN201210224071A CN102848662B CN 102848662 B CN102848662 B CN 102848662B CN 201210224071 A CN201210224071 A CN 201210224071A CN 102848662 B CN102848662 B CN 102848662B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- substrate
- inorganic coating
- binding agent
- rush
- composite construction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 109
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 107
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 238000010276 construction Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 102
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 60
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 31
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 19
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 19
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 16
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 16
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 6
- 239000003595 mist Substances 0.000 claims description 6
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 claims description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 5
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 4
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 4
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 32
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000000879 imine group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 24
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 9
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 5
- -1 methoxyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- QLNOVKKVHFRGMA-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical group [CH2]CC[Si](OC)(OC)OC QLNOVKKVHFRGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 3
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 3
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000003491 array Methods 0.000 description 1
- 238000005815 base catalysis Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005007 epoxy-phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000005002 finish coating Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000004531 microgranule Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 210000000697 sensory organ Anatomy 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/18—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping
- B05D1/185—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping applying monomolecular layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
- C09D1/02—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances alkali metal silicates
- C09D1/04—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances alkali metal silicates with organic additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
- C08K5/5455—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one group
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
- Y10T428/31515—As intermediate layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
- Y10T428/31515—As intermediate layer
- Y10T428/31522—Next to metal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本公开提供复合结构和制备包括无机涂料的复合基底的相关方法，该无机涂料通过促粘合剂粘合到有机基基底，该促粘合剂包括在分子的一端具有尿素部分和在分子的另一端具有烷氧基硅烷部分的分子。具有胺或亚胺部分中至少一种和烷氧基硅烷部分的促粘合剂的应用促进所述无机涂料与基底紧密粘合。在一个实施方式中，促粘合剂可具有下列结构，如下式(I)所示：
Description
领域
本公开总体上涉及具有无机热控涂料（coating）的复合结构，并且特别是涉及制备具有无机热涂料的复合结构的方法。
背景
近年来，对使用不同结构的复合材料的需求渐增。取决于设计标准，这些复合材料通常质轻，因此提供设计可用于具有较大范围、改进的燃料效率或较大有效载荷的交通工具的较轻结构的可能。
复合材料通常包括树脂中包封的加固填料。该填料材料可以是纤维、微粒、织物，或可以以任何其它适当的形状和形式存在。填料材料可改变，并可包括例如碳纤维、石墨、玻璃纤维和其它合适的材料。树脂可包括例如热塑性或热固性树脂类，如环氧树脂、酚醛树脂和其它合适的工程树脂。
这样的复合材料通常可具有有限的控制热暴露的能力。例如，航天器如卫星和深太空飞船在服务期间暴露于大范围的热状况。朝向太阳的一侧通过吸收直接的太阳辐射被加热，而朝向太空空间的一侧通过发射热辐射而冷却。如果结构或有效载荷的温度太热或太冷，那么可发生结构变形，导致系统能力降低。此外，有效载荷如电子仪表、电池和其它关键系统可遭受效率降低、不运转、寿命缩短或失效。因此，航天器的热控制非常重要。多种技术已被发展以减少外部结构元件如天线和吊杆的温度改变，和保持航天器内部处于适合敏感设备、有效载荷和人类居住的温度。
在一个热控制方法中，航天器的外表面由无机热涂料材料覆盖。该涂料被设计以吸收极少太阳辐射，但有效放射红外光谱热能，因此使其所在的卫星结构的总体温度偏向较冷的温度。涂料对于在太空中遇到的辐射和低压气体环境基本上是稳定的，而不会由于在低至高的地球轨道的苛刻环境中随时间褪色、变暗或另外降解而丧失其热性质。对于一些应用，涂料还必须是充分导电的，以消除航天器表面上的静电荷。
通常，无机涂料材料对于复合材料的粘合性差，因此已被限制施加到铝基底。因此，存在开发改进的复合材料及其制备方法的需要，其中复合材料具有粘合到热塑性或热固性基底的无机涂料。
概述
本公开涉及复合结构和制备复合基底的相关方法，其可解决一个或多个前述问题。根据本发明的方面，提供了包括无机涂料的复合结构，该无机涂料通过促粘合剂（adhesion promoting agent）粘附到环氧基（epoxy based）基底，促粘合剂包含在分子的一端具有尿素部分和在分子的另一端具有烷氧基硅烷部分的分子。具有尿素部分和烷氧基硅烷部分的促粘合剂的应用促进无机涂料与基底紧密粘合。
有利地，促粘合剂可具有下列结构，如下式(I)所示：
其中X是具有1至3个碳原子的烷氧基；和
N是1至5的数。
在一些实例中，促粘合剂具有选自下式(II)(1-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]尿素)和(III)(1-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]尿素)的结构：
另外，促粘合剂可表示为上述式(II)和(III)或任意组合，其中X是甲氧基或乙氧基。例如，在一些实例中，促粘合剂可包含具有甲氧基和乙氧基部分的“混和”分子。
有利地，无机涂料层可包括硅酸钾基树脂。
有利地，基底可包括用环氧基树脂浸渍的玻璃纤维。可选地，基底可包括用环氧基树脂浸渍的碳纤维。可选地，基底可包括环氧基基体。可选地，环氧基基底可包括涂有环氧基材料的非环氧基材料。无机涂料层包括具有大于7的pH的碱性材料。
根据本发明的进一步方面，提供了制备复合结构的方法，包括将含有促粘合剂的溶液施加到环氧基基底的表面，其中促粘合剂可具有下式：
其中X是具有1至3个碳原子的烷氧基；和
N是1至5的数；将溶液干燥以形成含有促粘合剂的层；将无机涂料施加到促粘合剂层上；和
固化无机涂料以提供复合基底，其中无机涂料层紧密粘合于基底。
有利地，含有促粘合剂的溶液包含异丙醇。
有利地，促粘合剂包含具有下式的分子：
有利地，使环氧基基底表面湿化的步骤在施加促粘合剂的步骤之前。
有利地，将无机涂料施加到促粘合剂层上的步骤包括施加第一层无机涂料作为流平罩光涂层。优选地，施加第二层无机涂料的步骤，其中第二层无机涂料在施用第一层无机涂料后至少5分钟被施加。
有利地，无机涂料具有大于7的pH。可选地，无机涂料具有约11或更大的pH。
有利地，通过将促粘合剂擦涂到基底表面上而将促粘合剂施加到基底。
有利地，无机涂料包括硅酸钾基树脂。
根据本发明的进一步方面，提供了混凝土复合材料，其包括混凝土基体、位于混凝土基体中的结构元件，该结构元件包括涂有环氧基树脂的基底和将混凝土基体粘合于环氧基树脂的促粘合剂，其中促粘合剂具有下式：
其中X是具有1至3个碳原子的烷氧基；和
N是1至5的数。
有利地，结构元件的形式是钢筋。
附图若干视图简述
在以一般术语如此描述了本公开的情况下，现将对附图进行参考，附图不一定是按比例绘制的，并且其中：
图1是根据本公开所述的第一复合结构的横断面视图；
图2是根据本公开所述的第二复合结构的横断面视图；
图3是制备无机涂料层粘合的基底的方法框图。
详细描述
现将在下文中参考附图更充分地描述本公开。自始至终相同号码表示相同元件。
本公开的实例涉及无机涂料粘合的复合材料及其制备方法。参考图1，示例了根据本公开实施方式所述的复合结构，其由参考号10概括地指定。复合结构10包括粘合到环氧基基底12的无机涂料14。包含促粘合剂的层16位于无机涂料14与基底12之间。促粘合剂包括在分子一端具有尿素部分和在分子另一端具有烷氧基硅烷部分的有机分子。本公开的发明人已发现具有尿素部分和烷氧基硅烷部分的促粘合剂的应用促进无机涂料与基底紧密粘合。
图2示例本公开的实施方式，其中复合结构的基底可包括任意材料。在该实施方式中，复合结构20包括粘合到基底22的无机涂料14。包含促粘合剂的层16位于无机涂料14与环氧基树脂层24之间，该环氧基树脂层24覆盖基底22。在一个实施方式中，环氧基树脂层可包括已被施加到基底22表面的油漆或类似涂料。
无机涂料的特征可在于紧密地粘合于基底。粘合强度可根据ASTM D 3359方法A来测试。根据D3359方法A，将具有最小剥离强度每英寸60oz的胶带(如ASTMD 3359方法A所测)置于刻有X的标记上，向下加压，然后突然拉开。将与胶带一起拉掉的材料量与标准比较以对粘合进行评价。在这些测试中，所测无机涂料几乎不显示是否有任何去除，并达到ASTM D 3359方法A的5级；即，小于5%的无机涂料存在于拉离的胶带上，更一般地小于1%。在一个实施方式中，基本上没有无机涂料存在于拉离的胶带上。
