CN102827508A - 印刷用溶剂或溶剂组合物 - Google Patents

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铃木阳二
赤井泰之
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Daicel Finechem Ltd
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Abstract

本发明提供一种溶剂或溶剂组合物，其为用于利用印刷法形成电子元件图案的油墨等中所含有的溶剂或溶剂组合物，其对所述油墨等赋予印刷时优异的脱版性、高温干燥时优异的图案保持性以及快干性。本发明的电子元件图案印刷用溶剂或溶剂组合物为利用印刷法形成电子元件图案时所使用的溶剂或溶剂组合物，其至少含有占溶剂或溶剂组合物总量(100重量%)的10重量%以上的1,2,5,6-四氢苄醇。作为所述印刷法，优选选自喷墨法、网版印刷法、凸版印刷法、平版印刷法、凹版印刷法、微接触印刷法以及纳米压印法中的至少一种方法。

Description

印刷用溶剂或溶剂组合物
技术领域
本发明涉及一种溶剂或溶剂组合物，其为用于利用印刷法形成电子元件图案的糊组合物或油墨等中所含有的溶剂或溶剂组合物，其对上述糊组合物或油墨等赋予印刷时优异的脱版性、高温干燥时优异的图案保持性以及快干性。
背景技术
目前，布线基板或显示器等电子元件的图案的形成大多是通过被称作光刻法的方法形成的。光刻法为如下所述的方法：将感光性物质涂布在基板上、并对微细图案进行曝光、烘烤，并通过蚀刻除去不需要的部分来进行图案的形成。但是，一般情况下，需要蚀刻废液处理设备，因此装置本身变得巨大，需要巨额的设备投资，材料的使用效率也差，制造工序多，因此存在生产性差的问题。另外，由于受装置容量的限制，因此，难以在大面积基板上进行图案的形成。
因此，近年来，作为图案形成方法，那些不需要巨大的装置、材料的使用效率好、并容易应用于大面积基板的喷墨法、网版印刷法、凸版印刷法、平版印刷法、凹版印刷法、微接触印刷法、纳米压印法等印刷法备受瞩目。
在用于印刷法的油墨中，通常可使用含有萜品醇或乙酸二氢松油酯等萜品醇氢化物的萜烯类溶剂等作为溶剂(专利文献1)。但是，上述萜烯类溶剂为来自松脂的天然物，因此，存在供应稳定性方面的问题。另外，萜品醇为α-萜品醇、β-萜品醇以及γ-萜品醇的混合物，萜品醇氢化物中存在两种异构体，因此，存在因产地不同所导致的混合比或纯度存在波动的问题。
另外，在微细布线图案印刷中，在室温下进行印刷时，油墨粘度低，容易脱版，优选。例如，在喷墨法中，运动粘度优选为5~30cSt左右，凹版印刷法中优选为25~250cSt左右，网版印刷法中优选为100~10000cSt左右。另一方面，在印刷后使油墨在高温下干燥的情况下，从图案保持性优异的观点来看，在干燥结束以前具有某种程度的粘度是优选的。但是，萜品醇在室温下粘度过高，因此，存在使油墨的脱版性降低的问题，萜品醇在高温下粘度过低，因此，存在使油墨的图案保持性降低的问题。乙酸二氢松油酯的粘度低，因此，可以赋予油墨优异的脱版性，但和萜品醇同样地存在着在高温下使油墨的图案保持性降低的问题。另外，萜品醇以及乙酸二氢松油酯在干燥温度下的蒸气压高，因此，也存在蒸发速度慢、干燥耗费时间这样的缺点(非专利文献1)。
即，在印刷法中所使用的油墨中，使用萜品醇或乙酸二氢松油酯作为溶剂的情况下，由于印刷时的脱版不良或图案形成后的图案保持性不足，存在着担心发生短路等不良情况以及干燥耗费时间的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-170447
非专利文献
非专利文献1：涂料的研究(No.145、Mar.2006)
发明内容
发明要解决的问题
