CN102812561A - 太阳能电池用背面保护片和具备该背面保护片的太阳能电池组件 - Google Patents
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Abstract
本发明提供能够提高与作为用于密封太阳能电池元件的填充材料的EVA树脂的密合性并且能够长期防止黄变的太阳能电池用背面保护片以及具备该背面保护片的太阳能电池组件。一种太阳能电池用背面保护片(10)，配置在太阳能电池组件(100)的背面侧，其具备：含有密度为0.91g/cm3以上且0.93g/cm3以下的直链低密度聚乙烯和无机类紫外线吸收剂的第一膜(11)；以及隔着聚氨酯类胶粘层(13)层压在所述第一膜(11)上的第二膜(12)。无机类紫外线吸收剂的平均粒径为0.1μm以上且5μm以下。第一膜(11)含有0.1质量%以上且30质量%以下的无机类紫外线吸收剂。
Description
技术领域
一般而言，本发明涉及配置在太阳能电池组件的背面侧的太阳能电池用背面保护片及具备该背面保护片的太阳能电池组件，特定而言，本发明涉及具有耐候性的太阳能电池用背面保护片及具备该背面保护片的太阳能电池组件。
背景技术
太阳能电池组件在其性质上而言多设置在室外，因此，为了保护太阳能电池元件、电极、配线等，在表面侧配置例如透明玻璃板，在背面侧配置例如铝箔与树脂膜的层压片或者树脂膜的层压片等。
太阳能电池用背面保护片通过热压胶粘在作为用于密封太阳能电池元件的填充材料的乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)树脂的外表面。例如，日本特开2008-211034号公报(专利文献1)中，提出了一种太阳能电池用背面保护片，其能够提高与作为用于密封太阳能电池元件的填充材料的EVA树脂的密合性，从而能够长期维持耐候性，并且能够实现轻量化。该太阳能电池用背面保护片具备含有密度为0.91g/cm3以上且0.93g/cm3以下的直链低密度聚乙烯的第一膜以及层压在该第一膜上的含有聚偏氟乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯的第二膜。
但是，作为太阳能电池用背面保护片的耐候性应当解决的问题，除了存在与EVA树脂的密合性降低的问题之外，还存在由太阳能电池用背面保护片的黄变引起的外观不良和输出降低等问题。
例如，日本特开2008-270647号公报(专利文献2)中，提出了一种具有透明性、即使设置在室外也能抑制片内的密合性的降低和片的黄变的太阳能电池用背面保护片。该太阳能电池用背面保护片，通过在透明基材膜的至少一个面上至少依次层压无机氧化物层、胶粘层、电绝缘层而形成，其中，上述透明基材膜由聚萘二甲酸乙二醇酯形成，上述无机氧化物层的膜厚为
以上且
以下，上述胶粘层含有相对于构成该胶粘层的树脂固体成分100重量份为0.1重量份以上且10重量份以下的有机类紫外线吸收剂。
但是，担心有机类紫外线吸收剂对人体有害。此外，与无机类紫外线吸收剂相比，有机类紫外线吸收剂经时稳定性和环境稳定性差，因此，长年使用会发生紫外线吸收剂的分解等。
此外，在制造背面保护片时的层压工序时，为了提高树脂膜之间的胶粘性，对树脂膜的表面实施电晕处理。电晕处理是利用等离子体放电的表面处理之一，但由于会对膜赋予高能量，因此存在使不稳定的物质分解的问题。树脂膜中含有的有机类紫外线吸收剂达到高温状态时，可能会挥散或分解，因此，由于电晕处理，可能会在该情况下受到影响或者加速经时劣化。因此，在所实施的电晕处理中，有时会发生紫外线吸收剂的分解等，因而可能无法充分发挥紫外线吸收剂的本来的特性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-211034号公报
专利文献2：日本特开2008-270647号公报
发明内容
发明所要解决的问题