如上简述，促粘合剂包括在分子一端具有尿素部分(例如，H2N-(CO)-)和在分子另一端具有烷氧基硅烷部分的有机分子。在一个实施方式中，促粘合剂包括在一端具有带有多个烷氧基的硅烷部分和在另一端具有尿素部分的分子。根据本公开实施方式所述适当的促粘合剂可具有下列结构，如下式(I)所示：
其中X是具有1至3个碳原子的烷氧基；和
N是1至5的数。
在一个实施方式中，促粘合剂具有选自下式(II)(1-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]尿素)和(III)(1-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]尿素)的结构：
在一些实施方式中，促粘合剂可表示为上述式(II)和(III)或任意组合，其中X是甲氧基或乙氧基。例如，在一些实施方式中，促粘合剂可包括具有甲氧基和乙氧基部分的“混和”分子。在进一步的实施方式中，促粘合剂可包括具有硅烷部分和多于一个尿素型部分(例如，H2N-(CO))的化合物。例如，在一些实施方式中，促粘合剂可包括具有两个或更多个尿素型官能团的部分。另外，促粘合剂可包括其中烷基结合两个或更多个尿素型部分的化合物。
虽然不希望被理论束缚，但认为式(I)-(III)的促粘合剂在将含有无机涂料的硅酸盐粘合于环氧基材料和基底(在本文被共同地简称为基底)中特别有用。在一些实施方式中，推理出烷氧基部分直接与无机涂料中的硅酸盐形成键，尿素部分与环氧基基底中化学吸附水形成键。特别是，已观察到可期望用碱(例如，pH 7+至14)催化促粘合剂，以促进促粘合剂与环氧基基底之间的结合。例如，理论推测环氧基基底与无机涂料的结合可按照以下机制发生：
(1)在表面上或表面附近具有化学吸附水(-OH)的环氧树脂基体：
(-)3C-OH；
(2)将在一端具有烷氧基在另一端具有尿素部分(H2N-(CO)-)的促粘合剂(例如，H2N-(CO)-NH-(CH2)3-SiX3施加到环氧树脂基体表面；
(3)在存在化学碱(例如，OH-)的情况下，使尿素部分与环氧树脂基体中化学吸附水反应，与环氧基树脂表面形成碳-氮键“C-N”：
(-)3C-N-(CO)-NH-(CH2)3)-SiX3+H2O。
请注意在上述机制中，还发生促粘合剂和无机涂料之间的反应，但为了简单已被略去。
另外，发明人还发现，上述环氧基基底与促粘合剂之间的反应在一些实施方式中可通过在向基底施加促粘合剂之前将基底/材料暴露于水或潮湿环境而改进。
如前所述，已观察到用碱催化促粘合剂有助于促进促粘合剂和环氧基基底之间的结合。有利地，无机涂料本身可充当启动促粘合剂和环氧基基底结合的催化剂。通常，无机涂料是具有约11或更大的pH的碱性材料。在将无机涂料施加到促粘合剂后，无机涂料催化化学结合反应（bonding reaction），从而形成包括无机涂料的复合结构，该无机涂料通过促粘合剂粘合于环氧基基底。
有利地，促粘合剂可用于在没有用酸或碱如用氢氟酸、磷酸、氢氧化钠、氢氧化锂等处理基底表面的情况下使无机涂料与基底结合。
另外，还显示在基底表面不粗糙的情况下可提供无机热涂料与基底的粘合。因此，可提供根据本公开所述的复合结构，其中基底的进一步摩擦处理对粘合是不必要的。事实上，已观察到环氧基基底/材料的摩擦实际上可对结合过程不利。虽然不希望被理论束缚，但认为摩擦(例如，砂磨)可去除表面层和暴露基底的下方组件，如石墨或碳纤维，例如，因此减少可用于结合的环氧基基底/材料的表面积。另外，摩擦还可导致去除部分环氧基基底/材料含水表层，这将导致可用于与促粘合剂结合的化学吸附水量减少。
如上所述，认为环氧基基底/材料中化学吸附水的存在促进促粘合剂与环氧基基底/材料之间的结合。在一些实施方式中，因此可期望在施加促粘合剂之前先“湿化”环氧基基底/材料的表面。在一些实施方式中，环氧基基底/材料的表面可通过将表面暴露于水、雾、潮湿环境等而湿化。
无机涂料的选择可取决于复合结构的预期用途。应当理解的是，多种不同的无机涂料可用于本公开的多个实施方式中。例如，无机涂料可包括一种或多种金属组分、金属氧化物、硅石基组分及其组合。在一个实施方式中，无机涂料是硅石基的，如硅酸钾、硅酸钠及其混合物。
在一些实施方式中，选择无机涂料，以使其具有大于7的pH。例如,在一个实施方式中，无机涂料包括无机粘合剂(例如，硅酸钾)中分散的无机色素(例如，金属氧化物)。作为水溶液的硅酸钾是具有通常大于或等于约11的pH的碱性材料。在这样的实施方式中，无机涂料具有能催化促粘合剂与环氧基基底/材料之间反应的pH。
在一些实施方式中，可使用具有中性或酸性pH的无机涂料。在这样的实施方式中，可期望先用碱性材料如碱性物质处理被施加的促粘合剂层，以催化促粘合剂与基底的粘合。例如，促粘合剂可通过将氨蒸气吹到施加的促粘合剂层上被催化。
可用于本公开的一个或多个实施方式的合适的无机涂料在美国专利号5,820,669、6,099,637、6,478,259、6,576,290和7,718,227中被更详细地描述，其内容在此通过引用被并入。
环氧基基底/材料可选自多种环氧基基底/材料。例如，基底可包括碳纤维环氧树脂基体复合材料；玻璃纤维环氧树脂基体复合材料；施加到基底(例如，热塑性、热固性或其它材料基基底)的环氧透明涂层；含环氧油漆，如具有环氧树脂基体的掺金属的油漆，等等。
在一个实施方式中，本公开涉及用于航天器的复合结构。特别地，基底12、22可以是航天器的任何组件，如，例如，可充气组件(例如，面板(panel)、桁架(truss)或阵列(array))、遮阳板(如可展开的阵列（deployable arrays）、反射器或可重构的反射器)或隔热层（thermal blanket）。无机涂料14包括位于复合材料外表面的无机材料。在用于航天器的实施方式中，无机材料可具有小于约0.2的辐射吸收率(α)和至少约0.6——更一般地至少约0.7——的发射率(ε)。因此，无机涂料14是相对弱的太阳辐射吸收体，然而有效放射红外光谱热能，因此使基底14的总体温度偏向较冷的温度。
在一个实施方式中，促粘合剂可通过擦涂被施加到基底。例如，促粘合剂可分散于合适的载体溶剂中，然后用合适的布料或拭子擦涂到基底表面上。合适的溶剂可包括甲醇、乙醇、无水异丙醇等。通常，促剂存在于载体溶剂中，其基于负载溶剂总重量的重量百分比为1至10重量%，特别地，约2至8重量%，更特别地约5重量%。可用于将促粘合剂施加到环氧基基底/材料的其它方法可包括常规技术，如喷雾、刷涂、刮刀涂布等，尽管不一定具有同等结果。
在一些实施方式中，将无机涂料以多层施加到促粘合剂层的表面上。在一个实施方式中，无机涂料首先被施加到促粘合剂层作为“流平罩光涂层”(也被称作“雾涂层（fog coat）”)，其中无机涂料最初被施加为极细的涂料。施加最初的流平罩光涂层可1)如上所述，有助于催化促粘合剂与基底之间的结合反应，和2)可有助于在施加另外的层时减少无机涂料的跑位（running）或折绉。通常，将最初的流平罩光涂层施加到促粘合剂层并允许在施用无机涂料的第二涂层之前放置约5至15分钟。
