CN102816268A - 一种纳米复合防雾膜的制备方法 - Google Patents

一种纳米复合防雾膜的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种纳米复合防雾膜的制备方法。所述方法包括:将无机纳米粒子溶于水中,与丙烯酰胺和/或丙烯酸酯类单体混合后,加入催化剂和/或引发剂的条件,在紫外光引发或室温静置的条件下,发生以无机纳米粒子作为交联剂的原位自由基聚合反应,生成纳米复合微凝胶;针对所述纳米复合微凝胶,使用喷雾法、凝胶拉伸法、提拉法、旋转涂膜法、溶胶沉积法或刮刀涂膜法成膜,并放入烘箱中固化得到纳米复合防雾膜。本申请制备的纳米复合防雾膜的方法可以提高防雾膜的涂层与基底之间的粘合力、防雾持续时间和耐磨性。

Description

一种纳米复合防雾膜的制备方法
技术领域
本发明涉及纳米复合材料领域,特别是涉及一种纳米复合防雾膜的制备方法。
背景技术
透明材料(如玻璃、塑料)是人们日常生活,工作,生产不可或缺的材料。然而,当其相互隔开的两侧出现一定的温差,水汽就向物体表面聚集,形成微小露珠对光线形成漫射,从而显著降低了玻璃的透光率。如在寒冷的冬天由于汽车挡风玻璃表面结雾会大大影响能见度,增加发生交通事故的几率;在炎热的夏天游泳时,佩戴的游泳眼镜由于水蒸气的冷凝通常会在镜片上结雾,犹如“雾里看花”。雾化问题给人们的工作和生活带来诸多不便,因此研制玻璃表面防雾的应用产品将会带来巨大的社会效益和经济效益,具有重要的理论与实际意义。
鉴于高分子涂层的亲水性和无机涂层优良的机械性能,高分子/无机复合防雾涂层的研究成为现阶段研究的热点。这一类产品的主要成分是由亲水性的有机高分子与少量的硅酸盐或有机硅溶胶构成,它与无机亲水性防雾涂料的区别在于涂膜的亲水性主要由有机高分子树脂提供,而加入的硅酸盐或有机硅溶胶则是为了进一步增强膜层的硬度和耐磨性能。
已有报道通过将正硅酸乙酯,水和冰醋酸溶入乙二醇乙醚中配成混合溶液,再将γ-丙基三甲氧基硅烷(GPTMS)加到反应体系中,最后加入二乙醇胺,反应得到杂化亲水涂层具有一定防雾效果,但防雾的持续时间很短。有机无机复合防雾涂层在保留涂层亲水性能的基础上,使涂层其他各项性能大大提高。
以上现有技术中存在的问题是,这类防雾技术应用前景十分广泛,但是涂层与基底的粘合力会存在一定的难度,还需要进一步探索与改进。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种纳米复合防雾膜的制备方法,提高涂层与基底之间的粘合力。
为了解决上述问题,本发明公开了一种纳米复合防雾膜的制备方法,包括:
将无机纳米粒子溶于水中,与丙烯酰胺和/或丙烯酸酯类单体混合后,加入催化剂和/或引发剂的条件,在紫外光引发或室温静置的条件下,发生以无机纳米粒子作为交联剂的原位自由基聚合反应,生成纳米复合微凝胶;
针对所述纳米复合微凝胶,使用喷雾法、凝胶拉伸法、提拉法、旋转涂膜法、溶胶沉积法或刮刀涂膜法成膜,并放入烘箱中固化得到纳米复合防雾膜;
其中,所述无机纳米粒子和水的质量比为1:100~8:100中任一值;
所述的无机纳米粒子为粘土,二氧化硅,二氧化钛,氧化铝,氧化锌,氧化镁或氧化锆中的任一种或多种的混合物。
优选的,当所述无机纳米粒子为二氧化硅或二氧化钛时,所述无机纳米粒子的粒径为2~40nm。
优选的,所述无机纳米粒子溶于水之后经除氧处理,所述除氧处理为,将溶解后的所述无机纳米粒子在搅拌条件下通入10~60分钟的惰性气体,所述的惰性气体为氮气,氦气,氩气中的任一种。
优选的,所述丙烯酸酯类单体为N-异丙基丙烯酰胺,N-羟甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,丙烯酸,甲基丙烯酸中的任一种或多种的混合物,所述丙烯酰胺或丙烯酸酯类单体的浓度为2~100g/L。
优选的,当使用紫外光引发时,不加入引发剂,或以2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、2-羟基-4ˊ-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮或2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦中的任一种作为引发剂;
