CN102838558A - 以粗品2-硫醇基苯并噻唑为原料生产橡胶促进剂dm的方法 - Google Patents
以粗品2-硫醇基苯并噻唑为原料生产橡胶促进剂dm的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102838558A CN102838558A CN201210361964XA CN201210361964A CN102838558A CN 102838558 A CN102838558 A CN 102838558A CN 201210361964X A CN201210361964X A CN 201210361964XA CN 201210361964 A CN201210361964 A CN 201210361964A CN 102838558 A CN102838558 A CN 102838558A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bullion
- solution
- concentration
- rubber accelerator
- washing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
一种以粗品2-硫醇基苯并噻唑为原料生产橡胶促进剂DM的方法,其特征是以水与橡胶促进剂粗品M按重量比为1~20:1加入反应釜,加入与粗品M重量比为100:24~60的氢氧化钠,反应生成的M钠盐液体;溶液静置,取上清液加入氧化釜中,在20-60℃的条件下,搅拌速度为50~1000转/分钟的条件下,将浓度为1%-27.5%的双氧水和浓度为1%-30%的稀硫酸混合溶液以1~8m3/h的流速滴加到氧化釜中,直至溶液pH值达到4~9时停止滴加氧化剂溶液。过滤,然后使用溶液洗涤DM物料,以洗去DM中的杂质。该方法过程简单,溶剂可回收循环使用,损失量小,对人无毒害,无废气,环保性高。
Description
技术领域
本发明属于制备橡胶促进剂技术领域,特别涉及一种使用粗品2-硫醇基苯并噻唑(M)为原料制备DM(二硫化二苯并噻唑)的生产技术。
背景技术
橡胶促进剂DM(二硫化二苯并噻唑)是一种天然胶及多种合成胶用促进剂,可产生平坦和中速流化,硫化温度较高,有显著的后效性,不会早期硫化,操作安全,易分散,不污染,硫化胶耐老化。主要用于制造轮胎、胶管、胶鞋、胶布等般工业品。
目前常用的制备方法是用2-硫醇基苯并噻唑(M)的碱金属盐为原料,加入氧化剂使其聚合为DM。文献(精细石油化工进展,2006,7:35)报道了采用分子氧化反应合成DM的方法。上述方法所用的M碱金属盐溶液均为精制后产品,这种产品通常所用的精制方法是酸碱法:即将粗品M加入稀碱,通入空气氧化,以除去其中杂质。此过程中产生大量废气,且耗费大量能源。查阅各种文献未见有粗品M直接合成DM的方法。而粗品M通常是由苯胺、硫磺、二硫化碳于高温高压下反应制得,反应除生成所需物质外,另有二苯基硫脲、苯并噻错等中间产物及焦油等杂质,主成分含量约85%。含有杂质的粗品M用于合成DM时,杂质会残留在成品中,造成产品质量不合格。
发明内容
本发明的主要目的是提供一种环保节能新方法,即以粗品M为原料,直接合成促进剂DM。使MBT省去精制过程从而达到降耗、节能、环保的目的。
本发明是通过以下技术方案实现的:
本发明是一种以粗品2-硫醇基苯并噻唑为原料生产橡胶促进剂DM的方法,以水与橡胶促进剂粗品M按重量比为1~20:1加入反应釜,加入与促进剂M重量比为100:24~60的氢氧化钠(固体或溶液,溶液折纯后计),反应生成的M钠盐液体;溶液静置,取上清液;滤液加入氧化釜中,在20-60℃的条件下,搅拌速度为50~1000转/分钟的条件下,将浓度为1%-27.5%的双氧水和浓度为1%-30%的稀硫酸混合溶液以1~8m3/h的流速滴加到氧化釜中,直至溶液pH值达到4~9时停止滴加氧化剂溶液,双氧水与硫酸的摩尔比为1-1.6:1。过滤,然后使用溶液洗涤DM物料,以洗去DM中的杂质。
所述的粗品M的质量指标为重量百分比:水分小于3%,烘干后M含量大于85%。