有用的促粘合剂厚度可以是约.5微米或更大。在一个实施方式中，促粘合剂的厚度可大于下列中的任一个：0.5微米、0.6微米、0.7微米、0.8微米、0.9微米、1.0微米、1.1微米、1.2微米、1.3微米、1.4微米、1.5微米、1.6微米、1.7微米、1.8微米、1.9微米、2.0微米、2.1微米、2.2微米、2.3微米、2.4微米、2.5微米、2.6微米、2.7微米、2.8微米、2.9微米和3.0微米。在其它实施方式中，促粘合剂的厚度可小于下列中的任一个：3.5微米、3.4微米、3.3微米、3.2微米、3.1微米、3.0微米、2.9微米、2.8微米、2.7微米、2.6微米、2.5微米、2.4微米、2.3微米、2.2微米、2.1微米、1.9微米、1.8微米、1.7微米、1.6微米、1.5微米、1.4微米、1.3微米、1.2微米、1.1微米和1.0微米。
将促粘合剂施加到基底之后，使其干燥。干燥可在室温和正常的室内湿度条件下发生。一旦干燥，将无机涂料施加到促粘合剂层上。可利用多种方法施加无机涂料，包括刷涂、喷雾、挤出涂布、压延等。然后使无机涂料干燥和固化以形成复合基底，其中无机涂料紧密粘合于基底。
干燥和/或固化后，无机涂料层可以是约0.001英寸至约0.010英寸厚，特别地，无机涂料层可以是约0.001至约0.007英寸。
无机涂料可被施加为单个涂层或多个涂层——涂层之间是干燥的。单个涂层的总厚度或多个涂层的总厚度如上所述。即使在施加多个涂层处，无机涂料仍然是"单层"的涂料，因为贯穿全部涂层和在涂层之间其组成基本上是均匀的。
具有无机涂料的复合结构可用于任何热控应用。在一个具体实施方式中，其被用作航天器如通讯卫星的结构元件。
图3示例了工艺100的实施方式的实例，用于将无机涂料施加到有机基基底上。在工艺步骤110中，提供了环氧基基底。在步骤120中，预备基底的表面以在其上接收促粘合剂。这可包括去除松散的污垢，用温和的去污剂洗涤以除油或其它清洁过程。一般而言，所用的具体清洁过程可取决于基底的化学组成。在表面制备之后，在步骤130将表面湿化。然后在工艺140中，用促粘合剂层通过擦涂至预期厚度而涂布基底的湿化表面。在工艺150中，将促粘合剂层干燥——一般在室温和室内湿度。在干燥步骤过程中，蒸发载液，以留下促粘合剂层。产生的促粘合剂层可具有油状、膜样外表和感观。在工艺步骤160，将无机涂料薄层作为流平罩光涂层施加到基底上，覆盖促粘合剂层至预期厚度。然后在工艺步骤170，使由此施加的无机涂料层的流平罩光涂层催化结合反应以预期时间。然后在步骤180，将无机涂料层的第二涂料施加到流平罩光涂层上。然后在工艺步骤190，将无机涂料层干燥和固化，从而在基底表面上形成紧密粘附的涂料。在已施加预期厚度的涂料后，在工艺步骤200中，可通过多种技术中的任一种检验涂布的基底表面。检验技术可测试涂料厚度、孔隙度、结合强度、表面粗糙度、硬度等。
除了上述示例性应用，本公开还可用于结构混凝土应用。例如，根据本公开所述的复合涂料可用于将涂布的结构元件如钢筋、螺栓、螺钉等紧密粘附于混凝土结构。在这些实施方式中，首先用环氧基树脂涂布结构元件。在合并到混凝土结构中之前，将促粘合剂的涂料施加到环氧树脂涂布的结构元件。此后，将被涂布的结构元件添加到湿润的混凝土结构中。由于湿的混凝土是碱性的，预期湿润的混凝土将催化环氧涂料与促粘合剂之间的反应，以形成混凝土与结构元件之间的紧密粘合。
实施例
实施例1：
选择包含玻璃纤维环氧基体复合材料的基底作为基底来进行测试。利用适当的清洁技术清洁基底。然后用水清洗基底，再用去离子水清洗。将在试剂grad2-丙醇中含有5wt.%的1-[3-(三甲氧基甲硅烷基)-丙基]尿素的溶液施加到基底表面，以在基底上形成溶液薄层。然后使溶液在室温和室内湿度下干燥。然后用包含硅酸钾的无机涂料涂布具有1-[3-(三甲氧基甲硅烷基)-丙基]尿素层的基底表面。然后使无机涂料干燥和固化。
将产生的无机涂料紧密粘合到基底表面。对涂布的基底进行剥离测试，其中在拉离的胶带上没有检测到无机涂料。
比较实施例1：
除不用促粘合剂涂布基底外，如以上实施例1所述制备基底并用无机涂料涂布。在无机涂料固化之后，对基底进行剥离测试。大部分的涂料存在于拉离的测试上。
实施例1所述工艺还以多种表面处理重复进行，该表面处理包括在施加促粘合剂或无机涂料之前进行表面的砂磨/粗化和化学处理——如用碱性和酸性物质处理。测试结果显示无机涂料与基底的粘合与机械(例如，砂磨/粗化)和化学(例如，用酸性/碱性物质处理)无关。
本领域技术人员会想到本文所述公开内容的多种修正和其他实施方式，与这些公开内容相关的修正和其他实施方式具有以上描述和相关附图所呈现的指导的益处。因此，要理解，本公开不限于公开的具体实施方式，并且修正和其它实施方式意为被包括在所附权利要求的范围内。虽然本文使用了具体术语，但其仅被用以一般和描述的意义，并不为限制。
Claims (14)
1.复合结构，包括：
环氧基基底，所述环氧基基底包含化学吸附水；
位于所述基底表面上的无机涂料层；和
将所述无机涂料层与所述环氧基基底粘合的促粘合剂，所述促粘合剂具有下式：
其中X是具有1至3个碳原子的烷氧基；和
n是1至5的数，并且其中所述无机涂料层由下列中的一种或多种组成：硅酸钾、硅酸钠、或其组合。
2.权利要求1所述的复合结构，其中所述促粘合剂包括具有下式的分子：
3.权利要求1所述的复合结构，其中所述无机涂料层包含硅酸钾基树脂。
4.权利要求1所述的复合结构，其中所述基底包含用环氧基树脂浸渍的玻璃纤维。
5.权利要求1所述的复合结构，其中所述基底包含用环氧基树脂浸渍的碳纤维。
6.权利要求1所述的复合结构，其中所述基底包含环氧基基体。
7.权利要求1所述的复合结构，其中所述环氧基基底包含用环氧基材料涂布的非环氧基材料。
8.权利要求1所述的复合结构，其中所述无机涂料层包含具有大于7的pH的碱性材料。
9.制备复合结构的方法，包括
将含有促粘合剂的溶液施加到环氧基基底的表面，所述环氧基基底包含化学吸附水，所述促粘合剂具有下式：
其中X是具有1至3个碳原子的烷氧基；和
n是1至5的数；
将所述溶液干燥以形成含有所述促粘合剂的层；
将无机涂料层施加到所述促粘合剂层上；和
固化所述无机涂料层以提供复合基底，其中所述无机涂料层紧密粘附于所述基底，
其中所述无机涂料层由下列中的一种或多种组成：硅酸钾、硅酸钠、或其组合。
10.权利要求9所述的方法，其中含有所述促粘合剂的所述溶液包含异丙醇。
11.权利要求9所述的方法，其中所述促粘合剂包含具有下式的分子：
12.权利要求9所述的方法，进一步包括在施加所述促粘合剂的步骤之前使所述环氧基基底的表面湿化的步骤。
13.权利要求9所述的方法，其中所述将无机涂料层施加到所述促粘合剂层的步骤包括施加第一层无机涂料作为流平罩光涂层。
14.权利要求9所述的方法，其中所述促粘合剂是通过将所述促粘合剂擦涂到所述环氧基基底的所述表面上而被施加到所述环氧基基底的。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201161503881P | 2011-07-01 | 2011-07-01 | |