在室温静置的条件下引发时,所述的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、及过氧化二苯甲酰中的任一种。
优选的,当使用紫外光引发时,所述引发剂的浓度为0.2~5g/L,所述原位自由基聚合反应的反应时间为10~100分钟;
在室温静置的条件下引发时,所述引发剂的浓度为1g/L,所述原位自由基聚合反应的反应时间大于等于10分钟。
优选的,所述催化剂为N,N,Nˊ,Nˊ-四甲基乙二胺、三乙醇胺或硫代硫酸钠中的任一种。
优选的,所述催化剂的浓度为0.8mL/L。
优选的,所述烘箱的温度为20~100℃;所述固化的时间为1~24小时。
优选的,所述纳米复合防雾膜的防雾时间大于等于8分钟,硬度大于等于H,粘附性大于等于95%,透光率大于等于85%。
与现有技术相比,本发明包括以下优点:
本申请以无机纳米粒子为多功能交联剂,以丙烯酰胺和/或丙烯酸酯类单体为共聚单体制备了纳米复合防雾膜,所发明的防雾膜具备无机相和亲水性的单体之间形成网络结构。防雾膜先将水汽吸收,膜自身网络链扩张将水固定在膜中使膜表面具有超亲水性,因此凝结在膜表面的水雾能形成一层水膜,使得防雾膜具有持续的防雾性能。在优化的条件下,本申请所制备的防雾膜的涂层与基底的粘附性可以达到95%以上,防雾时间可达8分钟,硬度可达H级以上,透光率可达85%以上,表现出了良好的耐水性、防雾能力、硬度和可见光透过率,通过肉眼观察可知具有良好表面光滑性、耐磨性和吸水性能,具有很好的实际应用价值。
附图说明
图1是本申请的一种纳米复合防雾膜的制备方法实施例的步骤流程图;
图2是本申请实施例1中所制备的纳米复合防雾膜在80℃的水蒸气上的防雾效果图;
图3是本申请实施例1中所制备的纳米复合防雾膜的可见光透过率曲线;
图4是本申请实施例5中所制备的纳米复合微凝胶拉伸成薄膜的状态图;
图5是本申请实施例6中所制备的纳米复合防雾膜浸湿后的接触角与右上角浸湿后的接触角测量图;
图6是普通玻璃与本申请实施例7中所制备的纳米复合防雾膜在55℃饱和水蒸气中放置3分钟的防雾效果对比图。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂,下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
参考图1,示出了图1是本申请的一种纳米复合防雾膜的制备方法实施例的步骤流程图,具体可以包括以下步骤:
步骤101、将无机纳米粒子溶于水中,与丙烯酰胺和/或丙烯酸酯类单体混合后,加入催化剂和/或引发剂的条件,在紫外光引发或室温静置的条件下,发生以无机纳米粒子作为交联剂的原位自由基聚合反应,生成纳米复合微凝胶。
本申请中,所述无机纳米粒子可以为粘土,二氧化硅,二氧化钛,氧化铝,氧化锌,氧化镁或氧化锆中的任一种或多种的混合物。
优选的,当所述无机纳米粒子为二氧化硅或二氧化钛时,所述无机纳米粒子的粒径可以为2~40nm。
由于本申请是以纳米复合微凝胶制备的纳米复合防雾膜,丙烯酰胺或丙烯酸酯类单体加入量太少时,微凝胶交联密度小,制备的防雾膜的防雾效果差;丙烯酰胺或丙烯酸酯类单体加入量太多时,溶胶静置时会成固态的水凝胶,无法沉积制膜。具体在本申请中,所述无机纳米粒子和水的质量比为1:100~8:100中任一值。
为了防止无机纳米粒子被氧化,将无机纳米粒子溶于水中后,需要进行除氧处理,在具体的实现中,所述除氧处理可以为,将溶解后的所述无机纳米粒子在搅拌条件下通入10~60分钟的惰性气体,以除去其中的氧气。在加入丙烯酰胺或丙烯酸酯类单体后,还需在液面以下通入惰性气体,继续除氧,并对混合的溶液进行搅拌一段时间使其形成均一稳定的水溶液。在具体的实现中,搅拌的时间可以为10~30分钟。
优选的,在本申请中,所述的惰性气体可以为氮气,氦气,氩气中的任一种。
在本申请的一种优选实施例中,所述丙烯酰胺和/或丙烯酸酯类单体可以为丙烯酸、丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯或2-羟乙基甲基丙烯酸酯中的任一种或多种的混合物。在具体的实现中,所述丙烯酰胺或丙烯酸酯类单体的浓度可以为2~100g/L中任一值。
加入催化剂和/或引发剂后,在紫外光引发或热引发的条件下,水溶液中会发生原位自由基聚合反应,即无机纳米粒子与丙烯酰胺或丙烯酸酯类单体发生共聚反应生成纳米复合微凝胶。其中,无机纳米粒子作为聚合反应的交联剂。