因此，本发明的目的在于提供能够提高与作为用于密封太阳能电池元件的填充材料的EVA树脂的密合性并且能够长期防止黄变的太阳能电池用背面保护片以及具备该背面保护片的太阳能电池组件。
用于解决问题的方法
本发明的太阳能电池用背面保护片是配置在太阳能电池组件的背面侧的太阳能电池用背面保护片，其具备：含有密度为0.91g/cm3以上且0.93g/cm3以下的直链低密度聚乙烯和无机类紫外线吸收剂的第一膜、以及隔着聚氨酯类胶粘剂层层压在该第一膜上的第二膜。无机类紫外线吸收剂的平均粒径为0.1μm以上且5μm以下。第一膜含有0.1质量%以上且30质量%以下的无机类紫外线吸收剂。
本发明的太阳能电池用背面保护片中，优选无机类紫外线吸收剂为选自由氧化钛、氧化锌、氧化锆、碳酸钙、氧化铈、二氧化硅、氧化铁和碳组成的组中的至少一种。
另外，本发明的太阳能电池用背面保护片中，优选第一膜的紫外线透射率为20%以下。
此外，本发明的太阳能电池用背面保护片中，优选第一膜的厚度为5μm以上且200μm以下。
本发明的太阳能电池用背面保护片中，优选第二膜包含配置在第一膜侧的聚对苯二甲酸乙二醇酯和层压在该聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上的氟类膜。
本发明的太阳能电池组件具备：填充材料，用于密封太阳能电池元件而配置，并且由乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂构成；以及具有上述任意一种特征的太阳能电池用背面保护片，固定在太阳能电池组件的背面侧的填充材料的外表面。
发明效果
本发明的太阳能电池用背面保护片中，含有密度为0.91g/cm3以上且0.93g/cm3以下的直链低密度聚乙烯的第一膜，与用于密封太阳能电池元件而配置的由乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂构成的填充材料的密合性优良，并且能够经时地维持该密合性。另外，第一膜中含有的无机类紫外线吸收剂的经时稳定性和环境稳定性高，因此，不易发生分解，从而能够长期防止背面保护片的黄变。特别是能够长期防止用于层压并固定第一膜与第二膜的聚氨酯类胶粘剂层的黄变。
因此，根据本发明，能够提高作为用于密封太阳能电池元件的填充材料的EVA树脂与背面保护片的密合性，从而能够长期抑制因黄变引起的输出降低。
附图说明
图1是表示应用作为本发明的一个实施方式的太阳能电池用背面保护片的太阳能电池组件的示意性截面结构的图。
图2是表示本发明的太阳能电池用背面保护片的一个实施方式的截面图。
具体实施方式
图1是表示应用作为本发明的一个实施方式的太阳能电池用背面保护片的太阳能电池组件的示意性截面结构的图。
如图1所示，太阳能电池组件100中排列有多个太阳能电池元件1。这些太阳能电池元件1通过电极2彼此利用连接配线3而电连接，作为太阳能电池组件100整体，利用引线4将端子5引出至背面侧，端子5收纳在端子箱6中。由乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)树脂构成的填充材料7，为了对多个太阳能电池元件1进行密封而配置。位于太阳能电池组件100的受光面侧的填充材料7的外表面固定有透明玻璃层8。位于太阳能电池组件100的设置面侧的填充材料7的外表面固定有本发明的太阳能电池用背面保护片10。另外，在太阳能电池组件100的侧面通过密封材料安装有铝制框构件9。
图2是表示本发明的太阳能电池用背面保护片的一个实施方式的截面图。
如图2所示，太阳能电池用背面保护片10，从配置在与太阳能电池组件100相对较近的一侧(内侧)的内层开始依次层压有第一膜11、第二膜12。在第一膜11与第二膜12之间配置有聚氨酯类胶粘剂层13。第一膜11以与填充材料7的表面相接的方式固定。该固定使用热压进行。第二膜12配置在太阳能电池用背面保护片10的最外层。第一膜11含有密度为0.91g/cm3以上且0.93g/cm3以下的直链低密度聚乙烯和无机类紫外线吸收剂。
(第一膜)