| US61/503,881 | 2011-07-01 | ||
| US13/421,428 US11299619B2 (en) | 2011-07-01 | 2012-03-15 | Composite structure having an inorganic coating adhered thereto and method of making same |
| US13/421,428 | 2012-03-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102848662A CN102848662A (zh) | 2013-01-02 |
| CN102848662B true CN102848662B (zh) | 2016-08-10 |
Family
ID=46397086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210224071.0A Active CN102848662B (zh) | 2011-07-01 | 2012-06-29 | 无机涂料粘附的复合结构及其制备方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US11299619B2 (zh) |
| EP (2) | EP2730617B1 (zh) |
| JP (2) | JP6382484B2 (zh) |
| CN (1) | CN102848662B (zh) |
| CA (1) | CA2780395C (zh) |
| ES (1) | ES2457499T3 (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11299619B2 (en) * | 2011-07-01 | 2022-04-12 | The Boeing Company | Composite structure having an inorganic coating adhered thereto and method of making same |
| US10330813B2 (en) * | 2017-07-11 | 2019-06-25 | Joyson Safety Systems Acquisition Llc | Occupant detection system |
| US20190152626A1 (en) * | 2017-11-22 | 2019-05-23 | The Boeing Company | Thermal control tape, system, and method for a spacecraft structure |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3669417A (en) * | 1970-12-21 | 1972-06-13 | Jennings Bailey Jr | Method of mixing and placing concrete |
| US4046794A (en) * | 1972-04-14 | 1977-09-06 | Union Carbide Corporation | Urea silicon product and uses thereof |
| US4309473A (en) * | 1978-12-08 | 1982-01-05 | Toho Beslon Co., Ltd. | Non-tacky strand prepreg comprising a resin composition containing a combination of (1) a thermosetting resin and (2) a high molecular weight epoxy resin and a process for forming an article from the same |
| US5164003A (en) * | 1990-03-28 | 1992-11-17 | Ceram Tech International, Ltd. | Room temperature curable surface coating and methods of producing and applying same |
| US6691414B2 (en) * | 2001-10-11 | 2004-02-17 | Richard D. Harding | Method and system for coating and fabricating spiral rebar |
Family Cites Families (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5230232B2 (zh) | 1973-02-20 | 1977-08-06 | ||
| PL83960B1 (zh) | 1973-05-30 | 1976-02-28 | ||
| JPS58157878A (ja) | 1982-03-15 | 1983-09-20 | Kansai Seikou Kk | 曲面に対するシ−ト片の密接貼着方法 |
| US4542174A (en) | 1984-03-14 | 1985-09-17 | Union Carbide Corporation | Organosilicon/oxirane additives for filled condensation polymer composites |
| US4718993A (en) * | 1987-05-29 | 1988-01-12 | Olin Hunt Specialty Products Inc. | Process for preparing the through hole walls of a printed wiring board for electroplating |
| JPH0629424B2 (ja) | 1987-06-05 | 1994-04-20 | キヤノン株式会社 | 強誘電性カイラルスメクチツク液晶組成物およびこれを含む液晶素子 |
| US4956217A (en) * | 1988-08-28 | 1990-09-11 | Ciba-Geigy Corportion | Silicate treated honeycomb structures |
| DE3940914C1 (zh) * | 1989-12-12 | 1991-01-24 | Mtu Muenchen Gmbh | |