因此，本发明的目的在于，提供一种电子元件图案印刷用溶剂或溶剂组合物，其对用于利用印刷法形成电子元件图案的糊组合物以及油墨(以下有时称为“油墨等”)赋予印刷时优异的脱版性、高温干燥时优异的图案保持性以及快干性。
本发明的再一目的在于，提供一种可以高精度且迅速地形成微细图案的糊组合物。
本发明的又一目的在于，提供一种可以高精度且迅速地形成微细图案的油墨。
本发明的其它目的在于，提供一种使用所述油墨的图案形成方法。
解决问题的方法
本发明人等为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现：1,2,5,6-四氢苄醇在室温下具有用于赋予油墨等印刷时优异的脱版性的充分的流动性，并且，在70℃左右的高温下具有适度的粘度，因此，可以赋予油墨等优异的图案保持性，并且其蒸发速度也快。即，发现了：在形成太阳能电池、有机薄膜晶体管(以下有时称为“有机TFT”)、无线电频率识别(＝Radio FrequencyIdentification)标签、电子纸、有机电致发光器件(以下有时称为“有机EL器件”)、触摸面板以及等离子体显示器等的图案时，使用1,2,5,6-四氢苄醇作为溶剂时，可以利用印刷法高精度且迅速地形成微细元件图案。本发明是基于上述见解而完成的。
即，本发明提供一种电子元件图案印刷用溶剂或溶剂组合物，其是利用印刷法形成电子元件图案时所使用的溶剂或溶剂组合物，其至少含有占溶剂或溶剂组合物总量(100重量%)的10重量%以上的1,2,5,6-四氢苄醇。
作为所述印刷法，优选选自喷墨法、网版印刷法、凸版印刷法、平版印刷法、凹版印刷法、微接触印刷法以及纳米压印法中的至少一种方法。
作为电子元件，优选选自太阳能电池、有机薄膜晶体管、无线电频率识别标签、电子纸、有机电致发光器件、触摸面板以及等离子体显示器中的至少一种。
本发明还提供一种糊组合物，其是利用印刷法形成电子元件图案时所使用的糊组合物，其含有占所述糊组合物总量(100重量%)的90重量%以上的所述电子元件图案印刷用溶剂或溶剂组合物，含有占所述糊组合物总量(100重量%)的0~10重量%的粘合剂树脂。
作为粘合剂树脂，优选纤维素类树脂和/或丙烯酸类树脂。
本发明还提供一种至少含有所述糊组合物的油墨。
本发明进而还提供一种图案形成方法，其为太阳能电池、有机薄膜晶体管、无线电频率识别标签、电子纸、有机电致发光器件、触摸面板或者等离子体显示器的图案形成方法，该方法具有：利用印刷法在基板上涂布所述油墨而形成图案层的工序；对所述图案层进行固化或者焙烧的工序。
发明效果
本发明的图案印刷用溶剂或溶剂组合物含有给定量的所述1,2,5,6-四氢苄醇，因此，可以对用于利用印刷法形成电子元件图案的油墨等赋予印刷时优异的脱版性、高温干燥时优异的图案保持性以及快干性。
因此，对含有本发明的图案印刷用溶剂或溶剂组合物的糊组合物以及含有所述糊组合物的油墨而言，即使对于大面积和/或柔性基材，也可以利用印刷法高效、均匀地涂布，在太阳能电池、有机TFT、无线电频率识别标签、电子纸、有机EL器件、触摸面板以及等离子体显示器的制造中，可以高精度地形成微细图案。另外，由于具有快干性，因此，可抑制由干燥时的加热导致的元件劣化，生产性、操作性优异。
具体实施方式
本发明的电子元件图案印刷用溶剂或溶剂组合物(以后，有时简称为“溶剂或溶剂组合物”)为利用印刷法形成电子元件图案时所使用的溶剂或溶剂组合物，其至少含有占溶剂或溶剂组合物总量(100重量%)的10重量%以上(优选20重量%以上、特别优选50重量%以上、进一步优选65重量%以上、最优选85重量%以上)的1,2,5,6-四氢苄醇。1,2,5,6-四氢苄醇的含量低于上述范围时，图案精度、生产性以及操作性降低。
作为上述印刷法，可以列举如下：例如，喷墨法、网版印刷法、凸版印刷法、平版印刷法、凹版印刷法、微接触印刷法、纳米压印法等。
