JPS63275538A

JPS63275538A - テトラヒドロベンジルアルコ−ルの製造方法

Info

Publication number: JPS63275538A
Application number: JP62110270A
Authority: JP
Inventors: Kimiaki Honda; 本田　公映; Kenji Oka; 憲治岡
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1987-05-06
Filing date: 1987-05-06
Publication date: 1988-11-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はテトラヒドロベンジルアルコールの製造方法に
関するものである。

さらに詳しくは本発明はエポキシ樹脂の中間原料などと
して有用なテトラヒドロベンジルアルコールの水素移動
反応による製造方法に関するものである。

（従来技術）従来、テトラヒドロベンズアルデヒドの水添反応により
テトラヒドロベンジルアルコールを製造する方法として
は下記いくつかの方法などが知られている。

（１）水素ガス加圧下、触媒としてｃｕ−ｃｈｒｏｍａ
ｔｅを用いる反応＜Ｎｅｔｈ、＾叶１．６，６０３，２１１（１９６６，
９，１３））（２）水素ガス加圧下、触媒としてＣｕ−
Ｃｈｒｏｍｉ℃ｅを用い溶媒としてシクロヘキサン、テ
トラヒドロフランを用いる反応（Ｇｅｒ、　１，１０１，４０９（１９６１，３，９）
）（Ｊ、　Ｆａｌｂｅ、ｅｔ　ａｔ、、　Ｃｈｅｍ、Ｂ
ｅｒ、　９８（６）、　１９２８−３７（３）水素化ホ
ウ素ナトリウムで還元する方法（Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄ
ｓ　　Ａｐｐｌ、８１７９０２４２（１９７９，９，１
８））く４）水素化アルミニウムリチウムで還元する方
法（Ａ、　　Ｇｕｉｏｔｔｏ、　　ｅｔ　　ａｌ、、　　
　Ｆａｒｍａｃｏ、　　［ｄ、　　Ｓｃｉ、　　７２（
１２Ｌ　　１０４５−５２（１９７２））（発明が解決
しようとする問題点）しかしながら、玉揚（１）（２）の方法はガス状の水素
を使用する方法であり、未反応水素ガスを循環使用出来
るという使用原料の原単位面でのメリットがある反面、
加圧下での反応であるので安全上問題があること、また
、使用できる装置の材料にも制限があり、必然的に設備
経済性において不利となる。

また、金泥水素化物で還元する玉揚（３）（４）の方法
はそれらの金属水素化物がテトラベンジルアルコールと
比較して高価であるため経済性において劣るため工業的
に適用しにくいことなどの欠点を有していた。

そこでガス状の水素を用いることなく工業的に実施容易
なテトラヒドロベンジルアルコールの製造法が要望され
ていた。

本発明者らは上記要望に応え得る方法を提供することを
目的として鋭意研究を重ねた結果、ガス状の水素を用い
ることなく高収率、高純度゛ぐテトラヒドロベンジルア
ルコールを製造する方法を見い出し９本発明を完成させ
た。

（発明の構成）すなわち１本発明は「テトラヒドロベンズアルデヒドからテトラヒドロベン
ジルアルコールを製造する方法においてアルコール類と
テトラヒドロベンズアルデヒド及び触媒を用いて水素移
動反応させることを特徴とするテトラヒドロベンジルア
ルコールの製造方法１である。

なお９本発明の水素移動反応によるテトラヒドロベンジ
ルアルコールの製造方法を化学反応式で表わすと以下の
ようになる。

たとえば、イソブＯピルアルコールを水素源として用い
た場合以下に水素移動反応による本発明のテトラヒドロベンジ
ルアルコールの製造方法について詳述する。

本発明において触媒として使用されるアルコラードとし
てはアルミニウムメチラート、アルミニウムエチラート
、アルミニウムイソプロピレートモノ５ｅＣ−ブトキシ
アルミニウムジイソプロピレート、ジ５ｅｃ−ブトキシ
アルミニウムイソプロピレート、アルミニウム５ｅＣ−
ブチレート、アルミニウムｔｅｒｔ−ブチレート等のア
ルミニウムアルコラードなどがあげられるが２反応性。