在具体的实现中,当使用紫外光引发时,可以不加入引发剂,或以2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、2-羟基-4ˊ-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮或2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦中的任一种作为引发剂。
在室温静置的条件下引发时,所述的引发剂可以为过硫酸钾、过硫酸铵、及过氧化二苯甲酰中的任一种。
优选的,当使用紫外光引发时,所述引发剂的浓度为0.2~5g/L,所述原位自由基聚合反应的反应时间可以为10~100分钟。当使用热引发时,所述原位自由基聚合反应的反应时间可以大于0.5小时,所述引发剂的浓度可以为1g/L。
在具体的实现中,所述催化剂可以为N,N,Nˊ,Nˊ-四甲基乙二胺、三乙醇胺或硫代硫酸钠中的任一种。
优选的,所述催化剂的浓度可以为0.8mL/L。
步骤102、针对所述纳米复合微凝胶,使用喷雾法、凝胶拉伸法、提拉法、旋转涂膜法、溶胶沉积法或刮刀涂膜法成膜,并放入烘箱中固化得到纳米复合防雾膜。
纳米复合微凝胶成膜可以使用喷雾法、凝胶拉伸法、提拉法、旋转涂膜法、溶胶沉积法或刮刀涂膜法,成膜后放入烘箱进行固化可以得到纳米符合防雾膜。在具体的实现中,所述烘箱的温度可以为20~100℃;所述固化的时间可以为1~24小时。
利用本申请的方法得到的纳米复合防雾膜的防雾时间大于等于8分钟,硬度大于等于H,粘附性大于等于95%,透光率大于等于85%。
为使本领域技术人员更好地理解本发明,以下通过具体的实施例来说明本申请中纳米复合防雾膜的制备方法。这些实例中的物料量基本都以实验室级别为例,当然,在实际生产时,各个反应物的物料量取值范围可以随比例的放大,本发明对此不再一一详述。
在下述实施例中,通过以下参数来评价防雾膜的性能:
1)防雾性
将防雾膜放在55℃饱和水蒸气之上,以防雾膜保持不起雾的时间作为其防雾性的衡量标准,如防雾膜制品能够保持1小时以上不起雾则视为持续防雾。
2)硬度
采用铅笔法来测定防雾膜的硬度。根据国际GB6739-86标准,硬度分别为6H、5H、4H、3H、2H、H、HB、B、2B、3B、4B、5B和6B,其中6H最硬,6B最软,由6H-6B硬度依次递减。
3)粘附性
用锋利刀片(刀锋角度为15°~30°)在测试样本表面划10×10个1mm×1mm小网格,用毛刷将测试区域的碎片刷干净,然后用3M600号胶纸牢牢粘住被测试小网格,用手抓住胶带一端,在垂直方向(90°)以较快的速度扯下胶纸,同一位置进行2次相同测试。计算保留的网格数,保留网格数用百分数表示,如保留网格数为100个,即粘附性为100%。
4)透光率
防雾膜在波长380-780nm可见光波段的透光率大于80%时,则视为合格。
5)接触角
使用接触角测定仪测量烘干后的防雾膜表面的接触角大小。接触角是衡量材料表面润湿程度的量度,材料润湿性越好,其接触角越小,当其接触角θ<90°时,则材料是亲水的;相反材料越不容易润湿,其接触角越大,当其接触角θ>90°时,则材料是疏水的;当其接触角θ<5°时,则可以说明该材料具有超亲水性。
实施例1、将0.8g粘土加入到装有50ml超纯水的100ml小瓶中,磁力搅拌条件下通氮气15分钟,加入0.505g N-羟甲基丙烯酰胺,氮气条件下搅拌15分钟,然后将N2移至液面上继续通N2并慢速搅拌15min后加入1ml浓度为2%的硫代硫酸钠,20μl偶氮二异丁腈,封口静置2小时,得到粘土纳米复合微凝胶。
将玻璃基片放入90mm的玻璃培养皿中,加入15ml制备好的粘土纳米复合微凝胶,水平放入55℃的烘箱中24h,利用自沉积法制得防雾膜;同时还将溶胶沉积到游泳眼镜镜片上,将游泳眼镜放在80℃的水蒸气上测试防雾效果。图2为实例1制备的防雾膜的防雾效果图。
实施例1所制备的防雾膜性能参数如下:
防雾性:16分钟
硬度:2H
粘附性:>98%
透光率:合格。图3为实例1制备的防雾膜制品的可见光透光率曲线。
接触角:37°
其中,图2的左边是沉积有防雾膜的泳镜镜片,右边是没有沉积防雾膜,从图2中可以看出,镀有防雾膜的游泳镜片下面保持良好的透光率,字迹清晰可见;而未经镀膜的玻璃基片由于水汽的凝聚产生明显的结雾现象,雾滴对光线的散射使得下面的字迹变得模糊不清。