对于本发明的溶剂或溶剂组合物，除了1,2,5,6-四氢苄醇以外，在不损害树脂添加物溶解性、脱版性、图案保持性以及快干性的范围内，也可以根据需要混合其它溶剂。其它溶剂的配合比例可以进行适当调整。进一步地，其它溶剂可以单独进行混合，也可以两种以上混合使用。
作为其它溶剂，可以使用印刷用途中通常使用的溶剂，可以列举如下：例如，己酸、辛酸等羧酸类；异丙醇、1-辛醇、1-壬醇、苄醇等醇类；乙二醇衍生物；丙二醇衍生物；酯类；苄基乙基醚、二己醚、四氢呋喃等醚类；1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯、1,4-丁二醇二乙酸酯等二乙酸酯类；环己醇乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乳酸乙酯乙酸酯、甘油三乙酸酯、乙酸二氢松油酯等乙酸酯类；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、2,5-己二酮、环己酮、异佛尔酮、2-庚酮、3-庚酮等酮类；甲苯、二甲苯等芳香烃类；N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺类；萜品醇、二氢萜品醇、丙酸二氢松油酯、柠檬烯、
Figure BDA00001748348000041
烷、薄荷醇等萜烯类；矿物油精、石脑油S-100、石脑油S-150、四氢化萘、松节油等高沸点溶剂等。
作为上述乙二醇衍生物，可以列举如下：例如，乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚等乙二醇单烷基醚类；乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单苯基醚乙酸酯等乙二醇单烷基或芳基醚乙酸酯类；二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚等二乙二醇单烷基醚类；二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯等二乙二醇单烷基醚乙酸酯类；二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚等二乙二醇二烷基醚类等。
作为上述丙二醇衍生物，可以列举如下：例如，丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丁醚乙酸酯等丙二醇单烷基醚乙酸酯类；二丙二醇甲醚乙酸酯等二丙二醇单烷基醚乙酸酯类；丙二醇丙醚、丙二醇丁醚等丙二醇单烷基醚类；二丙二醇甲醚、二丙二醇丙醚、二丙二醇丁醚等二丙二醇单烷基醚类；三丙二醇甲醚、三丙二醇丁醚等三丙二醇单烷基醚类；丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、丙二醇甲乙醚、丙二醇甲丙醚、丙二醇甲丁醚、丙二醇甲戊醚等丙二醇二烷基醚；二丙二醇甲乙醚、二丙二醇甲丙醚、二丙二醇甲丁醚、二丙二醇甲戊醚、二丙二醇二甲醚等二丙二醇二烷基醚类；三丙二醇二甲醚等三丙二醇二烷基醚类；丙二醇二乙酸酯等。
作为上述酯类，可以列举如下：例如，2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯、乙酸苄酯、乙酰基乳酸乙酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、马来酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、4-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲酸戊酯、乙酸戊酯、丙酸丁酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸乙酯等。