安定性９価格などの点でモノ５ｅｃ−ブトキシアルミニ
ウムジイソプロピレート、アルミニウムイソプロピレー
トなどが好ましい。

これらの触媒は単独で使用しても、２種以上併用して使
用してもよい。

これらの触媒の使用量は出発原料物質であるテトラヒド
ロベンズアルデヒドに対して０．００１１但％以上、好
ましくは０．１〜１０．０重量％である。

触媒の使用量が０．００１重量％未満の場合は反応速度
が非常に遅くなるので、実用的ではな（。

逆に１０．０重量％以上使用しても反応速度が改善され
る訳ではないので、経済的に不利になるだけであり、無
意味である。

これらの触媒は通常、固体または液体状であり。

製造方法がバッチ式の場合は固体または液体状のまま反
応容器中に投入し０次いでアルコールを一定量投入すれ
ば溶解する。

また、連続式の場合はアルコールで溶解させた触媒を反
応器に連続的に投入して行なう。

本発明の水素移動反応に使用されるアルコールとしでは
メタノール、エタノール、イソプロパツール、ブタノー
ル、イソブタノール、５ｅＣ−ブタノール、ｔｅｒｔ−
ブタノール、シクロヘキサノール、２−エチルヘキサノ
ール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコールなどがあげら
れる。

アルコールと触媒の組み合せは任意であるが。

触媒とテトラベンズアルデヒドとの反応以外に触媒のア
ルコラードとアルコールとの平衡反応が常に存在してい
るので触媒のアルコラードに対応するアルコールを使用
した方が好ましい。

上記のアルコールの中でも水素移動反応により生成して
くるケトンを分だする場合の分離のし易さ、コスト、触
媒活性の維持、取扱のし易さなどを考慮するとイソプロ
ピルアルコール、　５ｅＣ−ブチルアルコールなどの低
級アルコールが好ましい。

アルコールの使用蚤は反応式上は等モルであるが、テト
ラベンズアルデヒドに対して１００〜２０００重】％、
好ましくは３００〜８００重量％である。

アルコールの使用ｍがテトラベンズアルデヒドに対して
２０００重σ％を越える場合は反応選択性の点では好ま
しいが、経済性、生産性の点で好ましくない。

逆にｉｏｏｍｍ％未満の場合は触媒の使用率の点では好
ましいが、転化率が減少し、未反応原料が増加するので
好ましくない。

本発明の水素移動反応に際しては反応温度は５〜１６０
℃であるが、使用するアルコールの沸点付近で実施する
のが好ましい。

使用するアルコールの沸点付近で実施する理由は生成し
てくるケトンをアルコールとともに反応系外に追出すた
めである。

また９反応圧力は常圧で反応は十分に進行するが、加圧
下あるいは減圧下で反応させてもよい。

ただし、加圧下で行なうと沸点の低いアルコールを用い
た場合でもアルコールの沸点より高温で反応させること
が可能である。などのメリットがあるが、逆に反応速度
が速くなり過ぎて反応の制御が難しいなどのデメリット
が生ずる。

逆に減圧下で反応させると沸点の高いアルコールでも反
応液を高温にする必要がないので、副反応を抑えること
ができる。などのメリットがある。

沸点の低いアルコールを使用した場合反応温度が低くな
り過ぎるなどのデメリットが生ずる。

また、本発明の反応は平衡反応であるのでアルコールを
過剰に用いるか生成してくるケトン（アルデヒド）を蒸
留等によって反応系外へ追い出すことによって平衡をテ
トラヒドロベンジルアルコールが生成する側へずらすこ
とができる。