通常人眼可感知的光波波长在380nm~780nm之间,在这段波长之间透光率大于80%时,对人的视线基本没有影响。从图3中可看出,所制备的防雾膜在可见光波长之间透过率都在80%以上,透明性优良,可以满足实际生活应用的需要。
实施例2、将0.8g粘土加入到装有50ml超纯水的100ml小瓶中,磁力搅拌条件下通氮气15分钟,加入0.36g丙烯酰胺,氮气条件下搅拌15分钟,然后将N2移至液面上继续通N2并慢速搅拌15min后加入1ml浓度为2%的过硫酸钾,20μl N,N,NˊNˊ-四甲基乙二胺,封口静置2小时,得到粘土纳米复合微凝胶。
将玻璃基片放入90mm的玻璃培养皿中,加入15ml制备好的粘土纳米复合微凝胶,水平放入55℃的烘箱中24h,利用自沉积法制得防雾薄膜。
实施例2所制备的防雾膜性能参数如下:
防雾性:8分钟
硬度:2H
粘附性:>98%
透光率:合格
接触角:41°
实施例3、将0.6g粘土加入到装有50ml超纯水的100ml小瓶中,磁力搅拌条件下通氮气15分钟,加入0.18g丙烯酰胺和0.26g N-羟甲基丙烯酰胺,氮气条件下搅拌15分钟,然后将N2移至液面上继续通N2并慢速搅拌15min后加入1ml浓度为2%的过硫酸钾,20μl N,N,NˊNˊ-四甲基乙二胺,封口静置2小时,得到粘土纳米复合微凝胶。
将玻璃基片放入90mm的玻璃培养皿中,加入15ml制备好的粘土纳米复合微凝胶,水平放入55℃的烘箱中24h,利用自沉积法制得防雾薄膜。
实施例3所制备的防雾膜性能参数如下:
防雾性:11分钟
硬度:H
粘附性:>98%
透光率:合格
接触角:37°
实施例4、将1.2g粘土加入到装有100ml超纯水的200ml小瓶中,磁力搅拌条件下通氮气20分钟,加入1.2g丙烯酰胺,氮气条件下搅拌15分钟,然后将N2移至液面上继续通N2并慢速搅拌15min后加入0.1g2-羟基-4ˊ-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮,搅拌均匀后封口紫外光照60min,得到粘土纳米复合微凝胶。
利用喷雾器将粘土纳米复合微凝胶均匀的喷涂在玻璃基片上,自然晾干得到防雾膜。
实施例4所制备的防雾膜性能参数如下:
防雾性:持续防雾
硬度:HB
粘附性:>98%
透光率:合格
接触角:33°
实施例5、将1.7g粘土加入到装有50ml超纯水的80ml小烧杯中,磁力搅拌条件下通氮气30分钟,加入1.7g丙烯酰胺,氮气条件下搅拌15分钟,然后将N2移至液面上继续通N2并慢速搅拌10min后加入0.1g2-羟基-4ˊ-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮,搅拌均匀后封口紫外光照60min,得到粘土纳米复合凝胶。
用手将凝胶拉伸成薄膜状(图4为本申请实施例5中所制备的纳米复合凝胶拉伸成薄膜的状态图)贴附在玻璃基片上,放入65℃的烘箱中烘干4h,得到防雾膜。
实施例5所制备的防雾膜性能参数如下:
防雾性:持续防雾
硬度:2H
粘附性:>98%
透光率:合格
接触角:39°
从图4可以看出所制备的纳米复合凝胶拉伸后具有很好的透明性和韧性,这是拉伸法制膜的必备条件。
实施例6、将13g质量分数30%的纳米SiO2的水溶胶加入到装有40ml超纯水的小瓶中,磁力搅拌条件下通氦气1小时,加入4g丙烯酰胺,氦气条件下搅拌15钟,加入0.05g1-羟基环己基苯基甲酮,10μlN,N,NˊNˊ-四甲基乙二胺,搅拌均匀后封口紫外光照40min,得到SiO2纳米复合微凝胶。
使用150um厚的刮刀均匀的刮涂在玻璃基片上,放入55℃的烘箱中烘干4h,得到防雾膜。
实施例6所制备的防雾膜性能参数如下:
防雾性:持续防雾
硬度:H
粘附性:>65%
透光率:合格
接触角:16°
将防雾膜放在常温水中溶胀10s后,擦干表面吸附的水珠,测量接触角为0°。图5为本申请实施例6中所制备的纳米复合防雾膜浸湿后的接触角与右上角浸湿后的接触角测量图。
图5右上角为防雾膜溶胀前的接触角,大小为16.4°。水滴滴落在膜表面后能迅速铺展开来,接触角大小接近于0°。这一测试结果证实了粘土/丙烯酰胺的防雾膜溶胀后具有超亲水性。
实施例7、将10g质量分数30%的纳米SiO2的水溶胶和0.1g粘土分别加入到装有40ml超纯水的小瓶中,磁力搅拌条件下通氩气1小时,加入3g丙烯酰胺,氩气条件下搅拌15分钟,加入0.1g2-羟基-4ˊ-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮,搅拌均匀后封口紫外光照40min,得到SiO2-粘土纳米复合微凝胶。