作为其它溶剂的含量，例如为溶剂或溶剂组合物总量(100重量%)的90重量%以下左右(优选80重量%以下、特别优选50重量%以下、进一步优选35重量%以下、最优选15重量%以下)，实质上也可以不含有其它溶剂。在其它溶剂的含量超出上述范围时，图案精度、生产性以及操作性存在降低的倾向。
对本发明的溶剂或溶剂组合物而言，在50℃以下的低温下干燥性低，在120℃以上的高温下显示出优异的快干性，作为50℃下的蒸发速度，例如为0.30mg/分钟以下左右、优选为0.15mg/分钟以下左右。另外，作为120℃下的蒸发速度，例如为1.60mg/分钟以上左右、优选为1.70mg/分钟以上左右。进一步地，作为150℃下的蒸发速度，例如为4.15mg/分钟以上左右、优选为4.20mg/分钟以上左右。
另外，就本发明的溶剂或溶剂组合物而言，在将粘合剂树脂溶解于溶剂或溶剂组合物而制备由此得到的糊组合物时，从可以缩短粘合剂树脂溶解工序的时间的观点出发，本发明的溶剂或溶剂组合物优选对乙基纤维素等树脂添加物的溶解性优异，例如，优选溶解5重量%以上(优选6重量%以上、特别优选7重量%以上、最优选7.5重量%以上)的乙基纤维素。
[糊组合物]
本发明的糊组合物为利用印刷法形成电子元件图案时所使用的糊组合物，其含有占上述糊组合物总量(100重量%)的90重量%以上的上述溶剂或溶剂组合物，含有占上述糊组合物总量(100重量%)的0~10重量%的粘合剂树脂。
作为粘合剂树脂，没有特别限定，可以使用太阳能电池、有机TFT、无线电频率识别标签、电子纸、有机EL器件、触摸面板或者等离子体显示器中所使用的众所周知常用的树脂，可以列举如下：例如，甲基纤维素、乙基纤维素、羟基纤维素、羟甲基纤维素等纤维素类树脂；丙烯酸类树脂；聚乙烯基乙酸酯、聚乙烯醇等乙烯基树脂等。这些树脂可以单独使用或者两种以上混合使用。在本发明中，其中，从涂布时的脱版良好、触变性以及图案保持性优异的观点出发，优选使用纤维素类树脂和/或丙烯酸类树脂(特别是纤维素类树脂)。
作为糊组合物中的上述溶剂或溶剂组合物的含量，例如为90重量%以上左右(优选92重量%以上、特别优选93重量%以上、最优选95重量%以上)。图案印刷用溶剂或溶剂组合物的含量低于上述范围时，存在着糊组合物的粘度变得过高，难以作为印刷用途使用的情况。
作为糊组合物中的粘合剂树脂的含量，例如为0~10重量%左右(优选0~8重量%、特别优选0~7重量%、最优选0~5重量%)。粘合剂树脂的含量超出上述范围时，存在着粘度变得过高，难以以印刷用的形式来使用的情况。
本发明的糊组合物可以通过如下方法来制备，例如，配合上述溶剂或溶剂组合物和根据需要的粘合剂树脂，使用混合搅拌机等搅拌装置进行充分混炼以使其均匀分散。
本发明的糊组合物在室温下粘度低，脱版性优异，且在高温下具有适度的粘度，因此图案保持性优异。
本发明的糊组合物，通过利用印刷法涂布在基材等上，可以形成微细的图案，即使在大面积并且柔性的基板表面也可以容易、高效且廉价地形成高精度的元件。
[油墨]
本发明的油墨至少含有上述糊组合物。
油墨中的上述糊组合物的含量例如为10重量%以上左右(优选10~80重量%、特别优选11~71重量%、最优选12.5~71重量%)。上述糊组合物的含量低于上述范围时，存在着触变性以及图案保持性不足的倾向。
本发明的油墨可以显现出导体功能、绝缘功能、半导体功能的任意种功能，除了上述糊组合物以外，也可以添加其它添加物。作为其它添加物，可以列举如下：例如，金属氧化物、电介质材料等金属材料；有机TFT材料；导电性高分子材料；离子导体材料；有机-无机杂化离子传导材料；有机或者无机颜料；分散剂；消泡剂；稳定剂；抗氧化剂；固化促进剂；敏化剂；填充剂；紫外线吸收剂；抗凝剂等。作为其它添加物的添加量，只要在不损害本发明的效果的范围内即可，例如，相对于糊组合物100重量%为25~900重量%左右(优选40~900重量%、特别优选40~800重量%、最优选40~700重量%)。