第一膜11，通过使用密度为0.91g/cm3以上且0.93g/cm3以下的直链低密度聚乙烯，能够提高与EVA树脂等密封剂的密合性。作为第一膜11中含有的无机类紫外线吸收剂，有：氧化钛、氧化锌、氧化锆、碳酸钙、氧化铈、酸化铝、二氧化硅、氧化铁、碳等，优选使用氧化钛或碳。
紫外线吸收剂的优选的平均粒径为0.1~5μm。紫外线吸收剂的平均粒径超过5μm时，第一膜11内的分散性变差，可能变得无法得到均匀的紫外线吸收效果。另外，紫外线吸收剂的平均粒径低于0.1μm时，每单位重量的价格增高。
为了使第一膜11充分发挥用于防止太阳能电池用背面保护片10黄变的紫外线吸收效果，并且为了维持与作为密封材料的乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)树脂的密合性，优选第一膜11含有0.1质量%以上且30质量%以下的无机类紫外线吸收剂。无机类紫外线吸收剂的含量低于0.1质量%时，紫外线吸收效果不充分，太阳能电池用背面保护片10可能会发生黄变。另外，无机类紫外线吸收剂的含量超过30质量%时，与密封材料的密合性可能会降低。
第一膜11的紫外线透射率优选为20%以下。第一膜11的紫外线透射率超过20%时，紫外线吸收效果不充分，太阳能电池用背面保护片10可能会发生黄变。紫外线透射率的下限值没有特别限定，通常约为1%。
为了充分含有无机类紫外线吸收剂，优选第一膜11的厚度为5μm以上且200μm以下，更优选为30μm以上且180μm以下。第一膜11的厚度低于5μm时，无法充分含有无机类紫外线吸收剂。
(第二膜)
第二膜12要求具有耐候性和电绝缘性，可以使用：聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯膜、聚偏氟乙烯(PVDF)或聚氟乙烯(PVF)等氟类膜、聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃膜、聚苯乙烯膜、聚酰胺膜、聚氯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚丙烯腈膜、聚酰亚胺膜等。另外，第二膜12不仅可以由单层膜构成，也可以由层压膜构成。
在第二膜12由层压膜构成的情况下，优选层压耐候性优良的膜与电绝缘性优良的膜。这种情况下，将电绝缘性优良的膜层压到第一膜侧。作为耐候性优良的膜，特别优选使用厚度为20μm以上且150μm以下的氟类膜。作为电绝缘性优良的膜，特别优选使用厚度为100μm以上且250μm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
(胶粘剂层)
使用聚氨酯类胶粘剂将第一膜11和第二膜12通过干式层压法进行层压。作为聚氨酯类胶粘剂，有：双液固化型聚氨酯类胶粘剂、聚醚聚氨酯类胶粘剂、聚酯聚氨酯多元醇类胶粘剂等，特别优选使用双液固化型聚氨酯类胶粘剂。
可以将第一膜11和第二膜12使用公知的方法进行层压。例如，如上所述，使用聚氨酯类胶粘剂，通过干式层压法，如图2所示隔着胶粘剂层13将第一膜11与第二膜12进行层压，除了上述方法以外，还可以通过共挤出、挤出涂布、使用锚涂剂(アンカ一コ一ト剤)的热层压法等将第一膜11和第二膜12层压。
实施例
如下制作太阳能电池用背面保护片的实施例和比较例的试样。
(实施例1)
向100kg密度为0.914g/cm3的聚乙烯树脂(タマポリ株式会社(TAMAPOLY Co.,Ltd.)制造)中添加作为无机类紫外线吸收剂的25kg平均粒径为0.3μm的氧化钛(TiO2)粒子，充分混炼，制备LLDPE树脂组合物。利用挤出机对该制备成的LLDPE树脂组合物进行挤出，制作厚度为60μm、无机类紫外线吸收剂的含量为20质量%的第一膜11。对第一膜11的单面进行电晕处理。
准备厚度为125μm的PET膜(东洋纺株式会社制造，产品名：東洋紡エステルフイルムE5000)作为电绝缘性优良的膜，准备厚度为38μm的PVF膜(杜邦公司制造，产品名：テドラ一)作为耐候性优良的膜。将上述膜层压而制作成第二膜12。