使用100um厚的刮刀均匀的刮涂在有机玻璃基片上,放入55℃的烘箱中烘干4h,得到防雾膜。
实施例7所制备的防雾膜性能参数如下:
防雾性:持续防雾。图6是普通玻璃与本申请实施例7中所制备的纳米复合防雾膜在55℃饱和水蒸气中放置3分钟的防雾效果对比图。
硬度:2H
粘附性:>95%
透光率:合格
接触角:28°
图6中可以看出镀有防雾膜的基片左半边保持良好的透光率,字迹清晰可见;而未经镀膜的右半边基片由于水汽的凝聚产生明显的结雾现象,雾滴对光线的散射使得下面的字迹变得模糊不清。
实施例8、将5g质量分数15%的纳米TiO2的水溶胶加入装有50ml超纯水的100ml小瓶中,磁力搅拌条件下通氮气15分钟,加入0.18g丙烯酰胺和0.28g N-异丙基丙烯酰胺,氮气条件下搅拌15分钟,然后将N2移至液面上继续通N2并慢速搅拌15min后加入1ml浓度为2%的过硫酸钾,20μl N,N,NˊNˊ-四甲基乙二胺,封口静置2小时,得到TiO2纳米复合溶胶。
将玻璃基片放入90mm的玻璃培养皿中,加入15ml制备好的TiO2纳米复合溶胶,水平放入55℃的烘箱中24h,利用自沉积法制得防雾薄膜。
实施例8所制备的防雾膜性能参数如下:
防雾性:1分钟
硬度:H
粘附性:>80%
透光率:合格
接触角:21°
对于方法实施例,为了简单描述,故将其都表述为一系列的动作组合,但是本领域技术人员应该知悉,本发明并不受所描述的动作顺序的限制,因为依据本发明,某些步骤可以采用其他顺序或者同时进行。其次,本领域技术人员也应该知悉,说明书中所描述的实施例均属于优选实施例,所涉及的动作和部件并不一定是本发明所必须的。
本发明提供了一种纳米复合防雾膜的制备方法,以无机纳米粒子为多功能交联剂,以丙烯酰胺和/或丙烯酸酯类单体为共聚单体制备了纳米复合防雾膜,所发明的防雾膜具备无机相和亲水性的单体之间形成网络结构。防雾膜先将水汽吸收,膜自身网络链扩张将水固定在膜中使膜表面具有超亲水性,因此凝结在膜表面的水雾能形成一层水膜,使得防雾膜具有持续的防雾性能。在优化的条件下,本申请所制备的防雾膜的涂层与基底的粘附性可以达到95%以上,防雾时间可达8分钟,硬度可达H级以上,透光率可达85%以上,表现出了良好的耐水性、防雾能力、硬度和可见光透过率,通过肉眼观察可知具有良好表面光滑性,具有很好的实际应用价值。耐磨性、吸水性能。
以上对本发明所提供的一种纳米复合防雾膜的制备方法进行了详细介绍,本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述,以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想;同时,对于本领域的一般技术人员,依据本发明的思想,在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处,综上所述,本说明书内容不应理解为对本发明的限制。

Claims (10)

1.一种纳米复合防雾膜的制备方法,其特征在于,包括:
将无机纳米粒子溶于水中,与丙烯酰胺和/或丙烯酸酯类单体混合后,加入催化剂和/或引发剂的条件,在紫外光引发或室温静置的条件下,发生以无机纳米粒子作为交联剂的原位自由基聚合反应,生成纳米复合微凝胶;
针对所述纳米复合微凝胶,使用喷雾法、凝胶拉伸法、提拉法、旋转涂膜法、溶胶沉积法或刮刀涂膜法成膜,并放入烘箱中固化得到纳米复合防雾膜;
其中,所述无机纳米粒子和水的质量比为1:100~8:100中任一值;
所述的无机纳米粒子为粘土,二氧化硅,二氧化钛,氧化铝,氧化锌,氧化镁或氧化锆中的任一种或多种的混合物。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,当所述无机纳米粒子为二氧化硅或二氧化钛时,所述无机纳米粒子的粒径为2~40nm。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述无机纳米粒子溶于水之后经除氧处理,所述除氧处理为,将溶解后的所述无机纳米粒子在搅拌条件下通入10~60分钟的惰性气体,所述的惰性气体为氮气,氦气,氩气中的任一种。