本发明的油墨可以通过如下方法来制备，例如，配合上述糊组合物(或者上述溶剂或溶剂组合物和粘合剂树脂)以及根据需要的其它添加物，使用混合搅拌机等搅拌装置进行充分混炼以使其均匀分散。
对于本发明的油墨而言，在室温下粘度低从而脱版性优异，且在高温下具有适度的粘度，因此图案保持性优异。
对于本发明的油墨，通过利用印刷法涂布在基材等上，可以形成微细的图案，因此，即使在大面积并且柔性的基板表面也可以容易、高效且廉价地形成高精度的元件。
[图案形成方法]
本发明的图案形成方法为太阳能电池、有机TFT、无线电频率识别标签、电子纸、有机EL器件、触摸面板或者等离子体显示器的图案形成方法，该方法具有：利用印刷法在基板上涂布上述油墨而形成图案层的工序(图案印刷工序)；对上述图案层进行固化或者焙烧的工序(图案固化或者焙烧工序)。
作为图案印刷工序中的印刷法，可以列举选自喷墨法、网版印刷法、凸版印刷法、平版印刷法、凹版印刷法、微接触印刷法、纳米压印法中的至少一种方法。
利用上述印刷法而形成的图案层，通过将其干燥、然后进行加热处理和/或光照射，可以使其固化。另外，也可以在干燥后、不使其固化而进行焙烧。
作为干燥方法，可以在室温(25℃左右)下使其干燥，但是从可以提高操作性的观点出发，优选进行加热干燥，例如，优选在40~200℃左右(优选45~100℃左右)的温度下、例如加热0.02~3小时左右使其干燥。
在干燥后通过加热处理使其固化的情况下，其温度可以根据粘合剂树脂的种类等进行适当调整，例如为50~200℃左右。另外，作为加热时间，例如为0.5~3小时左右。在利用光照射使其固化的情况下，作为其光源，可以使用例如汞灯、氙气灯、碳弧灯、金属卤化物灯、太阳光、电子束、激光等。作为光照射时间，例如为0.5~30分钟左右。在进行焙烧的情况下，作为焙烧温度，例如为200~1500℃左右。另外，作为焙烧时间，例如为0.1~5小时左右。
利用上述方法得到的图案层厚度，可以根据用途进行适当调整，例如为数nm~200μm左右。
作为形成图案层的基板，优选具有耐热性以及耐溶剂性的基板，可以列举如下：例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯等含氟树脂、聚碳酸酯、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、环烯烃共聚物、导电性聚合物、尼龙、纤维素、玻璃、ITO等。作为基板厚度，例如为0.1~50mm左右。
一般情况下，太阳能电池(特别是有机太阳能电池)具有如下结构：用光入射侧电极(由汇流电极以及指状电极构成)和背面侧电极来夹持含有n型半导体层和p型半导体层的光电转换层。
太阳能电池可以利用例如下述方法进行制造。根据本发明的图案形成方法，可以精度良好地形成太阳能电池。
1：利用印刷法形成添加有B(硼原子)等作为杂质的p型半导体。
2：对得到的p型半导体表面实施纹理(凹凸)加工后，利用印刷法叠层添加有P(磷原子)等作为杂质的n型半导体。
3：在p型半导体表面形成氮化硅、氧化钛等防反射膜。
4：利用印刷法在n型半导体表面形成汇流电极和指状电极(光入射侧电极)。
一般情况下，有机TFT由电极层(栅电极层、源电极层、漏电极层)以及有机半导体层构成。根据本发明的图案形成方法，可以精度良好地形成有机TFT。
一般情况下，无线电频率识别标签可以通过在基板上印刷电路而形成。
一般情况下，电子纸具有用基板夹持显示层和控制显示层的驱动层的结构。而且，通过采用上述有机TFT作为驱动层，可以实现柔性显示器。
一般情况下，有机EL器件具有包含一层~多层的发光层被两个电极(阳极、阴极)夹持的结构。
有机EL器件可经过例如下述工序来制造。根据本发明的图案形成方法，可以精度良好地形成有机EL器件。
