CN102827311B - 双核苊（α-二亚胺）镍/钯烯烃催化剂及其制备方法与应用 - Google Patents

双核苊（α-二亚胺）镍/钯烯烃催化剂及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了双核苊(α-二亚胺)镍／钯烯烃催化剂制备方法及其催化烯烃聚合的应用。本发明的双核苊(α-二亚胺)镍／钯烯烃催化剂的结构式如式(I)和式(II)所示。

Description

双核苊(α-二亚胺)镍/钯烯烃催化剂及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及烯烃催化聚合领域，具体涉及双双核苊（α-二亚胺）镍/钯烯烃催化剂及其制备方法与应用。
背景技术
聚烯烃是关系国计民生的基础材料，并且由于其优异的性能、多样的品种，以及原料易得和价格低廉等因素，使其广泛应用于工、农业以及国防等各领域。新催化剂的开发和应用是推动聚烯烃产业进步和发展的核心动力之一，是控制聚烯烃材料的结构与性能的关键。
近几十年来，通过配位聚合获得功能化与差别化聚烯烃材料的研究得到了广泛的关注。其中，后过渡金属催化剂（铁、钴、镍、钯等）可以催化单一乙烯聚合得到不同拓扑结构的聚乙烯，从线性聚乙烯到超支化聚乙烯，聚合物从单峰分布到双峰甚至多峰分布，可以是齐聚物也可以是超高分子量聚乙烯。1995年由杜邦公司资助的Brookhart研究小组发现含α-二亚胺配体的Ni(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)金属络合物可在常压下催化乙烯聚合成高分子量聚合物，由此开发出新一代的后过渡金属催化剂(Johnson L K,Killian C M,Brookhart M.New Pd(Ⅱ)-andNi(Ⅱ)-based catalysts for polymerization of ethylene and α-olefins[J].J.Am.Chem.Soc.,1995,117(23):6414-6415)。这类金属催化剂不仅活性很高，而且其最突出的特点是亲氧性较弱。其相对于前过渡金属具有更高的富电子性，使其对极性单体有更好的耐受性，从而实现乙烯与极性单体的共聚。因而可以通过设计催化剂分子结构实现极性单体与烯烃的共聚，生产出性能优异的功能化聚烯烃材料。
经典的Brookhart催化剂结构如下：
Figure BDA00001974225600011
其中，金属中心M为Ni或Pd。经典Brookhart钯催化剂催化乙烯聚合时，聚合产物分子量与聚合活性均较低，并且分子量分布较窄。经典Brookhart镍催化剂在MMAO（改性甲基铝氧烷）作为助催化剂催化乙烯聚合时，在低铝镍比下（低于等于100），催化活性较低。当其催化乙烯与α-烯烃（1-十二烯、1-十八烯）共聚合时，得到聚合物链中一段为无定型的、一段为结晶的聚合产物。然而，聚合产物的分子量较低，限制了其工业应用。当其催化丙烯聚合时，所得聚合产物重均分子量低于10万，因而制约了其工业应用范围。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种双核苊（α-二亚胺）镍/钯烯烃催化剂及其制备方法与应用。
双核苊（α-二亚胺）镍/钯烯烃催化剂，它的化学结构式如式（Ⅰ）或式（Ⅱ）所示，
Figure BDA00001974225600021
其中R为烷基。
所述的R为甲基或异丙基。
所述的双核苊（α-二亚胺）镍/钯烯烃催化剂的制备方法，步骤如下：
1)苊醌经过双酰化反应得到化合物C1，C1再经过苯亚硒酸酐氧化得到化合物C2：
Figure BDA00001974225600022
2）化合物C2与对称的苯胺进行酮胺缩合反应，得到配体C3或C4：
在无水无氧的条件下，将C3或C4与（DME）NiBr2或（COD）PdCH3Cl络合，即可得式（Ⅰ）或（Ⅱ）所述的双核苊（α-二亚胺）镍/钯烯烃催化剂。
所述的双核苊（α-二亚胺）镍/钯烯烃催化剂在制备聚乙烯、聚丙烯或乙烯与α-烯烃共聚物中的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1.本发明的双核苊（α-二亚胺）钯烯烃聚合催化剂活性高，稳定性好，能够制备具有双峰分布的高分子量超支化聚乙烯。
2.本发明双核苊（α-二亚胺）镍烯烃聚合催化剂活性高，稳定性好，能够制备重均分子量超过十万聚丙烯，以及具有一定弹性、高分子量的热塑性弹性体。
3.本发明合成的烯烃聚合催化剂制备工艺简单，合成路线短，成本低，产率高，易于工业化。
具体实施方式
双核苊（α-二亚胺）镍/钯烯烃催化剂，它的化学结构式如式（Ⅰ）或式（Ⅱ）所示，
Figure BDA00001974225600031
其中R为烷基。
所述的R为甲基或异丙基。
所述的双核苊（α-二亚胺）镍/钯烯烃催化剂的制备方法，步骤如下：
1)苊醌经过双酰化反应得到化合物C1，C1再经过苯亚硒酸酐氧化得到化合物C2：
Figure BDA00001974225600032
以苊醌为原料，二硫化碳为溶剂，加入无水溴化铝，在草酰溴作氧化剂的条件下得到黄色固体C1。再经过苯亚硒酸酐氧化得到化合物C2。
2）化合物C2与对称的苯胺进行酮胺缩合反应，得到配体C3或C4：将上述反应所得苊二酮原料，乙腈为溶剂，乙酸为催化剂，通过酮胺缩合反应得到α-二亚胺配体。
Figure BDA00001974225600033
在无水无氧的条件下，将C3或C4与（DME）NiBr2或（COD）PdCH3Cl络合，即可得式（Ⅰ）或（Ⅱ）所述的双核苊（α-二亚胺）镍/钯烯烃催化剂。
在无水无氧的条件下，将α-二亚胺配体与（DME）NiBr2或（COD）PdCH3Cl络合，即可得式中烯烃聚合催化剂。
Figure BDA00001974225600041
上述催化剂合成过程中所涉及的氧化反应、酮胺缩合反应和配位反应均为文献中的经典反应，在其合成过程中各反应物的投入量和反应条件等反应参数都是通用的，是本技术领域科研工作者所共知的。
新型的双核苊(α-二亚胺)镍/钯催化剂，其配体结构与经典的Brookhart催化剂相似，但两个金属中心之间可以通过骨架的共轭环来传递电子而相互影响，改善其催化性能。并且，在催化乙烯与α-烯烃共聚合和催化丙烯均聚时，两个金属中心能够有一定的协同效应，有利于α-烯烃的插入，从而使得聚合产物的分子量提高。所述的双核苊（α-二亚胺）镍/钯烯烃催化剂在制备聚乙烯、聚丙烯或乙烯与α-烯烃共聚物中的应用。本发明式（Ⅱ）中的双核苊（α-二亚胺）钯烯烃聚合催化剂在助催化剂硼盐的活化下，在乙烯压力为0.1～0.7MPa下，催化乙烯聚合，制备具有双峰分布的高分子量超支化聚乙烯。
本发明式（Ⅰ）中的双核苊（α-二亚胺）镍烯烃聚合催化剂在助催化剂MMAO的活化下，在0～80℃范围内催化乙烯聚合，制备高分子量聚乙烯。在室温下，催化丙烯聚合，制备重均分子量达到14万的聚丙烯；催化乙烯与α-烯烃共聚，制备具有一定弹性、高分子量的热塑性弹性体。
以下通过具体实施例对本发明做进一步的说明。
一、配体的制备
实施例1
配体C3的合成
氮气氛围和85°C条件下，恒温半小时后，将C2(0.534g,2.26mmol)加入到70mL乙腈中，半小时后，加入15mL乙酸，两小时后加入2.08mL（9.94mmol）2,6-二异丙基苯胺，溶液变成红褐色。24小时后停止反应，静止，自然冷却，上层为暗红色溶液，下层为亮红色沉淀。用5×50mL正庚烷洗涤沉淀，后在70°C下真空干燥48小时。得产物1.37g，产率为69.5%。
1H-NMR(400MHz,CDCl3，δin ppm):7.23(s,12H,Ar-H),6.45(s,4H,Py-H),2.91(sept,8H,CH(CH3)2),0.86-1.26(dd,48H,CH(CH3)2).
Elem.Anal.Calcd.For C62H72N4:C,85.27%;H,8.31%;N,6.42%.Found:C,83.40%;H,8.17%;N,6.08%.
ESI-MS:m/z 873.76([M+H]+。
实施例2
配体C4的合成
将0.310g(1.31mmol)C2加入到100mL单颈圆底瓶中，加入35mL乙腈和8mL乙酸，在90°C下回流两个小时。然后加入0.66mL(5.24mmol)2,6-二甲基苯胺,反应24小时。反应结束后，将溶剂抽干，粗产物经柱层析（二氯甲烷，1%三乙胺，硅胶）分离后，得产物0.598g，产率70.5%。
1H-NMR(400MHz,CDCl3，δin ppm):7.11-7.16(d,6H,Ar-Hm),7.04-7.09(t,4H,Ar-Hp),6.66(s,4H,Py-H),2.06-2.12(s,24H,CH3).
Elem.Anal.Calcd.For C46H40N4:C,85.15%;H,6.21%;N,8.63%.Found:C,85.22%;H,6.22%;N,8.23%.
ESI-MS:m/z 649.07([M+H]+),671.11([M+Na]+)。
二、双核苊（α-二亚胺）钯络合物的制备
实施例3
催化剂P2的合成
将0.531g(0.61mmol)C3和0.309g(1.13mmol)1,5-环辛二烯甲基氯化钯加入到50mL的Schlenk瓶（里面为氮气氛围），注入20mL二氯甲烷，23°C下搅拌24小时。反应结束后，静置，为黑红色溶液。将溶液过滤，滤液减压抽干除去二氯甲烷。随后用4×10mL乙醚洗涤固体粉末，室温下真空干燥10小时，得红黑色固体粉末0.683g,产率88.8%。
1H-NMR(500MHz,CD2Cl2，δin ppm):7.46-7.49(t,2H,0.5(Ar-Hp)),7.36-7.41(t,6H,0.5(Ar-Hp)+0.5(Ar-Hm)),7.30-7.33(t,4H,0.5(Ar-Hm)),6.50-6.55(t,2H,0.5(Py-H),6.30-6.37(t,2H,0.5(Py-H)),3.14-3.27(sept,8H,CH(CH3)2),1.30-1.40(dd,24H,0.5(CH(CH3)2)),0.80-0.90(dt,30H,0.5(CH(CH3)2)+2(Pd-CH3))。
实施例4
催化剂P1的合成
将0.264g(0.98mmol)1,5-环辛二烯甲基氯化钯加入到50mLSchlenk瓶（里面为氮气氛围），注入10mL二氯甲烷。将0.334g(0.51mmol)C4溶于10mL二氯甲烷，将其加入。23°C下搅拌24小时，反应结束后，静置，为暗红色溶液。将二氯甲烷抽干，随后用4×20mL乙醚洗涤固体粉末，室温下真空干燥4小时，得红黑色固体粉末0.420g，产率89.2%。
1H-NMR(300MHz,CD2Cl2,δin ppm):7.20-7.36(dt,12H,(Ar-H)),6.43-6.68(dt,4H,(Py-H)),2.22-2.29(dd,24H,CH3),0.77(s,6H,2(Pd-CH3)).
Elem.Anal.Calcd.For C48H46Cl2N4Pd2:C,59.89%;H,4.82%;N,5.82%.Found:C,58.79%;H,4.71%;N,5.35%。
三、双核苊（α-二亚胺）镍络合物的制备
实施例5
催化剂N1的合成
将0.4066g(1.32mmol)(DME)NiBr2加入到50mL的单颈圆底烧瓶（里面为氮气氛围），注入10mL二氯甲烷，搅拌，为淡黄色悬浮液。将0.5873g(0.67mmol)C3加入到50mLSchlenk瓶中（氮气氛围），注入10mL二氯甲烷，溶液为暗红色。用注射器将其注入到(DME)NiBr2的悬浮物中，约5min注完。用5mL二氯甲烷冲洗剩余配体。溶液变为暗红。在23°C反应24小时，停止反应，静置，下层有少量沉淀。将二氯甲烷抽干，用4×15mL乙醚洗涤，将乙醚抽干,得固体粉末0.812g，产率93.9%。Elem.Anal.Calcd.For C62H72N4Br4Ni2:C,56.83%;H,5.54%;N,4.28%.Found:C,54.66%;H,5.63%;N,4.03%。由ICP测得络合物中金属镍的含量为9.35%,理论值为8.96%。
在红外光谱中，配体中C=N双键的伸缩振动的特征吸收峰主要在1630～1665cm-1。络合物中的C=N双键的伸缩振动吸收峰明显向低波数偏移(1615～1650cm-1)，由此可见氮原子与金属镍原子之间发生了有效的配位。
具体实例6
催化剂N2的合成
将0.278g(0.88mmol)(DME)NiBr2加入到50mL Schlenk瓶（里面为氮气氛围），注入10mL二氯甲烷，搅拌。将0.313g(0.49mmol)C4加入到50mL单颈圆底烧瓶中（氮气氛围），注入10mL二氯甲烷，将其注入到(DME)NiBr2的悬浮物中，约5min注完，用10mL二氯甲烷冲洗残留配体。在25°C反应24小时，停止反应，静置，下层有沉淀。将二氯甲烷抽干，用3×20mL乙醚洗涤，将乙醚抽干得土红色粉末固体0.403g,产率83.2%。
Elem.Anal.Calcd.For C46H40Br4N4Ni2:C,50.88%;H,3.71%;N,5.16%.Found:C,50.15%;H,3.99%;N,4.92%。
在红外光谱中，配体中C=N双键的伸缩振动的特征吸收峰主要在1628～1670cm-1。络合物中的C=N双键的伸缩振动吸收峰明显向低波数偏移（1620～1655cm-1），由此可见氮原子与金属镍原子之间发生了有效的配位。
四、双核苊（α-二亚胺）钯催化剂催化乙烯聚合反应
实施例7
乙烯加压聚合是在100mL不锈钢聚合反应釜中进行的。将10μmol催化剂P2和20μmol助催化剂(Li(Et2O)2.8B(C6F5)4)/Li溶解在10mL二氯甲烷中。在室温，乙烯压力0.2MPa下，将上述二氯甲烷溶液注入。聚合20小时后，用胶头滴管迅速将聚合物溶液滴入甲醇或丙酮溶液中进行沉淀，过滤聚合物，然后用甲醇或丙酮洗涤数次，在50°C下真空干燥至恒重后称量得6.99g聚合物。催化剂活性为1.74×104g[mol(Pd)h]-1，聚合产物GPC峰1的重均分子量为282.2kg/mol,多分散系数为2.04，峰2的重均分子量为7.0kg/mol,多分散系数为1.69。1H-NMR测定聚合物支化度为100/1000个碳原子。
实施例8
聚合是在0.4MPa乙烯压力下进行，其它条件与聚合物处理方法与实例7相同。得4.88g聚合物。催化剂活性为1.22×104g[mol(Pd)h]-1，聚合产物GPC峰1的重均分子量为322.1kg/mol,多分散系数为1.96，峰2的重均分子量为7.9kg/mol,多分散系数为1.68。1H-NMR测定聚合物支化度为100/1000个碳原子。
实施例9
聚合是在0.7MPa乙烯压力下进行，其它条件与聚合物处理方法与实例7相同。得13.34g聚合物。催化剂活性为3.92×104g[mol(Pd)h]-1，聚合产物GPC峰1的重均分子量为393.3kg/mol,多分散系数为1.92，峰2的重均分子量为7.1kg/mol,多分散系数为1.84。1H-NMR测定聚合物支化度为100/1000个碳原子。
实施例10
乙烯常压聚合是在无水无氧条件下进行的。将10μmol催化剂P1和20μmol助催化剂(Li(Et2O)2.8B(C6F5)4)/Li溶解在10mL二氯甲烷中。室温和乙烯压力为0.1MPa下，将二氯甲烷溶液注入50mL的Schlenk瓶中进行。聚合20小时后，用胶头滴管迅速将聚合物溶液滴入甲醇或丙酮溶液中进行沉淀，过滤聚合物，然后用甲醇或丙酮洗涤数次，在50°C下真空干燥至恒重后称量得2.64g聚合物。催化剂活性为6.57×103g[mol(Pd)h]-1，聚合产物GPC峰1的重均分子量为62.1kg/mol,多分散系数为1.82，峰2的重均分子量为2.1kg/mol,多分散系数为1.22。
五、双核苊（α-二亚胺）镍催化剂催化乙烯聚合反应
实施例11
乙烯常压聚合是在无水无氧条件下进行的。室温和乙烯压力为0.1MPa下，将40mL二氯甲烷溶液注入100mL的Schlenk瓶中，随后向其中注入0.5mmolMMAO（改性甲基铝氧烷）。用10mL二氯甲烷溶液溶解5μmol主催化剂N2，将其注入。聚合半小时后，用胶头滴管迅速将聚合物溶液滴入酸化的甲醇或丙酮溶液中进行沉淀，过滤聚合物，然后用甲醇或丙酮洗涤数次，在50°C下真空干燥至恒重后称量得1.86g聚合物。催化剂活性为3.73×105g[mol(Ni)h]-1，聚合产物重均分子量为155.7kg/mol,多分散系数为1.77。1H-NMR测定聚合物支化度为106/1000个碳原子。
实施例12
聚合是在0.5MPa乙烯压力下进行，其它条件与聚合物处理方法与实例11相同，得5.31g聚合物。催化剂活性为1.50×106g[mol(Ni)h]-1，聚合产物重均分子量为213.3kg/mol,多分散系数为2.50。1H-NMR测定聚合物支化度为86/1000个碳原子。
实施例13
聚合是在50mL甲苯溶剂中进行的，其它条件与聚合物处理方法与实例11相同，得2.37g聚合物。催化剂活性为4.74×105g[mol(Ni)h]-1，聚合产物重均分子量为183.8kg/mol,多分散系数为1.98。1H-NMR测定聚合物支化度为111/1000个碳原子。
实施例14
聚合是在40℃下进行的，其它条件与聚合物处理方法与实例13相同，得0.89g聚合物。催化剂活性为1.77×105g[mol(Ni)h]-1，聚合产物重均分子量为284.6kg/mol,多分散系数为2.39。1H-NMR测定聚合物支化度为118/1000个碳原子。
实施例15
聚合是在60℃下进行的，其它条件与聚合物处理方法与实例13相同，得0.66g聚合物。催化剂活性为1.31×105g[mol(Ni)h]-1，聚合产物重均分子量为173.6kg/mol,多分散系数为1.81。1H-NMR测定聚合物支化度为114/1000个碳原子。
实施例16
聚合是在80℃下进行的，其它条件与聚合物处理方法与实例13相同，得0.20g聚合物。催化剂活性为0.40×105g[mol(Ni)h]-1，聚合产物重均分子量为213.7kg/mol,多分散系数为2.42。
1H-NMR测定聚合物支化度为115/1000个碳原子。
实施例17
聚合是在使用催化剂N1的条件下进行的，其它条件与聚合物的处理方法与实例11相同，得2.19g聚合物。催化剂活性为4.38×105g[mol(Ni)h]-1，聚合产物重均分子量为17.2kg/mol,多分散系数为2.33。1H-NMR测定聚合物支化度为81/1000个碳原子。
实施例18
聚合是在使用催化剂N1的条件下进行的，其它条件与聚合物的处理方法与实例13相同，得1.51g聚合物。催化剂活性为3.02×105g[mol(Ni)h]-1，聚合产物重均分子量为23.6kg/mol,多分散系数为2.17。1H-NMR测定聚合物支化度为90/1000个碳原子。
六、双核苊（α-二亚胺）镍催化剂催化α-烯烃均聚及与乙烯共聚反应
实施例19
乙烯与1-十二烯共聚合是在无水无氧条件下进行的。室温和乙烯压力为0.1MPa下，将40mL甲苯溶液注入100mL的Schlenk瓶中，3.3mL1-十二烯。随后向其中注入0.5mmolMMAO（改性甲基铝氧烷）。用10mL甲苯溶解5μmol主催化剂N2混合，将其注入。聚合半小时后，用胶头滴管迅速将聚合物溶液滴入酸化的甲醇或丙酮溶液中进行沉淀，过滤聚合物，然后用甲醇或丙酮洗涤数次，在50°C下真空干燥至恒重后称量得2.00g聚合物。催化剂活性为4.00×105g[mol(Ni)h]-1，聚合产物重均分子量为213.8kg/mol,多分散系数为1.90，ΔH=24.79J/g,Tm＝-43.57℃。
实施例20
聚合是在加入4.5mL1-十八烯的情况下进行的，其它条件与聚合物处理方法与实例19相同，得2.12g聚合物。催化剂活性为4.24×105g[mol(Ni)h]-1，聚合产物重均分子量为227.7kg/mol,多分散系数为2.14，ΔH=40.14J/g,Tm＝-18.55℃。
实施例21
聚合是在加入9.6mL1-十八烯的情况下进行的，其它条件与聚合物处理方法与实例19相同，得2.80g聚合物。催化剂活性为5.60×105g[mol(Ni)h]-1，聚合产物重均分子量为239.2kg/mol,多分散系数为2.02，ΔH=65.62J/g,Tm＝2.67℃。
实施例22
聚合是在加入14.4mL1-十八烯的情况下进行的，其它条件与聚合物处理方法与实例19相同，得2.36g聚合物。催化剂活性为4.72×105g[mol(Ni)h]-1，聚合产物重均分子量为156.1kg/mol,多分散系数为2.23，ΔH=60.64J/g,Tm=6.27℃。
实施例23
丙烯加压聚合是在无水无氧条件下进行的。室温和乙烯压力为0.4MPa下，用10mL二氯甲烷溶液溶解5μmol主催化剂N2，将其注入聚合反应釜中随后向其中注入0.5mmolMMAO（改性甲基铝氧烷）。聚合半小时后，用胶头滴管迅速将聚合物溶液滴入酸化的甲醇或丙酮溶液中进行沉淀，过滤聚合物，然后用甲醇或丙酮洗涤数次，在50°C下真空干燥至恒重后称量得0.63g聚合物。催化剂活性为1.26×105g[mol(Ni)h]-1，聚合产物重均分子量为144.0kg/mol,多分散系数为2.68。1H-NMR测定聚合物支化度为267/1000个碳原子。
实施例24
聚合是在加入0.5mmolTEA（三乙铝）作为助催化剂的条件下进行的，其它条件与聚合物处理方法与实例23相同，得0.53g聚合物。催化剂活性为1.06×105g[mol(Ni)h]-1，聚合产物重均分子量为39.0kg/mol,多分散系数为2.80。1H-NMR测定聚合物支化度为222/1000个碳原子。
比较例1
在50mL反应瓶中，加入苊醌0.455g(5mmol),2,6-二异丙基苯胺1.06（1.15ml,6mmol）,乙醇20mL、甲酸，加热回流反应12小时，得苊醌二亚胺配体0.95g,产率76.1%。
比较例2
用比较例1所合成的苊醌二亚胺配体代替实例5中的配体，其它操作与实例5相同，得到苊醌二亚胺溴化镍络合物0.330g,产率85.0%.
比较例3
用比较例1所合成的苊醌二亚胺溴化镍络合物代替实例13中的催化剂，其它操作与实例13相同，得得1.30g聚合物。催化剂活性为2.60×105g[mol(Ni)h]-1，聚合产物重均分子量为166.0kg/mol,多分散系数为2.11，1H-NMR测定聚合物支化度为80/1000个碳原子。
比较例4
用比较例2所合成的苊醌二亚胺溴化镍络合物代替实例20中的催化剂，其它操作与实例17相同，得2.86g聚合物。催化剂活性为5.72×105g[mol(Ni)h]-1，聚合产物重均分子量为134.0kg/mol,多分散系数为2.02，ΔH=61.46J/g,Tm=1.68℃
比较例5
用比较例2所合成的苊醌二亚胺溴化镍络合物代替实例23中的催化剂，其它操作与实例20相同，得0.12g聚合物。催化剂活性为0.24×105g[mol(Ni)h]-1，聚合产物重均分子量为134.0kg/mol,多分散系数为2.90，1H-NMR测定聚合物支化度为182/1000个碳原子。
比较例6
用比较例2所合成的苊醌二亚胺溴化镍络合物代替实例24中的催化剂，其它操作与实例21相同，得得0.23g聚合物。催化剂活性为0.46×105g[mol(Ni)h]-1，聚合产物重均分子量为91.0kg/mol,多分散系数为1.90，1H-NMR测定聚合物支化度为188/1000个碳原子。

Claims (2)

1.一种双核苊（α-二亚胺）镍/钯烯烃催化剂的制备方法，其特征在于所述的双核苊（α-二亚胺）镍/钯烯烃催化剂化学结构式如式（Ⅰ）或式（Ⅱ）所示，
Figure FDA0000449112410000011
式中，其中R为烷基；
步骤如下：
1)苊经过双酰化反应得到化合物C1，C1再经过苯亚硒酸酐氧化得到化合物C2：
Figure FDA0000449112410000012
2）化合物C2与对称的苯胺进行酮胺缩合反应，得到配体C3或C4：
Figure FDA0000449112410000013
在无水无氧的条件下，将C3或C4与（DME）NiBr2或（COD）PdCH3Cl络合，即可得式（Ⅰ）或（Ⅱ）所述的双核苊（α-二亚胺）镍/钯烯烃催化剂。
2.一种如权利要求1中所述的双核苊（α-二亚胺）镍/钯烯烃催化剂在制备聚乙烯、聚丙烯或乙烯与α-烯烃共聚物中的应用。
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