所述的洗涤DM物料的溶液为乙醇、甲醇、异丙醇、苯或甲苯的水溶液,浓度为1%-50%,用量为M的0.5-5倍。
将产品过滤、水洗、干燥得到DM。产品熔点170℃以上。
本发明的优点在于:与现有技术相比,只需要在氧化过滤后使用少量溶液洗涤,就可以达到除去杂质的目的,洗液蒸馏回收利用,省去了粗品M精制的过程,减少了废水排放,降低了能源消耗,而达到降耗、节能、环保的目的。
具体实施方式
下面通过具体的实施例对本发明作进一步的详细描述:
以下实施例可以使本专业技术人员更全面的理解本发明,但不以任何方式限制本发明。
实施例1
将100g粗品M、100g水加入反应釜(与粗品M的重量比为1:1),加入24g的氢氧化钠固体(与粗品M重量比为100:24),反应生成的M钠盐液体经过静置沉降,上清液加入氧化釜中,在20℃的条件下,搅拌速度为50转/分钟的条件下,向氧化釜中滴加浓度为1%的双氧水和浓度为1%的稀硫酸混合溶液,流速控制在8m3/h,直至溶液PH值达到4时停止滴加氧化剂溶液,双氧水与硫酸的摩尔比为1:1;将产品用500g(与粗品M重量比为500:100)的1%乙醇溶液洗涤DM物料,过滤、水洗、干燥得到DM。得到产品DM84g,熔点170.6℃。
实施例2
将100g粗品M、1000g水加入反应釜(与粗品M的重量比为10:1),加入24g的氢氧化钠固体(与粗品M重量比为100:24),反应生成的M钠盐液体经过静置沉降,上清液加入氧化釜中,在20℃的条件下,搅拌速度为50转/分钟的条件下,向氧化釜中滴加浓度为1%的双氧水和浓度为1%的稀硫酸混合溶液(双氧水与硫酸的摩尔比为1.6:1),流速控制在8m3/h,直至溶液PH值达到4时停止滴加氧化剂溶液,将产品用50g(与粗品M重量比为50:100)的50%乙醇溶液洗涤DM物料,过滤、水洗、干燥得到DM。得到产品DM83.1g,熔点170.1℃。
实施例3:
将100g粗品M、2000g水加入反应釜(与粗品M的重量比为20:1),加入200g、质量百分比浓度为30%的氢氧化钠溶液(纯氢氧化钠与粗品M重量比为100:60),反应生成的M钠盐液体经过静置沉降,上清液加入氧化釜中,在60℃的条件下,搅拌速度为1000转/分钟的条件下,向氧化釜中滴加浓度为27.5%的双氧水和浓度为30%的稀硫酸混合溶液(双氧水与硫酸的摩尔比为1.2:1),流速控制在1m3/h,直至溶液PH值达到9时停止滴加氧化剂溶液,将产品用50g(与粗品M重量比为50:100)的50%异丙醇溶液洗涤DM物料,过滤、水洗、干燥得到DM。得到产品DM83g,熔点170.2℃。
实施例4:
将100g粗品M、2000g水加入反应釜(与粗品M的重量比为20:1),加入200g、质量百分比浓度为30%的氢氧化钠溶液(纯氢氧化钠与粗品M重量比为100:60),反应生成的M钠盐液体经过静置沉降,上清液加入氧化釜中,在60℃的条件下,搅拌速度为1000转/分钟的条件下,向氧化釜中滴加浓度为27.5%的双氧水和浓度为30%的稀硫酸混合溶液(双氧水与硫酸的摩尔比为1.4:1),流速控制在1m3/h,直至溶液PH值达到9时停止滴加氧化剂溶液,将产品用50g(与粗品M重量比为50:100)的1%异丙醇溶液洗涤DM物料,过滤、水洗、干燥得到DM。得到产品DM85g,熔点168.2℃。
实施例5:
将100g粗品M、1000g水加入反应釜(与粗品M的重量比为10:1),加入43.5g氢氧化钠(与粗品M重量比为100:43.5),反应生成的M钠盐液体经过静置沉降,上清液加入氧化釜中,在40℃的条件下,搅拌速度为150转/分钟的条件下,向氧化釜中滴加浓度为7.5%的双氧水和浓度为8%的稀硫酸混合溶液(双氧水与硫酸的摩尔比为1.5:1),流速控制在4m3/h,直至溶液PH值达到7时停止滴加氧化剂溶液,将产品用200g(与粗品M重量比为200:100)的10%甲醇溶液洗涤DM物料,过滤、水洗、干燥得到DM。得到产品DM85g,熔点171.3℃。
实施例6:
将100g粗品M、1500g水加入反应釜(与粗品M的重量比为15:1),加入217.5g、质量百分比浓度为20%的氢氧化钠水溶液(氢氧化钠与粗品M重量比为100:43.5),反应生成的M钠盐液体经过静置沉降,上清液加入氧化釜中,在50℃的条件下,搅拌速度为350转/分钟的条件下,向氧化釜中滴加浓度为7.8%的双氧水和浓度为8%的稀硫酸混合溶液(双氧水与硫酸的摩尔比为1.1:1),流速控制在4m3/h,直至溶液PH值达到7时停止滴加氧化剂溶液,将产品用200g(与粗品M重量比为200:100)的10%苯溶液洗涤DM物料,过滤、水洗、干燥得到DM。得到产品DM83.3g,熔点171.5℃。
实施例7:
将100g粗品M、1500g水加入反应釜(与粗品M的重量比为15:1),加入400g、质量百分比浓度为10%的氢氧化钠水溶液(氢氧化钠与粗品M重量比为100:40),反应生成的M钠盐液体经过静置沉降,上清液加入氧化釜中,在50℃的条件下,搅拌速度为350转/分钟的条件下,向氧化釜中滴加浓度为7.8%的双氧水和浓度为8%的稀硫酸混合溶液(双氧水与硫酸的摩尔比为1.25:1),流速控制在4m3/h,直至溶液PH值达到7时停止滴加氧化剂溶液,将产品用200g(与粗品M重量比为200:100)的10%甲苯溶液洗涤DM物料,过滤、水洗、干燥得到DM。得到产品DM82.5g,熔点171.8℃。
本发明并不局限于上述的具体实施方式,上述的具体实施方式仅仅是示意性的,并不是限制性的,本领域的普通技术人员在本发明的启示下,在不脱离本发明宗旨和权利要求所保护的范围情况下,还可以作出很多形式的具体变换,这些均属于本发明的保护范围之内。
Claims (3)
1.一种以粗品2-硫醇基苯并噻唑为原料生产橡胶促进剂DM的方法,其特征是以水与橡胶促进剂粗品M按重量比为1~20:1加入反应釜,加入与粗品M重量比为100:24~60的氢氧化钠,反应生成M钠盐液体;溶液静置,取上清液加入氧化釜中,在20—60℃的条件下,搅拌速度为50~1000转/分钟的条件下,将浓度为1%-27.5%的双氧水和浓度为1%-30%的稀硫酸混合溶液,以1~8m3/h的流速滴加到氧化釜中,直至溶液pH值达到4~9,双氧水与硫酸的摩尔比为1-1.6:1;过滤,然后使用溶液洗涤DM物料,以洗去DM中的杂质,过滤,水洗,烘干。
2.如权利要求1所述的方法,其特征是所述的粗品M的质量指标为以重量百分比计:水分小于3%,烘干后M含量大于85%。
3.如权利要求1所述的方法,其特征是所述的洗涤DM物料的溶液为乙醇、甲醇、异丙醇、苯或甲苯的水溶液,浓度为1%-50%,用量为粗品M的0.5—5倍。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210361964XA CN102838558A (zh) | 2012-09-25 | 2012-09-25 | 以粗品2-硫醇基苯并噻唑为原料生产橡胶促进剂dm的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210361964XA CN102838558A (zh) | 2012-09-25 | 2012-09-25 | 以粗品2-硫醇基苯并噻唑为原料生产橡胶促进剂dm的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102838558A true CN102838558A (zh) | 2012-12-26 |
Family
ID=47366318
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210361964XA Pending CN102838558A (zh) | 2012-09-25 | 2012-09-25 | 以粗品2-硫醇基苯并噻唑为原料生产橡胶促进剂dm的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102838558A (zh) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103145642A (zh) * | 2013-03-29 | 2013-06-12 | 贾占军 | 一种二硫化二苯并噻唑的精制方法 |