1：在玻璃等基板上形成阳极。
2：在玻璃等基板上的形成了阳极的部分以外的部分形成隔板。
3：利用印刷法在阳极上形成红、绿、蓝、白色的发光层，并使其固化。
4：在发光层以及隔板上形成阴极。
一般情况下，触摸面板具有上部电极板(可动电极板)和下部电极板(固定电极板)经由隔片而相对的结构。
触摸面板可经过例如下述工序来制造。根据本发明的图案形成方法，可以精度良好地形成触摸面板。
1：在ITO/PET基板上的工作区域部分印刷抗蚀剂，并进行蚀刻以除去周边的银电路印刷部分的ITO膜。
2：在可见区域以外的部分印刷银油墨而形成银电路。
3：以覆盖银电路的方式印刷绝缘油墨而得到上部电极。
4：在1TO/玻璃基板上的工作区域部分印刷抗蚀剂，并进行蚀刻以除去周边的银电路印刷部分的ITO膜。
5：对点隔片进行印刷、焙烧之后，印刷银油墨而形成银电路，以覆盖银电路的方式印刷绝缘油墨而得到下部电极。
6：印刷用于粘贴上下电极的糊，使得用于拉出线的柔性印刷基板和上下电极贴合在一起，使其和导电性糊进行热压粘着，由此形成触摸面板。
一般情况下，等离子体显示器具有如下结构：以狭窄的间隔使表面形成有电极的前面玻璃基板与形成有电极以及荧光体层的背面玻璃基板对置，并封入稀有气体。
等离子体显示器可以通过例如下述方法来制造。根据本发明的图案形成方法，可以精度良好地形成等离子体显示器。
1：在前面玻璃基板上形成显示电极、汇流电极。
2：进一步形成电介质层、MgO层。
3：在背面玻璃基板上形成数据电极，形成电介质层，进一步形成障壁、荧光体层。
4：使前面玻璃基板和背面玻璃基板贴合在一起，进行排气，封入放电气体之后，安装印刷基板。
由于本发明的图案形成方法使用印刷法，因此，可以以非接触的状态对基板形成图案，即使在大面积和/或柔性基板上，也可以容易地高精度地形成微细的元件图案。另外，可以不经过掩膜的制作等复杂工序而直接描绘，无需使用微细加工技术。进一步地，可以在常温常压环境下进行制造。因此，可以大幅度简化制造工艺、简化设备、降低制造成本。根据以上所述，本发明的图案形成方法在太阳能电池、有机TFT、无线电频率识别标签、电子纸、有机EL器件、触摸面板以及等离子体显示器等电子元件的制造中特别有用。
实施例
以下通过实施例对本发明作以更具体的说明，但是本发明并不受这些实施例的限制。
实施例1
在两个螺口瓶中，分别加入作为溶剂的1,2,5,6-四氢苄醇(商品名“THBA”、大赛璐化学工业（株）制造、以下有时称为“THBA”)19.80g、19.50g，再加入乙基纤维素(商品名“ETHOCEL”、DOW（株）制造、以下有时称为“ETHOCEL”)0.20g、0.50g，然后，在65℃下进行搅拌并静置，自然冷却至20℃，得到糊组合物(1-1)(乙基纤维素浓度：2重量%溶液)、(1-2)(乙基纤维素浓度：5重量%溶液)。
比较例1
使用α-萜品醇(商品名“α-萜品醇”、东京化成工业（株）制造、以下有时称为“α-TPO”)代替THBA作为溶剂，除此以外和实施例1相同，得到糊组合物(2-1)(乙基纤维素浓度：2重量%溶液)、(2-2)(乙基纤维素浓度：5重量%溶液)。
比较例2
使用乙酸二氢松油酯(商品名“Menthanol AC”、日本香料药品（株）制造、以下有时称为“DHTA”)代替THBA作为溶剂，除此以外和实施例1相同，得到糊组合物(3-1)(乙基纤维素浓度：2重量%溶液)、(3-2)(乙基纤维素浓度：5重量%溶液)。
评价
通过下述的方法测定实施例以及比较例使用的溶剂的蒸发速度、运动粘度以及实施例以及比较例得到的糊组合物的运动粘度。
(蒸发速度测定)
对于实施例以及比较例使用的溶剂(样品数：9个)在20℃、50℃、70℃下的蒸发速度，使用差热-热重同时测定装置(TG-DTA)，在下述条件下进行测定，测定从试验开始2分钟后到试验结束的重量变化(TG)，将其平均值(n=9)作为20℃、50℃、70℃下的蒸发速度。