| US5218061A (en) * | 1990-09-17 | 1993-06-08 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Partially post-glycidylated epoxy resin, epoxy resin composition and cured product thereof |
| JPH05170952A (ja) | 1991-12-25 | 1993-07-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 炭素繊維強化多官能性マレイミド系樹脂複合材料用プリプレグ |
| JP3193095B2 (ja) * | 1992-02-24 | 2001-07-30 | 三菱レイヨン株式会社 | 複合材料の製造方法 |
| US5310422A (en) | 1992-12-01 | 1994-05-10 | General Electric Co. | High temperature inorganic paint |
| JPH06271373A (ja) * | 1993-03-18 | 1994-09-27 | Tonen Corp | 湿潤コンクリート面のライニング用プライマー、そのライニング方法及び補強方法 |
| US5460864A (en) * | 1993-05-07 | 1995-10-24 | Ciba-Geigy Corporation | High temperature 2000 degrees-F burn-through resistant composite sandwich panel |
| US5366670A (en) * | 1993-05-20 | 1994-11-22 | Giner, Inc. | Method of imparting corrosion resistance to reinforcing steel in concrete structures |
| JPH1079292A (ja) | 1996-09-03 | 1998-03-24 | Toshiba Corp | 高周波加熱装置 |
| US5820669A (en) | 1997-03-18 | 1998-10-13 | Hughes Electronics Corporation | (Zinc,cadmium) aluminate-gallate-containing paints |
| JP3914609B2 (ja) * | 1997-06-23 | 2007-05-16 | リンテック株式会社 | ケイ酸塩含有シート |
| CA2322159A1 (en) | 1998-03-03 | 1999-09-10 | Kami Lammon-Hilinski | Glass fiber strands coated with thermally conductive inorganic particles and products including the same |
| EP0967070B1 (en) * | 1998-06-25 | 2003-06-11 | Hexcel Corporation | Method of making honeycomb panel structures |
| JP2000077883A (ja) * | 1998-08-28 | 2000-03-14 | Tdk Corp | 不燃性ハニカム電波吸収材およびこれを用いた電波吸収体 |
| IT1306214B1 (it) * | 1998-09-09 | 2001-05-30 | Gel Design And Engineering Srl | Processo per la preparazione di film vetrosi spessi di ossido disilicio secondo la tecnica sol-gel e film spessi cosi' ottenuti. |
| JP3707043B2 (ja) * | 1999-03-18 | 2005-10-19 | 三菱瓦斯化学株式会社 | プリント配線板用プリプレグ及び積層板 |
| JP2000352398A (ja) | 1999-06-09 | 2000-12-19 | Sumitomo Precision Prod Co Ltd | 複合材製回転翼のシャンク部構造 |
| US6405979B1 (en) | 2000-01-27 | 2002-06-18 | Hughes Electronics Corp. | Spacecraft protected by a coating including pyroelectric/ferroelectric particles, and the coating material |
| US6478529B1 (en) | 2000-03-07 | 2002-11-12 | Wheelchair Recline, Inc. | Reclining platform wheelchair support |
| AU2001247564A1 (en) | 2000-03-16 | 2001-09-24 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Impregnated glass fiber strands and products including the same |
| JP2001316505A (ja) | 2000-05-02 | 2001-11-16 | Inax Corp | 樹脂材の製造方法、樹脂材および無機塗料の塗装方法 |
| US6350799B1 (en) | 2000-05-23 | 2002-02-26 | Lord Corporation | Coolant resistant and thermally stable primer composition |
| WO2002047899A1 (en) * | 2000-12-12 | 2002-06-20 | Shri Diksha Corporation | Lightweight circuit board with conductive constraining cores |
| EP1217049A1 (de) | 2000-12-23 | 2002-06-26 | Sika AG, vorm. Kaspar Winkler & Co. | Voranstrich für Beton |
| US6576290B2 (en) | 2001-05-14 | 2003-06-10 | The Boeing Company | Method of preparation of an electrically conductive paint |
| EP1581031B1 (en) * | 2004-03-25 | 2010-10-06 | FUJIFILM Corporation | Methods of forming a pattern and a conductive pattern |