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述丙烯酸酯类单体为N-异丙基丙烯酰胺,N-羟甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,丙烯酸,甲基丙烯酸中的任一种或多种的混合物,所述丙烯酰胺或丙烯酸酯类单体的浓度为2~100g/L。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,当使用紫外光引发时,不加入引发剂,或以2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、2-羟基-4ˊ-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮或2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦中的任一种作为引发剂;
在室温静置的条件下引发时,所述的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、及过氧化二苯甲酰中的任一种。
6.如权利要求5所述的方法,其特征在于,当使用紫外光引发时,所述引发剂的浓度为0.2~5g/L,所述原位自由基聚合反应的反应时间为10~100分钟;
在室温静置的条件下引发时,所述引发剂的浓度为1g/L,所述原位自由基聚合反应的反应时间大于等于10分钟。
7.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂为N,N,Nˊ,Nˊ-四甲基乙二胺、三乙醇胺或硫代硫酸钠中的任一种。
8.如权利要求7所述的方法,其特征在于,所述催化剂的浓度为0.8mL/L。
9.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述烘箱的温度为20~100℃;所述固化的时间为1~24小时。
10.如权利要求1所述的方法,其特征在于,其特征在于,所述纳米复合防雾膜的防雾时间大于等于8分钟,硬度大于等于H,粘附性大于等于95%,透光率大于等于85%。
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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105176156A (zh) * 2015-09-17 2015-12-23 苏州智见新材料技术有限公司 纳米防雾涂料组合物及其制备方法
CN105776890A (zh) * 2016-03-28 2016-07-20 广州视睿电子科技有限公司 顺滑玻璃及其制备方法
CN105778739A (zh) * 2016-03-16 2016-07-20 于昊 眼镜防雾液
CN106966604A (zh) * 2017-04-21 2017-07-21 沧州天瑞星光热技术有限公司 用于集热管玻璃外管的纳米薄膜层、镀膜设备及镀膜方法
CN107083084A (zh) * 2017-04-21 2017-08-22 常州梦泰照明科技有限公司 一种改性二氧化硅玻璃镀膜液的制备方法
CN107286786A (zh) * 2017-07-05 2017-10-24 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种基于麝香草酚包覆纳米氧化钛改性的耐水防雾涂料及其制备方法
CN109593390A (zh) * 2018-12-19 2019-04-09 大连理工大学 一种具有高透光率持久超亲水性的二氧化钛-有机复合自清洁涂层及其温和制备方法
CN109714686A (zh) * 2018-12-24 2019-05-03 厦门冠音泰科技有限公司 一种超线性扬声器
CN110820363A (zh) * 2019-11-28 2020-02-21 东台市富安合成材料有限公司 一种纳米防雾合成革及其制备方法
CN112794649A (zh) * 2021-02-11 2021-05-14 福州大学 一种防雾薄膜及其制备方法
WO2021143385A1 (zh) * 2020-01-15 2021-07-22 平湖市景兴包装材料有限公司 一种具有锁水功能空间立体结构超吸水材料制备方法和产品及其应用