使用干式层压用胶粘剂，利用干式层压法对电晕处理后的第一膜11的单面侧与第二膜12的PET膜侧进行胶粘。需要说明的是，作为干式层压用胶粘剂，使用将三井化学聚氨酯株式会社制造的产品名タケラツクA315(100重量份)与产品名タケネ一トA50(10重量份)混合而成的聚氨酯类胶粘剂，并使固体成分的涂布量达到3g/m2。这样，制作成作为本发明的实施例的太阳能电池用背面保护片10。
(实施例2)
向100kg密度为0.914g/cm3的聚乙烯树脂(タマポリ株式会社制造)中添加作为无机类紫外线吸收剂的0.2kg平均粒径为0.3μm的氧化钛(TiO2)粒子，充分混炼，制备LLDPE树脂组合物。利用挤出机对该制备成的LLDPE树脂组合物进行挤出，制作厚度为100μm、无机类紫外线吸收剂的含量为0.2质量%的第一膜11。对第一膜11的单面进行电晕处理。
准备厚度为125μm的PET膜(东洋纺株式会社制造，产品名：東洋紡エステルフイルムE5000)作为电绝缘性优良的膜，准备厚度为38μm的PVF膜(杜邦公司制造，产品名：テドラ一)作为耐候性优良的膜。将上述膜层压而制作成第二膜12。
使用干式层压用胶粘剂，利用干式层压法对电晕处理后的第一膜11的单面侧与第二膜12的PET膜侧进行胶粘。需要说明的是，作为干式层压用胶粘剂，使用将三井化学聚氨酯株式会社制造的产品名タケラツクA315(100重量份)与产品名タケネ一トA50(10重量份)混合而成的聚氨酯类胶粘剂，并使固体成分的涂布量达到3g/m2。这样，制作成作为本发明的实施例的太阳能电池用背面保护片10。
(实施例3)
向100kg密度为0.914g/cm3的聚乙烯树脂(タマポリ株式会社制造)中添加作为无机类紫外线吸收剂的0.1kg平均粒径为0.3μm的氧化钛(TiO2)粒子，充分混炼，制备LLDPE树脂组合物。利用挤出机对该制备成的LLDPE树脂组合物进行挤出，制作厚度为150μm、无机类紫外线吸收剂的含量为0.1质量%的第一膜11。对第一膜11的单面进行电晕处理。
准备厚度为125μm的PET膜(东洋纺株式会社制造，产品名：東洋紡エステルフイルムE5000)作为电绝缘性优良的膜，准备厚度为38μm的PVF膜(杜邦公司制造，产品名：テドラ一)作为耐候性优良的膜。将上述膜层压而制作成第二膜12。
使用干式层压用胶粘剂，利用干式层压法对电晕处理后的第一膜11的单面侧与第二膜12的PET膜侧进行胶粘。需要说明的是，作为干式层压用胶粘剂，使用将三井化学聚氨酯株式会社制造的产品名タケラツクA315(100重量份)与产品名タケネ一トA50(10重量份)混合而成的聚氨酯类胶粘剂，并使固体成分的涂布量达到3g/m2。这样，制作成作为本发明的实施例的太阳能电池用背面保护片10。
(实施例4)
向100kg密度为0.914g/cm3的聚乙烯树脂(タマポリ株式会社制造)中添加作为无机类紫外线吸收剂的25kg平均粒径为0.2μm的氧化钛(TiO2)粒子，充分混炼，制备LLDPE树脂组合物。利用挤出机对该制备成的LLDPE树脂组合物进行挤出，制作厚度为60μm、无机类紫外线吸收剂的含量为20质量%的第一膜11。对第一膜11的单面进行电晕处理。
准备厚度为125μm的PET膜(东洋纺株式会社制造，产品名：東洋紡エステルフイルムE5000)作为电绝缘性优良的膜，准备厚度为40μm的PVDF膜(电气化学工业株式会社制造)作为耐候性优良的膜。将上述膜层压而制作成第二膜12。
使用干式层压用胶粘剂，利用干式层压法对电晕处理后的第一膜11的单面侧与第二膜12的PET膜侧进行胶粘。需要说明的是，作为干式层压用胶粘剂，使用将三井化学聚氨酯株式会社制造的产品名タケラツクA315(100重量份)与产品名タケネ一トA50(10重量份)混合而成的聚氨酯类胶粘剂，并使固体成分的涂布量达到3g/m2。这样，制作成作为本发明的实施例的太阳能电池用背面保护片10。