<TG-DTA测定条件>
样品容器：铝锅
初始温度：20℃
升温速度：40℃/分钟
最终温度：20℃、50℃、70℃
最终温度保持时间：10分钟
将上述结果总结于下述表中。
表1
Figure BDA00001748348000111
由表1的结果可知，和α-萜品醇(α-TPO)及乙酸二氢松油酯(DHTA)相比，1,2,5,6-四氢苄醇(THBA)具有快干性。
(运动粘度测定)
就实施例以及比较例使用的溶剂(相当于“0%EC”)以及实施例以及比较例得到的糊组合物而言，在20℃、50℃、70℃的条件下，使用E型粘度计(商品名“TVE－22H”、东机产业株式会社制造)测定粘度，使用密度计(商品名“DA-130N”、京都电子工业株式会社制造)测定密度，由粘度和密度计算出20℃、50℃、70℃下的运动粘度(cSt)。
将上述结果总结于下述表中。
表2
Figure BDA00001748348000121
*EC为乙基纤维素
由表2的结果可知，和α-萜品醇(α-TPO)相比，1,2,5,6-四氢苄醇(THBA)在20℃下的运动粘度低，适宜作为喷墨法中所使用的溶剂或溶剂组合物。另外可知，和乙酸二氢松油酯(DHTA)相比，添加少量乙基纤维素可以赋予糊组合物以适于印刷的粘度。
进而可知，在50℃以上的高温下，与添加相同量的乙基纤维素相比较的情况下，和α-萜品醇(α-TPO)或乙酸二氢松油酯(DHTA)相比，1,2,5,6-四氢苄醇(THBA)维持较高的运动粘度，由此可以赋予糊组合物以优异的图案保持性。
工业实用性
本发明的图案印刷用溶剂或溶剂组合物含有给定量的上述1,2,5,6-四氢苄醇，因此，可以对用于利用印刷法形成电子元件图案的油墨等赋予印刷时优异的脱版性、高温干燥时优异的图案保持性以及快干性。
因此，对于含有本发明的图案印刷用溶剂或溶剂组合物的糊组合物以及含有所述糊组合物的油墨而言，即使对于大面积和/或柔性基材，也可以利用印刷法有效地均匀涂布，在太阳能电池、有机TFT、无线电频率识别标签、电子纸、有机EL器件、触摸面板以及等离子体显示器的制造中，可以高精度地形成微细图案。另外，由于具有快干性，因此，可抑制由干燥时的加热所导致的元件劣化，生产性、操作性优异。

Claims (7)

1.一种电子元件图案印刷用溶剂或溶剂组合物，其为利用印刷法形成电子元件图案时所使用的溶剂或溶剂组合物，其至少含有占溶剂或溶剂组合物总量(100重量%)的10重量%以上的1,2,5,6-四氢苄醇。
2.根据权利要求1所述的电子元件图案印刷用溶剂或溶剂组合物，其中，印刷法为选自喷墨法、网版印刷法、凸版印刷法、平版印刷法、凹版印刷法、微接触印刷法以及纳米压印法中的至少一种方法。
3.根据权利要求1或2所述的电子元件图案印刷用溶剂或溶剂组合物，其中，电子元件为选自太阳能电池、有机薄膜晶体管、无线电频率识别标签、电子纸、有机电致发光器件、触摸面板以及等离子体显示器中的至少一种。
4.一种糊组合物，其为利用印刷法形成电子元件图案时所使用的糊组合物，其含有占所述糊组合物总量(100重量%)的90重量%以上的权利要求1~3中任一项所述的电子元件图案印刷用溶剂或溶剂组合物，含有占所述糊组合物总量(100重量%)的0~10重量%的粘合剂树脂。
5.根据权利要求4所述的糊组合物，其中，粘合剂树脂为纤维素类树脂和/或丙烯酸类树脂。
6.一种油墨，其至少含有权利要求4或5所述的糊组合物。
7.一种图案形成方法，其为太阳能电池、有机薄膜晶体管、无线电频率识别标签、电子纸、有机电致发光器件、触摸面板或者等离子体显示器的图案形成方法，
该方法具有：利用印刷法在基板上涂布权利要求6所述的油墨而形成图案层的工序；对所述图案层进行固化或者焙烧的工序。
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