CN114231068A (zh) * 2022-01-10 2022-03-25 西安交通大学 一种原位聚合凝胶喷雾制备方法及系统及应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5104929A (en) * 1988-04-11 1992-04-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasion resistant coatings comprising silicon dioxide dispersions
CN101688019A (zh) * 2007-07-14 2010-03-31 拜尔材料科学股份公司 亲水性的硬膜涂料

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5104929A (en) * 1988-04-11 1992-04-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasion resistant coatings comprising silicon dioxide dispersions
CN101688019A (zh) * 2007-07-14 2010-03-31 拜尔材料科学股份公司 亲水性的硬膜涂料

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105176156A (zh) * 2015-09-17 2015-12-23 苏州智见新材料技术有限公司 纳米防雾涂料组合物及其制备方法
CN105778739A (zh) * 2016-03-16 2016-07-20 于昊 眼镜防雾液
CN105778739B (zh) * 2016-03-16 2017-12-05 于昊 眼镜防雾液
CN105776890A (zh) * 2016-03-28 2016-07-20 广州视睿电子科技有限公司 顺滑玻璃及其制备方法
CN105776890B (zh) * 2016-03-28 2018-09-25 广州视睿电子科技有限公司 顺滑玻璃及其制备方法
CN107083084B (zh) * 2017-04-21 2019-06-18 新沂市铭达玻璃有限公司 一种改性二氧化硅玻璃镀膜液的制备方法
CN106966604A (zh) * 2017-04-21 2017-07-21 沧州天瑞星光热技术有限公司 用于集热管玻璃外管的纳米薄膜层、镀膜设备及镀膜方法
CN107083084A (zh) * 2017-04-21 2017-08-22 常州梦泰照明科技有限公司 一种改性二氧化硅玻璃镀膜液的制备方法
CN107286786A (zh) * 2017-07-05 2017-10-24 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种基于麝香草酚包覆纳米氧化钛改性的耐水防雾涂料及其制备方法
CN109593390A (zh) * 2018-12-19 2019-04-09 大连理工大学 一种具有高透光率持久超亲水性的二氧化钛-有机复合自清洁涂层及其温和制备方法
CN109593390B (zh) * 2018-12-19 2021-04-02 大连理工大学 一种具有高透光率持久超亲水性的二氧化钛-有机复合自清洁涂层及其温和制备方法
CN109714686A (zh) * 2018-12-24 2019-05-03 厦门冠音泰科技有限公司 一种超线性扬声器
CN110820363A (zh) * 2019-11-28 2020-02-21 东台市富安合成材料有限公司 一种纳米防雾合成革及其制备方法
WO2021143385A1 (zh) * 2020-01-15 2021-07-22 平湖市景兴包装材料有限公司 一种具有锁水功能空间立体结构超吸水材料制备方法和产品及其应用
CN112794649A (zh) * 2021-02-11 2021-05-14 福州大学 一种防雾薄膜及其制备方法
CN112794649B (zh) * 2021-02-11 2022-07-05 福州大学 一种防雾薄膜及其制备方法
CN114231068A (zh) * 2022-01-10 2022-03-25 西安交通大学 一种原位聚合凝胶喷雾制备方法及系统及应用

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