| JP2006159770A (ja) | 2004-12-09 | 2006-06-22 | Oji Paper Co Ltd | ガスバリア性積層体 |
| US20060178495A1 (en) * | 2005-01-31 | 2006-08-10 | Van Ooij William J | Integral resin-silane coating system |
| JP4802802B2 (ja) | 2005-03-25 | 2011-10-26 | 東レ株式会社 | 電子機器用筐体 |
| KR100697025B1 (ko) | 2005-06-09 | 2007-03-20 | 엘지전자 주식회사 | 리니어 압축기 |
| US8481668B2 (en) | 2005-09-16 | 2013-07-09 | Momentive Performance Materials Inc. | Silane-containing adhesion promoter composition and sealants, adhesives and coatings containing same |
| US7652087B2 (en) * | 2006-02-21 | 2010-01-26 | American Thermal Holdings Company | Protective coating |
| US7718227B2 (en) | 2006-08-16 | 2010-05-18 | The Boeing Company | Flexible thermal control coatings and methods for fabricating the same |
| JP2008230237A (ja) | 2007-02-22 | 2008-10-02 | Toray Ind Inc | 複合構造体 |
| US7820283B2 (en) | 2007-06-15 | 2010-10-26 | The Boeing Company | Metallized skin panels and methods of making |
| JP5230232B2 (ja) | 2008-03-19 | 2013-07-10 | 株式会社トクヤマデンタル | 歯科用硬化性材料のキット |
| EP2256163B1 (en) | 2008-03-25 | 2018-11-14 | Toray Industries, Inc. | Epoxy resin composition, fiber-reinforced composite material and method for producing the same |
| US7874109B2 (en) * | 2008-07-30 | 2011-01-25 | Honeywell International Inc. | Fireproof panels and methods of fabricating the same |
| CN102209693A (zh) * | 2008-11-07 | 2011-10-05 | 日东电工株式会社 | 透明基板及其制造方法 |
| JP2009143234A (ja) | 2008-12-24 | 2009-07-02 | Nippon Mining & Metals Co Ltd | キャリア付金属箔 |
| WO2010149729A1 (en) | 2009-06-26 | 2010-12-29 | Vestas Wind Systems A/S | Surface activation method |
| KR101034560B1 (ko) | 2011-03-22 | 2011-05-12 | 씨스켐건설(주) | 콘크리트 구조물의 복합방수시공방법 |
| US11299619B2 (en) * | 2011-07-01 | 2022-04-12 | The Boeing Company | Composite structure having an inorganic coating adhered thereto and method of making same |
-
2012
- 2012-03-15 US US13/421,428 patent/US11299619B2/en active Active
- 2012-06-20 CA CA2780395A patent/CA2780395C/en active Active
- 2012-06-27 JP JP2012143671A patent/JP6382484B2/ja active Active
- 2012-06-29 ES ES12174496T patent/ES2457499T3/es active Active
- 2012-06-29 CN CN201210224071.0A patent/CN102848662B/zh active Active
- 2012-06-29 EP EP14152253.2A patent/EP2730617B1/en active Active
- 2012-06-29 EP EP20120174496 patent/EP2540774B1/en active Active
-
2017
- 2017-04-12 JP JP2017078691A patent/JP6448703B2/ja active Active
-
2018
- 2018-01-17 US US15/873,068 patent/US10865303B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3669417A (en) * | 1970-12-21 | 1972-06-13 | Jennings Bailey Jr | Method of mixing and placing concrete |
| US4046794A (en) * | 1972-04-14 | 1977-09-06 | Union Carbide Corporation | Urea silicon product and uses thereof |
| US4309473A (en) * | 1978-12-08 | 1982-01-05 | Toho Beslon Co., Ltd. | Non-tacky strand prepreg comprising a resin composition containing a combination of (1) a thermosetting resin and (2) a high molecular weight epoxy resin and a process for forming an article from the same |