CN103193732A (zh) * | 2013-04-25 | 2013-07-10 | 宝月(天津)环保工程有限公司 | 橡胶硫化促进剂dm的制备方法 |
CN104230843A (zh) * | 2014-08-29 | 2014-12-24 | 山东海迈新材料有限公司 | 分段氧化合成dm的工艺 |
CN104262288A (zh) * | 2014-09-15 | 2015-01-07 | 河南省开仑化工有限责任公司 | 一种橡胶硫化促进剂dm的生产方法 |
CN106674152A (zh) * | 2017-02-17 | 2017-05-17 | 李梦琦 | 一种从废弃树脂中提取促进剂m的方法 |
CN106831643A (zh) * | 2017-01-13 | 2017-06-13 | 山东斯递尔化工科技有限公司 | 利用微反应装置制备橡胶促进剂mbts的方法 |
CN108727297A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-11-02 | 内蒙古科迈化工有限公司 | 一种橡胶促进剂二硫化二苯并噻唑的双氧水氧化一步合成工艺 |
CN110590703A (zh) * | 2019-10-14 | 2019-12-20 | 清华大学 | 一种橡胶硫化促进剂二硫化二苯并噻唑的绿色合成方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1876698A (zh) * | 2006-05-17 | 2006-12-13 | 濮阳市蔚林化工有限公司 | 橡胶硫化促进剂二硫化二苯骈噻唑的生产方法 |
CN101463018A (zh) * | 2008-12-16 | 2009-06-24 | 濮阳蔚林化工股份有限公司 | 一种橡胶硫化促进剂二硫化二苯并噻唑的制备方法 |
-
2012
- 2012-09-25 CN CN201210361964XA patent/CN102838558A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1876698A (zh) * | 2006-05-17 | 2006-12-13 | 濮阳市蔚林化工有限公司 | 橡胶硫化促进剂二硫化二苯骈噻唑的生产方法 |
CN101463018A (zh) * | 2008-12-16 | 2009-06-24 | 濮阳蔚林化工股份有限公司 | 一种橡胶硫化促进剂二硫化二苯并噻唑的制备方法 |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103145642A (zh) * | 2013-03-29 | 2013-06-12 | 贾占军 | 一种二硫化二苯并噻唑的精制方法 |
CN103193732A (zh) * | 2013-04-25 | 2013-07-10 | 宝月(天津)环保工程有限公司 | 橡胶硫化促进剂dm的制备方法 |
CN103193732B (zh) * | 2013-04-25 | 2015-04-22 | 宝月(天津)环保工程有限公司 | 橡胶硫化促进剂dm的制备方法 |
CN104230843B (zh) * | 2014-08-29 | 2016-06-29 | 山东海迈新材料有限公司 | 分段氧化合成dm的工艺 |
CN104230843A (zh) * | 2014-08-29 | 2014-12-24 | 山东海迈新材料有限公司 | 分段氧化合成dm的工艺 |
CN104262288B (zh) * | 2014-09-15 | 2019-03-08 | 河南省开仑化工有限责任公司 | 一种橡胶硫化促进剂dm的生产方法 |
CN104262288A (zh) * | 2014-09-15 | 2015-01-07 | 河南省开仑化工有限责任公司 | 一种橡胶硫化促进剂dm的生产方法 |