(实施例5)
向100kg密度为0.914g/cm3的聚乙烯树脂(タマポリ株式会社制造)中添加作为无机类紫外线吸收剂的25kg平均粒径为0.2μm的氧化钛(TiO2)粒子，充分混炼，制备LLDPE树脂组合物。利用挤出机对该制备成的LLDPE树脂组合物进行挤出，制作厚度为100μm、无机类紫外线吸收剂的含量为20质量%的第一膜11。对第一膜11的单面进行电晕处理。
准备厚度为125μm的PET膜(东洋纺株式会社制造，产品名：東洋紡エステルフイルムE5000)作为电绝缘性优良的膜，准备厚度为40μm的PVDF膜(电气化学工业株式会社制造)作为耐候性优良的膜。将上述膜层压而制作成第二膜12。
使用干式层压用胶粘剂，利用干式层压法对电晕处理后的第一膜11的单面侧与第二膜12的PET膜侧进行胶粘。需要说明的是，作为干式层压用胶粘剂，使用将三井化学聚氨酯株式会社制造的产品名タケラツクA315(100重量份)与产品名タケネ一トA50(10重量份)混合而成的聚氨酯类胶粘剂，并使固体成分的涂布量达到3g/m2。这样，制作成作为本发明的实施例的太阳能电池用背面保护片10。
(实施例6)
向100kg密度为0.914g/cm3的聚乙烯树脂(タマポリ株式会社制造)中添加作为无机类紫外线吸收剂的0.5kg平均粒径为0.2μm的氧化钛(TiO2)粒子，充分混炼，制备LLDPE树脂组合物。利用挤出机对该制备成的LLDPE树脂组合物进行挤出，制作厚度为150μm、无机类紫外线吸收剂的含量为0.5质量%的第一膜11。对第一膜11的单面进行电晕处理。
准备厚度为125μm的PET膜(东洋纺株式会社制造，产品名：東洋紡エステルフイルムE5000)作为电绝缘性优良的膜，准备厚度为40μm的PVDF膜(电气化学工业株式会社制造)作为耐候性优良的膜。将上述膜层压而制作成第二膜12。
使用干式层压用胶粘剂，利用干式层压法对电晕处理后的第一膜11的单面侧与第二膜12的PET膜侧进行胶粘。需要说明的是，作为干式层压用胶粘剂，使用将三井化学聚氨酯株式会社制造的产品名タケラツクA315(100重量份)与产品名タケネ一トA50(10重量份)混合而成的聚氨酯类胶粘剂，并使固体成分的涂布量达到3g/m2。这样，制作成作为本发明的实施例的太阳能电池用背面保护片10。
(实施例7)
向100kg密度为0.914g/cm3的聚乙烯树脂(タマポリ株式会社制造)中添加作为无机类紫外线吸收剂的43kg平均粒径为0.3μm的氧化钛(TiO2)粒子，充分混炼，制备LLDPE树脂组合物。利用挤出机对该制备成的LLDPE树脂组合物进行挤出，制作厚度为60μm、无机类紫外线吸收剂的含量为30质量%的第一膜11。对第一膜11的单面进行电晕处理。
准备厚度为125μm的PET膜(东洋纺株式会社制造，产品名：東洋紡エステルフイルムE5000)作为电绝缘性优良的膜，准备厚度为38μm的PVF膜(杜邦公司制造，产品名：テドラ一)作为耐候性优良的膜。将上述膜层压而制作成第二膜12。
使用干式层压用胶粘剂，利用干式层压法对电晕处理后的第一膜11的单面侧与第二膜12的PET膜侧进行胶粘。需要说明的是，作为干式层压用胶粘剂，使用将三井化学聚氨酯株式会社制造的产品名タケラツクA315(100重量份)与产品名タケネ一トA50(10重量份)混合而成的聚氨酯类胶粘剂，并使固体成分的涂布量达到3g/m2。这样，制作成作为本发明的实施例的太阳能电池用背面保护片10。
(实施例8)
向100kg密度为0.914g/cm3的聚乙烯树脂(タマポリ株式会社制造)中添加作为无机类紫外线吸收剂的43kg平均粒径为5μm的碳酸钙(CaCO3)粒子，充分混炼，制备LLDPE树脂组合物。利用挤出机对该制备成的LLDPE树脂组合物进行挤出，制作厚度为60μm、无机类紫外线吸收剂的含量为30质量%的第一膜11。对第一膜11的单面进行电晕处理。
准备厚度为125μm的PET膜(东洋纺株式会社制造，产品名：東洋紡エステルフイルムE5000)作为电绝缘性优良的膜，准备厚度为38μm的PVF膜(杜邦公司制造，产品名：テドラ一)作为耐候性优良的膜。将上述膜层压而制作成第二膜12。