水素移動反応終了後の粗液から蒸溜により生成したケト
ン（ｅｘ、使用するアルコールがイソプロピルアルコー
ルの場合はアセトンが生成する）を溜去させ、蒸溜缶残
液を分離し、さらに精密蒸溜にかけて触媒を除去し、テ
トラヒドロベンジルアルコールを製品として取出す。

使用した触媒は酸化物、水酸化物などに分解しており、
精！蒸溜後の蒸溜缶残液中に残る。

本発明の製造方法を適用出来る装置の材質はステンレス
、グラスライニング鋼などが望ましいが。

鉄材などでも構わない。

以下に実施例を示し本発明の効果を具体的に説明するが
、本発明は、これらの実施例によって限定されるもので
はない。

〔実施例１〕キャピラリー、温度計を備えたＩＯＮ丸底フラスコに３
０段（８０φ）の目皿式ガラス製蒸留塔をセットし、フ
ラスコにアルコールとしてイソプロパツール４３６０ｇ
、触媒としてモノ５ｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソ
プロピレートを８３゜６ｇを仕込んだ。

マントルヒーターで約１００℃に加熱し、イソプロパツ
ールの還流が始まったらテトラヒドロベンズアルデヒド
４０００ｇを１時間で仕込み、還流比３で生成するアセ
トンを５時間で留出させた。

系内を除々に５０ａｍＨＱまで減圧にし、さらに加熱す
ることによってテトラヒドロベンジルアルコールを得た
。

使用テトラヒドロベンズアルデヒドからテトラヒドロベ
ンジルアルコールへの転化率は９９．９％、収率は埋２
　ｍに対して９２．５％であった。

〔実施例２〕テトラヒドロベンズアルデヒドの仕込み時間以外は実施
例１と同様に行ない、以トのような結果を１４だ。

仕込み時間が２ｒｉ間の時はテトラヒドロベンジルアル
コールの収率は９５．５％であった。

仕込み時間が６時間の時はテトラヒドロベンジルアルコ
ールの収率は９７％であった。

（実施例３〕触媒としてモノ５ｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプ
ロピレートの代りにアルミニウムイソプロピレート７８
．２ｇを用いた以外は実施例１と同様に行ない、以下の
ような結果を得た。

テトラヒドロベンジルアルコールの収率は９７％であっ
た。

〔実施例４〕アルコールとしてイソブＯパノールの代りに５ｅＣ−ブ
チルアルコールを等モル用いた以外は実施例１と同様に
行ない、実薇例１と同じ結果を得た。

すなわち、使用テトラヒドロベンズアルデヒドからテト
ラヒドロベンジルアルコールへの転化率は９９．９％、
収率は理論量に対して９２，５％であった。

特許出願人　ダイセル化学工業株式会社手　　続　　補
　　正　　内　（自発）昭和６２年７月８日１、事件の表示昭和６２年特許願第１１０２７０号２、発明の名称テトラヒドロベンジルアルコールの！！造方法３、補正
をする者事件との関係　　特許出願人郵便番号　５９０住　所　　大阪府堺・市鉄砲町１番地名　称　　（２９０）ダイセル化学工業株式会社代表者
　　久保１）美文　　１４、補正の対象　　　　　　　　　　　　　　　　・−
５、補正の内容（１）明ａｌｌ四の第５真下から７行目［・・アルミニ
ウムイソプロピレート］を［・・アルミニウムイソプロピレート、］に修正する。

（２）用１１１書の第９真下から１０行目、下から７行
目、下から３行目［・・蒸溜・・］をし・・蒸留・・〕

Claims

【特許請求の範囲】

（１）テトラヒドロベンズアルデヒドからテトラヒドロ
ベンジルアルコールを製造する方法においてアルコール
類とテトラヒドロベンズアルデヒド及び触媒を用いて水
素移動反応させることを特徴とするテトラヒドロベンジ
ルアルコールの製造方法。
（２）触媒がアルミニウムアルコラードであることを特
徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の製造方法。
（３）アルコールがイソプロピルアルコールであること
を特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の製造方法
。