CN106831643A (zh) * | 2017-01-13 | 2017-06-13 | 山东斯递尔化工科技有限公司 | 利用微反应装置制备橡胶促进剂mbts的方法 |
CN106831643B (zh) * | 2017-01-13 | 2019-09-17 | 山东斯递尔化工科技有限公司 | 利用微反应装置制备橡胶促进剂mbts的方法 |
CN106674152A (zh) * | 2017-02-17 | 2017-05-17 | 李梦琦 | 一种从废弃树脂中提取促进剂m的方法 |
CN108727297A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-11-02 | 内蒙古科迈化工有限公司 | 一种橡胶促进剂二硫化二苯并噻唑的双氧水氧化一步合成工艺 |
CN110590703A (zh) * | 2019-10-14 | 2019-12-20 | 清华大学 | 一种橡胶硫化促进剂二硫化二苯并噻唑的绿色合成方法 |
CN110590703B (zh) * | 2019-10-14 | 2021-09-03 | 清华大学 | 一种橡胶硫化促进剂二硫化二苯并噻唑的绿色合成方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102838558A (zh) | 以粗品2-硫醇基苯并噻唑为原料生产橡胶促进剂dm的方法 | |
CN102219191A (zh) | 一种染料中间体废硫酸的回收利用方法 | |
CN101899019A (zh) | 以双氧水为氧化剂生产医药原料dm的方法 | |
CN102827102A (zh) | 橡胶硫化促进剂mbt的精制方法 | |
CN102584650B (zh) | 2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法 | |
CN103755613A (zh) | 橡胶硫化促进剂二苄基二硫代氨基甲酸锌的制备方法 | |
CN104311505A (zh) | 一种橡胶硫化促进剂2-硫醇基苯并噻唑m的提纯方法 | |
CN110550651A (zh) | 一种利用酸性废气生产硫化锌的方法 | |
CN104230842B (zh) | 纯氧氧化合成dm的工艺 | |
CN106829876B (zh) | 炼油厂脱硫车间硫蒸汽的回收利用方法 | |
CN104211657A (zh) | 橡胶硫化促进剂m的精制方法 | |
CN102850294A (zh) | 以双氧水为氧化剂两步法合成橡胶硫化促进剂cz的方法 | |
CN107163002A (zh) | 一种氧气法制备橡胶硫化促进剂dm的方法 | |
CN104311506A (zh) | 一种橡胶硫化促进剂cbs的合成工艺 | |
CN101717381A (zh) | 以双氧水为氧化剂合成橡胶硫化促进剂cz的方法 | |
CN104326956B (zh) | 一种橡胶硫化促进剂二硫化四苄基秋兰姆的制备方法 | |
CN102249246B (zh) | 一种制备沉淀法白炭黑的方法 | |
CN102358727A (zh) | 母液套用合成橡胶促进剂二苯胍的方法 | |
CN103804410A (zh) | 杂质低、气味浅的多硫化物硅烷偶联剂的水相制备方法 | |
CN101157663A (zh) | 橡胶硫化促进剂ns的生产方法 | |
CN104230843B (zh) | 分段氧化合成dm的工艺 | |
CN102863400B (zh) | 一种橡胶硫化促进剂m的精制方法 | |
CN101429594B (zh) | 二氧化硫还原-扩散渗析法从高铜高砷废水中分离和回收铜和砷 | |
CN101343256B (zh) | 橡胶促进剂cbs的制备方法 | |
CN103373723A (zh) | 高纯度晶质石墨提纯工艺 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20121226 |