使用干式层压用胶粘剂，利用干式层压法对电晕处理后的第一膜11的单面侧与第二膜12的PET膜侧进行胶粘。需要说明的是，作为干式层压用胶粘剂，使用将三井化学聚氨酯株式会社制造的产品名タケラツクA315(100重量份)与产品名タケネ一トA50(10重量份)混合而成的聚氨酯类胶粘剂，并使固体成分的涂布量达到3g/m2。这样，制作成作为本发明的实施例的太阳能电池用背面保护片10。
(实施例9)
向100kg密度为0.914g/cm3的聚乙烯树脂(タマポリ株式会社制造)中添加作为无机类紫外线吸收剂的11kg平均粒径为0.3μm的氧化锌(ZnO)粒子，充分混炼，制备LLDPE树脂组合物。利用挤出机对该制备成的LLDPE树脂组合物进行挤出，制作厚度为60μm、无机类紫外线吸收剂的含量为10质量%的第一膜11。对第一膜11的单面进行电晕处理。
准备厚度为125μm的PET膜(东洋纺株式会社制造，产品名：東洋紡エステルフイルムE5000)作为电绝缘性优良的膜，准备厚度为38μm的PVF膜(杜邦公司制造，产品名：テドラ一)作为耐候性优良的膜。将上述膜层压而制作成第二膜12。
使用干式层压用胶粘剂，利用干式层压法对电晕处理后的第一膜11的单面侧与第二膜12的PET膜侧进行胶粘。需要说明的是，作为干式层压用胶粘剂，使用将三井化学聚氨酯株式会社制造的产品名タケラツクA315(100重量份)与产品名タケネ一トA50(10重量份)混合而成的聚氨酯类胶粘剂，并使固体成分的涂布量达到3g/m2。这样，制作成作为本发明的实施例的太阳能电池用背面保护片10。
(实施例10)
向100kg密度为0.914g/cm3的聚乙烯树脂(タマポリ株式会社制造)中添加作为无机类紫外线吸收剂的43kg平均粒径为0.3μm的氧化锌(ZnO)粒子，充分混炼，制备LLDPE树脂组合物。利用挤出机对该制备成的LLDPE树脂组合物进行挤出，制作厚度为60μm、无机类紫外线吸收剂的含量为30质量%的第一膜11。对第一膜11的单面进行电晕处理。
准备厚度为125μm的PET膜(东洋纺株式会社制造，产品名：東洋紡エステルフイルムE5000)作为电绝缘性优良的膜，准备厚度为38μm的PVF膜(杜邦公司制造，产品名：テドラ一)作为耐候性优良的膜。将上述膜层压而制作成第二膜12。
使用干式层压用胶粘剂，利用干式层压法对电晕处理后的第一膜11的单面侧与第二膜12的PET膜侧进行胶粘。需要说明的是，作为干式层压用胶粘剂，使用将三井化学聚氨酯株式会社制造的产品名タケラツクA315(100重量份)与产品名タケネ一トA50(10重量份)混合而成的聚氨酯类胶粘剂，并使固体成分的涂布量达到3g/m2。这样，制作成作为本发明的实施例的太阳能电池用背面保护片10。
(比较例1)
向100kg密度为0.914g/cm3的聚乙烯树脂(タマポリ株式会社制造)中添加作为有机类紫外线吸收剂的3.1kg平均粒径为0.3μm的2,4-二羟基二苯甲酮，充分混炼，制备LLDPE树脂组合物。利用挤出机对该制备成的LLDPE树脂组合物进行挤出，制作厚度为60μm、有机类紫外线吸收剂的含量为3质量%的第一膜11。对第一膜11的单面进行电晕处理。
准备厚度为125μm的PET膜(东洋纺株式会社制造，产品名：東洋紡エステルフイルムE5000)作为电绝缘性优良的膜，准备厚度为38μm的PVF膜(杜邦公司制造，产品名：テドラ一)作为耐候性优良的膜。将上述膜层压而制作成第二膜12。
使用干式层压用胶粘剂，利用干式层压法对电晕处理后的第一膜11的单面侧与第二膜12的PET膜侧进行胶粘。需要说明的是，作为干式层压用胶粘剂，使用将三井化学聚氨酯株式会社制造的产品名タケラツクA315(100重量份)与产品名タケネ一トA50(10重量份)混合而成的聚氨酯类胶粘剂，并使固体成分的涂布量达到3g/m2。这样，制作成作为本发明的比较例的太阳能电池用背面保护片10。