| US5164003A (en) * | 1990-03-28 | 1992-11-17 | Ceram Tech International, Ltd. | Room temperature curable surface coating and methods of producing and applying same |
| US6691414B2 (en) * | 2001-10-11 | 2004-02-17 | Richard D. Harding | Method and system for coating and fabricating spiral rebar |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2730617B1 (en) | 2018-10-03 |
| CA2780395C (en) | 2019-05-21 |
| EP2540774B1 (en) | 2014-03-12 |
| US20180208759A1 (en) | 2018-07-26 |
| CN102848662A (zh) | 2013-01-02 |
| EP2730617A1 (en) | 2014-05-14 |
| US10865303B2 (en) | 2020-12-15 |
| JP6448703B2 (ja) | 2019-01-09 |
| US11299619B2 (en) | 2022-04-12 |
| EP2540774A1 (en) | 2013-01-02 |
| JP6382484B2 (ja) | 2018-08-29 |
| JP2017170903A (ja) | 2017-09-28 |
| CA2780395A1 (en) | 2013-01-01 |
| US20130004774A1 (en) | 2013-01-03 |
| ES2457499T3 (es) | 2014-04-28 |
| JP2013014316A (ja) | 2013-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111019482B (zh) | 具有优异性能的超疏水/疏油涂层的制备及应用 | |
| ES2270372T3 (es) | Utilizacion de un polisilazano para la produccion de superficies modificadas de manera hidrofoba y oleofoba. | |
| CN102848662B (zh) | 无机涂料粘附的复合结构及其制备方法 | |
| CN1257312C (zh) | 使用硅烷进行金属防腐的方法 | |
| CN102766861A (zh) | 在已涂布的金属表面上制备修补涂层的方法 | |
| CN1146217A (zh) | 为了提高耐蚀性使用含溶解的无机硅酸盐或铝酸盐、有机官能性硅烷和非官能性硅烷的水溶液预处理金属 | |
| CN102795786A (zh) | 超疏水自清洁涂层及其制备方法 | |
| CN102581900A (zh) | 用二氧化硅改良木材表面性质的方法 | |
| CN103343336B (zh) | 一种汽车涂料疏水膜层的制备方法 | |
| CN105801903A (zh) | 一种超疏水海绵材料的制备及其防腐蚀实施方法 | |
| CN107150020A (zh) | 一种高附着力耐磨耐温超双疏自清洁表面涂层及其制备方法 | |
| CN101505871A (zh) | 自净化表面涂层（光催化） | |
| ES2707206T3 (es) | Procedimiento para fabricar tableros de material derivado de la madera, en particular tableros de material derivado de la madera OSB y tablero de material derivado de la madera que puede fabricarse según este procedimiento | |
| CN109337468A (zh) | 用于气凝胶毡表面的憎水型防掉粉涂料、制备方法及应用 | |
| JP4738560B2 (ja) | エポキシコートされた船殻表面を改質する方法並びに該方法で得られる表面 | |
| CN109439186A (zh) | 一种光照全适应航天器热控涂层 | |
| JP2013014316A5 (zh) | ||
| CN1253328C (zh) | 汽车用窗玻璃及其制造方法 | |
| CN101481598A (zh) | 一种减反射抗雾薄膜及其制备方法、专用涂液与应用 | |
| JP3386447B2 (ja) | 自動車用窓ガラスおよびその製造方法 | |
| CN208293946U (zh) | 一种反射隔热质感多彩涂料涂层结构 | |
| CN114133835B (zh) | 一种改性环氧树脂涂料、疏水改性纤维增强复合材料筋及其制备方法和应用 | |
| CN105585953A (zh) | 一种长效漆面疏水剂的制备及其使用方法 | |
| CN113583548B (zh) | 一种太阳能光伏组件 | |
| JP3073125U (ja) | 自動車用窓ガラスホルダー |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| CI01 | Publication of corrected invention patent application |
Correction item: Prior date of application Correct: 20120315 False: 20111015 Number: 01 Volume: 29 |
|
| CI02 | Correction of invention patent application |
Correction item: Prior date of application Correct: 20120315 False: 20111015 Number: 01 Page: The title page Volume: 29 |
|
| ERR | Gazette correction |
Free format text: CORRECT: FORMER APPLICATION DATE; FROM: 2011.10.15 TO: 2012.03.15 |
|
| RECT | Rectification | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |