CN102816540A - 包含粘合剂或密封剂和增粘剂的粘合体系 - Google Patents

Abstract

本发明涉及粘合体系，所述粘合体系包含：增粘剂组合物，所述增粘剂组合物包含：至少一种固态环氧树脂的水性分散体；和至少一种多胺；以及粘合剂或密封剂，所述粘合剂或密封剂包含：游离形式或可水解释放形式的至少一种化合物V，所述化合物V可与多胺发生缩合反应。根据本发明的粘合体系导致改善湿热条件下的粘附性。

Description

包含粘合剂或密封剂和增粘剂的粘合体系

技术领域

本发明涉及弹性粘合剂和密封剂以及用于这样的粘合剂和密封剂的增粘剂的领域。

背景技术

粘合剂和密封剂用于粘合和密封各种材料。为了改善粘合剂和密封剂在不同基底上的粘附，经常使用增粘剂组合物，所述增粘剂组合物作为底涂剂涂布在基底或基材上。

所述增粘剂组合物通常包含作为溶剂的挥发性有机化合物（VOC），所述挥发性有机化合物在施用时蒸发，且出于环境、健康和劳动保护的原因而是不利的。因此尝试将包含溶剂的增粘剂组合物替换为水性增粘剂组合物。但是，在湿热条件下，例如在糊剂(Kataplasma)储存时，水性增粘剂组合物倾向于再次损失其在粘合接头中的粘附，这导致整个粘合体系的失效。在湿热条件下具有相对较好耐受性的水性增粘剂组合物例如描述在WO 2008/037780中。其是由环氧树脂分散体和胺固化剂组成的双组分体系。但是所述增粘剂组合物在更久的糊剂储存时也显示出粘附损失。

发明内容

因此，本发明的任务是提供粘合体系，所述粘合体系的增粘剂组合物不释放或仅不显著地释放挥发性有机化合物，其中所述体系同时不导致在湿热条件下的粘附的损失。

所述任务通过根据权利要求1所述的本发明的粘合体系得以解决。

出人意料地发现，粘合剂或密封剂中存在化合物V显著改善了位于下方的增粘剂组合物抵抗湿热条件的耐受性。由此保证了粘合体系在湿热条件下的耐受性。还可拓宽在湿热条件下通常遭受粘附损失的现有增粘剂组合物的应用领域。

本发明的其它方面为其它独立权利要求的主题。本发明特别优选的实施方案为从属权利要求的主题。

发明的实施方式

本发明涉及粘合体系，所述粘合体系包含：

增粘剂组合物，所述增粘剂组合物包含：

-至少一种固态环氧树脂的水性分散体；和

-至少一种多胺；

以及

粘合剂或密封剂，所述粘合剂或密封剂包含：

-游离形式或可水解释放形式的至少一种化合物V，所述化合物V可与多胺发生缩合反应。

以“聚/多”为首的物质名称，如多胺或多异氰酸酯，在本文中表示形式上每分子包含两个或更多个在其名称中出现的官能团的物质。

相应地，在本文中“多胺”被理解为具有两个或更多个氨基的化合物。

术语“聚合物”在本文中一方面包括通过聚合反应（加聚、聚加成、缩聚）制得的化学上均一、但是在聚合度、摩尔质量和链长方面不同的大分子的集合。所述术语另一方面也包括得自聚合反应的大分子的这类集合的衍生物，亦即通过预定大分子上官能团的反应，例如加成或取代而获得的且可化学上均一或化学上不均一的化合物。所述术语还包括所谓的预聚物，亦即其官能团参与大分子构建的反应性低聚预加合物。

术语“聚氨酯聚合物”包括根据所谓的多异氰酸酯-聚加成-方法制得的所有聚合物。其也包括几乎或完全不含氨基甲酸酯基团的此类聚合物。聚氨酯聚合物的例子为聚醚-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚脲、聚脲、聚酯-聚脲、聚异氰脲酸酯和聚碳二亚胺。

“糊剂储存”在此表示试样在70℃的温度下和100%的相对空气湿度下的储存。

“分子量”在本文中始终是指分子量平均值M_n（数均）。

水性分散体的固态环氧树脂特别为式（I）的固态环氧树脂。

在此，取代基R相互独立地代表氢原子或甲基。此外指数r代表>1，特别是≥1.5的数值。r优选代表2至12的数值。

固态环氧树脂通常具有玻璃化转变温度，所述玻璃化转变温度在约23℃的室温之上。因此固态环氧树脂在室温下可被粉碎成能倾倒的粉末。

这种固态环氧树脂以自身形式或以已经分散的形式例如可从DowChemical Company,USA、从Huntsman International LLC,USA或从Hexion Specialty Chemicals Inc,USA市售获得。

另外合适的例如为在缩水甘油醚基团的位置上至少部分地具有N-缩水甘油基团的固态环氧树脂，以及基于脂肪族缩水甘油醚的环氧树脂。

同样合适的为选自酚醛树脂，特别是苯酚酚醛清漆树脂或甲酚酚醛清漆树脂的固态环氧树脂。

固态环氧树脂的水性分散体任选地包含其它组分，例如液态环氧树脂、乳化剂、助乳化剂、消泡剂、杀生物剂、颜料、填料、反应性稀释剂或催化剂。

固态环氧树脂的水性分散体优选具有30至80重量%，特别是50至70重量%的固态环氧树脂含量。相应地，环氧树脂的水性分散体特别具有约20至70重量%的水。

分散体中的固态环氧树脂的被分散的粒子的平均粒子尺寸特别在0.05至20μm，特别是0.1至10μm，特别优选0.2至5μm的范围内。

例如，合适的固态环氧树脂的水性分散体可从Cognis以

1422的商标名或从Air Products以Ancarez^TM AR555Waterborne Epoxy Resin的商标名市售获得。

固态环氧树脂的水性分散体的含量为以整个增粘剂组合物计优选30至99重量%，特别是40至80重量%。

根据本发明的增粘剂组合物还包含至少一种多胺。

合适的多胺例如描述在欧洲专利申请EP09178262.3中，其内容以引用的方式并入本文。

多胺优选为反应产物，特别是多酰氨基胺或环氧树脂/多胺-加成产物。多胺优选为多酰氨基胺。其例如为羧酸与多胺，例如脂肪酸与多亚烷基胺的缩合产物。

特别合适的多胺为环氧树脂和多胺的加成产物。这种加成产物可例如由本领域技术人员已知的大量可能的多胺和环氧树脂，特别是双酚A-二缩水甘油醚而获得。对此优选的多胺为乙二胺、异佛尔酮二胺、2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、1,3-亚二甲苯基二胺、聚亚烷基胺如聚亚乙基胺或聚氧亚烷基二胺或聚氧亚烷基三胺，特别是如可从Huntsman以商标名

获得的那些。反应产物优选为双酚A和/或双酚F的二缩水甘油醚与聚氧亚烷基二胺或聚氧亚烷基三胺的那些反应产物。特别合适的加成产物为EP 0567831中描述的双（二胺）-二环氧加合物的加成产物。

完全可行和可能甚至有利的是，在根据本发明的增粘剂组合物中使用不同多胺的混合物。任选地也可使用多胺与含巯基化合物的混合物。

特别地，如此选择多胺的含量，使得实现增粘剂组合物中氨基与环氧基的比例在0.1:1至1:1的范围内。

多胺的含量优选为以整个增粘剂组合物计1至40重量%，特别是5至20重量%。

根据本发明的粘合体系的增粘剂组合物优选包含其它成分，如在增粘剂组合物中常见的那些和例如在WO 2008/037780中描述的那些，特别是如在上述文献中作为环氧硅烷ES或ESx，氨基硅烷AS或ASx或巯基硅烷MS描述的那些化合物。

增粘剂组合物特别优选包含任选至少部分以其硅氧烷形式的硅烷，以及颜料。优选的硅烷为环氧硅烷，特别是3-缩水甘油氧基丙基硅烷，和氨基硅烷，特别是3-氨基丙基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基硅烷，环氧硅烷和氨基硅烷的加合物，以及巯基硅烷，特别是3-巯基丙基硅烷。

优选的颜料为铁颜料和特别是炭黑。

所述增粘剂组合物特别作为双组分体系使用，其中固态环氧树脂的水性分散体包含在第一组分中，多胺包含在第二组分中。

增粘剂组合物优选为由如下组成的双组分增粘剂组合物：

第一组分K1，其包含：

-至少一种固态环氧树脂的水性分散体；

以及

第二组分K2，其包含：

-至少一种多胺。

增粘剂组合物的各个组分在制备之后通常相互分离地包装在密封包装中。各个组分相互分离地是储存稳定的。根据本发明的增粘剂组合物的储存特别在5至30℃的范围内的温度下进行。这保证了固态环氧树脂的水性分散体的稳定性。

根据本发明的粘合体系还包含至少一种粘合剂或密封剂，所述粘合剂或密封剂包含游离形式或可水解释放形式的至少一种化合物V，所述化合物V可与多胺发生缩合反应。

作为粘合剂或密封剂，基本上可使用任何常见的粘合剂或密封剂。其特别是湿固化性的粘合剂或密封剂。

合适的粘合剂和密封剂特别为聚氨酯粘合剂和聚氨酯密封剂，特别是包含具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的那些。

此外，根据本发明的增粘剂组合物也特别适用于硅烷交联性的粘合剂和密封剂。

根据本发明的增粘剂组合物特别适用于弹性湿固化性的粘合剂，如由Sika Schweiz AG以产品系列

和商业销售的那些。

优选的粘合剂和密封剂为包含具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的聚氨酯粘合剂和密封剂，以及硅烷交联性的粘合剂和密封剂，其中两种类型特别可在室温（23℃）下施用且也可在室温下固化。

作为基于异氰酸酯基团封端的聚氨酯聚合物的合适的粘合剂也被理解为双组分聚氨酯粘合剂，其第一组分包含胺或多元醇，且其第二组分包含具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物或多异氰酸酯。在室温下固化性的双组分的聚氨酯粘合剂的例子为

-产品系列的那些，如可从Sika Schweiz AG市售得到的那些。

作为基于异氰酸酯基团封端的聚合物的合适的粘合剂还有反应性聚氨酯-热熔粘合剂，所述反应性聚氨酯-热熔粘合剂包含热塑性聚合物以及异氰酸酯基团封端的聚合物或热塑性异氰酸酯基团封端的聚合物。所述反应性聚氨酯-热熔粘合剂被熔融并一方面在冷却时凝固，另一方面通过与空气水分的反应而交联。例如合适的反应性聚氨酯-热熔粘合剂可从Sika Schweiz AG以名称为

市售得到。

根据本发明的粘合体系的粘合剂或密封剂还包含以游离形式或可水解释放形式的至少一种化合物V，所述化合物V可与多胺发生缩合反应。

化合物V特别为羰基化合物。作为羰基化合物，优选醛、β-二酮、β-酮酸酯以及β-酮酰胺。

化合物V的含量为以粘合剂或密封剂计优选0.2至20重量%，特别是0.5至10重量%。

合适的醛为一方面在室温下为液态的醛，特别是丙醛、2-甲基丙醛、丁醛、2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、戊醛、新戊醛、2-甲基戊醛、3-甲基戊醛、4-甲基戊醛、2,3-二甲基戊醛、己醛、2-乙基-己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、十一醛、2-甲基-十一醛、十二醛、甲氧基乙醛、环丙烷甲醛、环戊烷甲醛、环己烷甲醛、2,2-二甲基-3-苯丙醛；1-萘醛、苯甲醛或取代的苯甲醛，特别是异构的甲苯甲醛、水杨醛和间-苯氧基-苯甲醛；和肉桂醛。

另一方面，作为醛特别合适的为式（II）的醛。

其中R¹和R²相互独立地各自表示具有1至12个C原子的一价烃基，或一起表示具有4至12个C原子的二价烃基，其为具有5至8、优选6个C原子的任选取代的碳环的一部分。R¹和R²优选各自表示甲基。

此外，R³表示氢原子或具有1至12个C原子的芳烷基或环烷基或烷基，特别表示氢原子。

Z表示具有至多31个C原子的并且其任选具有额外的醚氧原子的酯基、醚基、叔氨基或酰氨基。Z优选表示式（III）或式（IV）的基团，

此处R⁵表示氢原子或具有1至30个C原子的直链或支化的烷基，所述直链或支化烷基任选具有环状部分且任选具有至少一个杂原子，特别是以醚基、羰基或酯基形式的氧。

R⁵还可表示具有5至30个C原子的单或多不饱和的直链或支化烃基，或表示任选取代的、芳族或杂芳族的5或6元环。

R⁵优选表示具有6至30，特别是具有11至30个C原子的直链或支化烷基，所述直链或支化烷基任选具有环状部分且任选具有至少一个杂原子，或者表示具有6至30、特别是具有11至30个C原子的单或多不饱和直链或支化的烃基。

R⁶和R⁷相互独立地各自表示氢原子，具有1至12个C原子的任选具有醚基或卤素原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基，或者一起表示二价烃基，其为具有5至8、优选5或6个C原子的任选取代的碳环的一部分。

R⁶和R⁷优选相互独立的各自表示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、2-乙基己基、环己基、苯甲基或烷氧乙基，或它们一起（在包括氮原子的情况下）形成环，特别是吡咯烷环、哌啶环、吗啉环或N-烷基哌嗪环，其中所述环任选被取代。特别优选地，R⁶和R⁷相互独立地各自表示苯甲基或甲氧基乙基，或者在包括氮原子的情况下一起形成吗啉环。

优选在室温下为液态的式（II）的醛。

具有式（III）的基团作为基团Z的式（II）的醛表示脂族、脂环族或芳基脂族的2,2-二取代的3-羟基醛（如特别是2,2-二甲基-3-羟基丙醛）与合适的羧酸的酯，其中作为羧酸特别合适的为下列物质：饱和脂族羧酸，如特别是甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、己酸、2-乙基己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸；单不饱和脂族羧酸，如棕榈油酸、油酸、芥酸；多不饱和脂族羧酸，如亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生四烯酸；脂环族羧酸，如环己烷羧酸；芳基脂族羧酸，如苯乙酸；芳族羧酸，如苯甲酸、萘甲酸、苯乙酸、茴香酸；这些酸的异构体；得自天然的油和脂肪（例如菜籽油、葵花籽油、亚麻籽油、橄榄油、椰子油、油棕仁油和油棕油）的工业皂化的脂肪酸混合物；以及二羧酸单烷基酯和二羧酸单芳基酯，如通过用醇（如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、这些醇的更高级的同系物和异构体）单酯化二羧酸（如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、马来酸、富马酸、六氢邻苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、3,6,9-三氧杂十一烷二酸和聚乙二醇的类似衍生物）而获得的那些。优选具有至少7个C原子，特别是具有12至31个C原子的羧酸，特别是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸。特别优选的是月桂酸。

醛优选选自2-乙基丁醛、戊醛、新戊醛、2-甲基戊醛、3-甲基戊醛、4-甲基戊醛、2,3-二甲基戊醛、己醛、2-乙基-己醛、庚醛、辛醛、甲氧基乙醛、2,2-二甲基-3-苯丙醛、苯甲醛、1-萘甲醛、水杨醛和式（II）的醛，特别是3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙醛、2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛、2,2-二甲基-3-(N-吗啉代)-丙醛和2,2-二甲基-3-双-(甲氧基乙基)-氨基-丙醛。

特别优选的是选自苯甲醛、水杨醛、2,2-二甲基-3-苯丙醛、3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙醛、2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛和2,2-二甲基-3-(N-吗啉代)-丙醛的醛。

作为醛特别优选具有式（III）的基团作为基团Z的式（II）的醛，其中R⁵具有11至30个C原子，特别是11至20个C原子。最优选的是2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。

这些醛为无气味的物质。“无气味的”物质是指对于大多数人类个体不可闻到，即其不具有可察觉气味的物质。在使用这种醛时可以获得无气味且不释放VOC的粘合剂和密封剂。

作为β-二酮特别合适的是式（V）的那些

一方面，此处R⁸和Rw相互独立地各自表示任选具有醚基或卤素原子的具有1至12个C原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基，且R⁹表示氢原子或表示具有1至12个C原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基。

另一方面，R⁸和R⁹一起表示二价烃基，其是任选取代的具有5至8、优选5或6个C原子的碳环的一部分，且R¹⁰表示任选具有醚基或卤素原子的具有1至12个C原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基。

优选的式（V）的β-二酮特别选自2,4-戊二酮，在3-位上烷基化的2,4-戊二酮，亦即特别是3-甲基-、3-乙基-、3-丙基-、3-异丙基-、3-丁基-、3-叔丁基-、3-环己基-和3-苯基-2,4-戊二酮，1,1,1-三氟-2,4-戊二酮，1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-戊二酮，3,5-庚二酮，3,5-辛二酮，2,4-辛二酮，6-甲基-3,5-庚二酮，2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮，2,2,4,6,6-五甲基-3,5-庚二酮，1-苯基-1,3-丁二酮，2-乙酰基环戊酮，2-乙酰基环己酮，2-苯甲酰基-环戊酮和2-苯甲酰基-环己酮。

特别优选的是2,4-戊二酮。

作为β-酮酸酯合适的特别是式（VI）的β-酮酸酯。

R¹¹表示具有1至6个C原子的直链或支化的烷基，优选表示叔丁基。

R¹²和R¹³相互独立地各自表示氢原子，具有1至12个C原子的任选具有醚基或卤素原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基，或者一起表示二价烃基，其为具有5至8、优选5或6个C原子的任选取代的碳环的一部分。特别地，R¹²表示氢原子且R¹³表示甲基。

作为β-酮酰胺合适的特别是式（VII）的β-酮酰胺。

此处R¹²和R¹³独立地对应于如上文对式（VI）的β-酮酸酯所述的基团。

R¹⁴和R¹⁵相互独立地各自表示氢原子，具有1至12个C原子的任选具有醚基或卤素原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基，或者一起表示二价烃基，其为具有5至8、优选5或6个C原子的任选取代的碳环的一部分。

化合物V也可为多官能化合物，所述多官能化合物具有两个或更多个在上文所述的羰基化合物中包含的羰基，其中这些羰基在一个分子中不必强制相同。例如，适合作为化合物V的为二醛如对苯二醛，或其羟基完全被乙酰乙酰基化的多元醇。

代替游离形式地，化合物V也可以以可水解释放形式包含在粘合剂或密封剂中。

适合作为在水解之后释放化合物V的化合物的特别是醛亚胺、烯胺或噁唑烷。

可水解释放形式的化合物V优选为式（VIII）的醛亚胺，

其中n表示1至4，特别是2或3的值。

A表示具有2至30个C原子的n价烃基，其任选包含至少一个杂原子，特别是醚氧形式或叔胺氮形式的杂原子。

A特别表示胺在除去n个氨基之后的基团。此处优选的胺选自1,6-六亚甲基二胺、1,5-二氨基-2-甲基戊烷、1,3-戊二胺、异佛尔酮二胺、2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、1,3-亚二甲苯基二胺、1,3-双-(氨基甲基)环己烷、双-(4-氨基环己基)-甲烷、双-(4-氨基-3-甲基环己基)-甲烷、3(4),8(9)-双-(氨基甲基)-三环[5.2.1.02,6]癸烷、1,2-、1,3-和1,4-二氨基环己烷、1,4-二氨基-2,2,6-三甲基环己烷、3,6-二氧杂辛烷-1,8-二胺、4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺、4-氨基甲基-1,8-辛二胺、具有两个或三个氨基且分子量为至多600g/mol的聚氧亚烷基多胺、特别是从Huntsman以商标名

获得的型号D-230、D-400和T-403以及BASF或Nitroil的与此相似的化合物；1,3-和1,4-苯二胺、2,4-和2,6-甲苯二胺、4,4′-、2,4'-和2,2'-二氨基二苯基甲烷、3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷以及所述胺的混合物。

如上所述，R¹⁶表示醛在除去醛基之后的残基。

其它合适的醛亚胺例如作为聚醛亚胺PA描述在WO 2010/112537中。合适作为醛亚胺的还有市售醛亚胺，例如

A-139（自Evonik）。

可水解释放形式的化合物V还优选为烯胺。所述烯胺特别可由具有至少一个仲氨基的胺与至少一种醛的缩合反应获得，所述醛在羰基的α-位具有至少一个氢原子且因此为可烯醇化的，特别是乙醛、丙醛、2-甲基丙醛、丁醛、2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、戊醛、2-甲基戊醛、3-甲基戊醛、4-甲基戊醛、2,3-二甲基戊醛、己醛、2-乙基己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、十一醛、2-甲基十一醛、十二醛、甲氧基乙醛、环丙烷甲醛、环戊烷甲醛、环己烷甲醛或二苯基乙醛。适合作为具有至少一个仲氨基的胺的一方面为具有至少两个仲氨基的胺，特别是哌嗪、2,5-和2,6-二甲基哌嗪、2,3,5,6-四甲基哌嗪、1,7-二氧杂-4,10-二氮杂环十二烷、N,N'-二丁基乙二胺；N,N'-二-叔丁基-乙二胺、N,N'-二甲基-1,6-己二胺、N,N'-二乙基-1,6-己二胺、N,N'-二甲基-二亚乙基三胺、N,N'-二甲基-二亚丙基三胺、1-(1-甲基乙基-氨基)-3-(1-甲基乙基-氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己烷（得自Huntsman的754）、N4-环己基-2-甲基-N2-(2-甲基丙基)-2,4-戊二胺、N,N'-二烷基-1,3-亚二甲苯基二胺、双-(4-(N-烷基氨基)-环己基)-甲烷、4,4'-三亚甲基-二哌啶和N-烷基化的聚醚胺，例如

（得自Huntsman）；另外具有羟基和仲氨基的胺，特别是N-(2-羟基乙基)-哌嗪、4-羟基-哌啶，以及单烷氧化的一元伯胺，如特别是N-甲基-乙醇胺、N-乙基-乙醇胺、N-丁基-乙醇胺和N-丁基-异丙醇胺；另外具有巯基和仲氨基的胺，特别是N-(2-巯基乙基)-哌嗪、4-巯基-哌啶和2-巯基乙基-丁胺。

可水解释放形式的化合物V还优选为噁唑烷。所述噁唑烷特别可由至少一种羟基胺（其中羟基和伯氨基或仲氨基通过任选取代的亚乙基或亚丙基隔开）与至少一种醛（特别是甲醛或上述可烯醇化的醛之一）的缩合反应获得。特别合适的为2-甲基丙醛和2-乙基己醛。适合作为羟基胺的特别是二乙醇胺和二异丙醇胺，其导致形成羟基噁唑烷，由羟基噁唑烷例如通过与聚异氰酸酯或聚酯反应可容易地制备聚噁唑烷。

合适的市售噁唑烷为例如

OZ和VP LS 2959（得自Bayer）、

ZA-78和

ZE（得自Dow Chemical）、

RD-4和

RD-20（得自Angus Chemie），以及

2、

3、

LV、4、

HP、

CF、

NC和K（得自Incorez）。

在根据本发明的粘合体系的一个优选的实施方案中，粘合剂或密封剂为聚氨酯粘合剂或密封剂，其包含具有异氰酸酯基的聚氨酯聚合物，其中所述粘合剂或密封剂包含可水解释放形式的化合物V。作为在水解之后释放化合物V的化合物，通常优选聚醛亚胺、聚烯胺和聚噁唑烷。

所述优选的实施方案是特别有利的，因为通过在粘合剂或密封剂中使用合适的聚醛亚胺，所述粘合剂或密封剂通过与水接触延迟释放化合物V，所述化合物V保证了湿热条件下粘附接头的耐受性。通过化合物V的延迟释放保证了用多胺不受干扰地固化固态环氧树脂。

与化合物V的释放同时地释放多胺或氨基醇，其通过氨基或羟基与聚氨酯聚合物的异氰酸酯基的反应而导致聚氨酯粘合剂或密封剂的固化。

本发明还涉及应用根据本发明的粘合体系的方法，所述方法包括如下步骤：

i）在基材上施用增粘剂组合物，所述增粘剂组合物包含：

-至少一种固态环氧树脂的水性分散体；和

-至少一种多胺；

ii）至少部分地在施用了增粘剂组合物的位置处施用粘合剂或密封剂，所述粘合剂或密封剂包含：

-游离形式或可水解释放形式的至少一种化合物V，所述化合物V可与多胺发生缩合反应。

这种粘合体系的应用改善了粘合剂或密封剂在湿热条件下，特别是在糊剂储存之后的粘附。

在上述方法中，增粘剂组合物的施用通常借助布、毡、辊、喷射、海绵、刷子、浸涂等进行，并既可经手工又可经机器人来进行。

当增粘剂组合物为双组分增粘剂组合物时，在施用之前或期间进行所述两种组分的混合。

在施用增粘剂组合物之后且在施用粘合剂或密封剂之前，通常对增粘剂组合物进行脱气。脱气可在大气条件下或可能情况下在升高的温度、负压和/或通过用气体吹风而进行，这可导致脱气时间的缩短。

随后借助合适的装置至少部分地在施用了增粘剂组合物的位置处在基材上涂布粘合剂或密封剂，优选以胶条（Raupe）的形式。

根据本发明的粘合体系适用于各种基材，例如金属和合金，特别是钢、铝和有色金属及其合金、混凝土、砂浆、砖、炉渣、天然石料、玻璃、玻璃陶瓷、木材和塑料如聚苯乙烯。作为基材优选的为无机基材，特别是玻璃和玻璃陶瓷以及混凝土和砂浆。

基材可在需要的情况下在施用增粘剂组合物之前预处理。这种预处理包括特别是物理和/或化学的清洁方法，例如打磨、喷砂、刷等，或用清洁剂或溶剂处理。

根据本发明的粘合体系的优选的应用领域为建筑工业和制造工业以及车辆制造，特别是接合密封、地板(Parkett)粘合、安装件粘合、接缝密封、空腔密封、装配、车身粘合、窗玻璃粘合等。

通过使用根据本发明的粘合体系由基材的粘合、密封或涂布而产生的制品为例如建筑物，特别是地上建筑或地下建筑的建筑物，交通工具，例如车辆，特别是汽车、客车、载重汽车、轨道车辆或船舶，或其安装件。根据本发明的粘合体系优选用于车辆结构中的弹性粘合，例如零件（如塑料盖、装饰条、凸缘、保险杠、驾驶室或其它安装件）粘合到交通工具的涂漆车身上，或车身中窗玻璃的粘入。

实施例

下文描述实施例，所述实施例意于更详细地解释所述发明。本发明当然不限于所描述的实施例。

增粘剂组合物的制备

作为组分K1使用Ancarez^TM AR555（来自Air Products；55重量%固体含量），其是市售的固态环氧树脂水性分散体。

作为组分K2使用

419（来自Air Products；60重量%固体含量），其是市售的水性胺固化剂，其用去离子水稀释至17重量%的固体含量。

粘合剂的制备

粘合剂1：

在真空混合器中在排除湿气的情况下将500g市售单组分聚氨酯粘合剂

（来自Sika Schweiz AG）与5.5g N,N-二乙基-乙酰乙酰胺加工成均匀糊剂，将所述糊剂立即填充至内部涂漆的铝料盒中并隔绝空气密封所述料盒。

粘合剂2：

在真空混合器中在排除湿气的情况下将500g市售单组分聚氨酯粘合剂

（来自Sika Schweiz AG）与12.0g二醛亚胺（由51g 2,2-二甲基-3-月桂酰氧-丙醛和10g 1,6-己二胺制备）和0.5g苯甲酸加工成均匀糊剂，将所述糊剂立即填充至内部涂漆的铝料盒中并隔绝空气地密封所述料盒。

粘合体的制备

为了施用增粘剂组合物，将50重量份的组分K1和50重量份的组分K2混合在一起，借助浸渍有所述混合物的毡在基材（Rocholl GmbH(德国)的浮法玻璃；锡侧）上施加所述混合物，在“标准温湿”（23±1℃，50±5%相对空气湿度）下脱气60分钟。

在如此预处理的基材上在标准温湿下借助料盒喷枪以三角形胶条形式施加根据表1的各个粘合剂。在7天的固化时间之后在标准温湿（“RT”）下以及在随后的7天的糊剂储存（“CP”）之后测试粘合剂的粘附性。

粘合剂的粘附性借助胶条试验确定。在此在紧靠在粘合面上方在端部处切割胶条。将胶条的经切割端部用圆头钳夹住并从基底牵拉。其进行过程为：小心地将胶条卷绕至钳尖端上，以及垂直于胶条牵拉方向切割直至空白基底。胶条的拉离速度如下选择，使得约每3秒必须进行一次切割。试验距离必须至少为8cm。判断拉离胶条之后留在基底上的粘合剂（内聚破坏）。粘附性能的评价通过目视确定粘合面的内聚比例的百分比而进行。评估中附注“P”在此表示增粘剂或底漆从基底的脱落，或增粘剂中的内聚破坏。粘合剂中内聚破坏的比例越高，则粘合被评估得越好。内聚破坏小于50%，特别是小于40%的试验结果被认为是不足够的。结果示于表1中。

表1.粘附结果

Claims (10)

1.粘合体系，所述粘合体系包含：

增粘剂组合物，所述增粘剂组合物包含：

-至少一种固态环氧树脂的水性分散体；和

-至少一种多胺；

以及

粘合剂或密封剂，所述粘合剂或密封剂包含：

-游离形式或可水解释放形式的至少一种化合物V，其可与多胺发生缩合反应。

2.根据权利要求1所述的粘合体系，其特征在于，所述固态环氧树脂的水性分散体具有30至80重量%的固态环氧树脂含量。

3.根据权利要求1或2所述的粘合体系，其特征在于，所述分散体中的固态环氧树脂的被分散粒子的平均粒子尺寸在0.05至20μm的范围内。

4.根据前述权利要求任一项所述的粘合体系，其特征在于，所述固态环氧树脂的水性分散体的含量为以整个增粘剂组合物计30至99重量%。

5.根据所述权利要求任一项所述的粘合体系，其特征在于，所述增粘剂组合物为双组分增粘剂组合物，所述双组分增粘剂组合物由如下组成：

第一组分K1，其包含：

-至少一种固态环氧树脂的水性分散体；

和

第二组分K2，其包含：

-至少一种多胺。

6.根据前述权利要求任一项所述的粘合体系，其特征在于，所述化合物V以可水解释放形式包含在粘合剂或密封剂中。

7.根据权利要求6所述的粘合体系，其特征在于，在水解之后释放所述化合物V的化合物为聚醛亚胺。

8.根据前述权利要求任一项所述的粘合体系，其特征在于，所述粘合剂或密封剂为包含具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的聚氨酯粘合剂或密封剂。

9.根据前述权利要求任一项所述的粘合体系，其特征在于，所述包含具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的聚氨酯粘合剂或密封剂可在室温下施用且可在室温下固化。

10.应用根据权利要求1至9任一项所述的粘合体系的方法，所述方法包括如下步骤：

i）在基材上施用增粘剂组合物，所述增粘剂组合物包含：

-至少一种固态环氧树脂的水性分散体；和

-至少一种多胺；

ii）至少部分地在施用了增粘剂组合物的位置处施用粘合剂或密封剂，所述粘合剂或密封剂包含：

-游离形式或可水解释放形式的至少一种化合物V，其可与多胺发生缩合反应。