(比较例2)
利用挤出机对密度为0.914g/cm3的聚乙烯树脂(タマポリ株式会社制造)进行挤出，制作厚度为60μm的第一膜11。对第一膜11的单面进行电晕处理。
准备厚度为125μm的PET膜(东洋纺株式会社制造，产品名：東洋紡エステルフイルムE5000)作为电绝缘性优良的膜，准备厚度为38μm的PVF膜(杜邦公司制造，产品名：テドラ一)作为耐候性优良的膜。将上述膜层压而制作成第二膜12。
使用干式层压用胶粘剂，利用干式层压法对电晕处理后的第一膜11的单面侧与第二膜12的PET膜侧进行胶粘。需要说明的是，作为干式层压用胶粘剂，使用将三井化学聚氨酯株式会社制造的产品名タケラツクA315(100重量份)与产品名タケネ一トA50(10重量份)混合而成的聚氨酯类胶粘剂，并使固体成分的涂布量达到3g/m2。这样，制作成作为本发明的比较例的太阳能电池用背面保护片10。
(比较例3)
向100kg密度为0.914g/cm3的聚乙烯树脂(タマポリ株式会社制造)中添加作为无机类紫外线吸收剂的5g平均粒径为0.3μm的氧化钛(TiO2)粒子，充分混炼，制备LLDPE树脂组合物。利用挤出机对该制备成的LLDPE树脂组合物进行挤出，制作厚度为60μm、无机类紫外线吸收剂的含量为0.005质量%的第一膜11。对第一膜11的单面进行电晕处理。
准备厚度为125μm的PET膜(东洋纺株式会社制造，产品名：東洋紡エステルフイルムE5000)作为电绝缘性优良的膜，准备厚度为38μm的PVF膜(杜邦公司制造，产品名：テドラ一)作为耐候性优良的膜。将上述膜层压而制作成第二膜12。
使用干式层压用胶粘剂，利用干式层压法对电晕处理后的第一膜11的单面侧与第二膜12的PET膜侧进行胶粘。需要说明的是，作为干式层压用胶粘剂，使用将三井化学聚氨酯株式会社制造的产品名タケラツクA315(100重量份)与产品名タケネ一トA50(10重量份)混合而成的聚氨酯类胶粘剂，并使固体成分的涂布量达到3g/m2。这样，制作成作为本发明的比较例的太阳能电池用背面保护片10。
(比较例4)
向100kg密度为0.914g/cm3的聚乙烯树脂(タマポリ株式会社制造)中添加作为无机类紫外线吸收剂的45kg平均粒径为0.3μm的氧化钛(TiO2)粒子，充分混炼，制备LLDPE树脂组合物。利用挤出机对该制备成的LLDPE树脂组合物进行挤出，制作厚度为30μm、无机类紫外线吸收剂的含量为31质量%的第一膜11。对第一膜11的单面进行电晕处理。
准备厚度为125μm的PET膜(东洋纺株式会社制造，产品名：東洋紡エステルフイルムE5000)作为电绝缘性优良的膜，准备厚度为38μm的PVF膜(杜邦公司制造，产品名：テドラ一)作为耐候性优良的膜。将上述膜层压而制作成第二膜12。
使用干式层压用胶粘剂，利用干式层压法对电晕处理后的第一膜11的单面侧与第二膜12的PET膜侧进行胶粘。需要说明的是，作为干式层压用胶粘剂，使用将三井化学聚氨酯株式会社制造的产品名タケラツクA315(100重量份)与产品名タケネ一トA50(10重量份)混合而成的聚氨酯类胶粘剂，并使固体成分的涂布量达到3g/m2。这样，制作成作为本发明的比较例的太阳能电池用背面保护片10。
(比较例5)
向100kg密度为0.914g/cm3的聚乙烯树脂(タマポリ株式会社制造)中添加作为无机类紫外线吸收剂的100g平均粒径为0.05μm的氧化钛(TiO2)粒子，充分混炼，制备LLDPE树脂组合物。利用挤出机对该制备成的LLDPE树脂组合物进行挤出，制作厚度为30μm、无机类紫外线吸收剂的含量为0.1质量%的第一膜11。对第一膜11的单面进行电晕处理。
准备厚度为125μm的PET膜(东洋纺株式会社制造，产品名：東洋紡エステルフイルムE5000)作为电绝缘性优良的膜，准备厚度为38μm的PVF膜(杜邦公司制造，产品名：テドラ一)作为耐候性优良的膜。将上述膜层压而制作成第二膜12。
使用干式层压用胶粘剂，利用干式层压法对电晕处理后的第一膜11的单面侧与第二膜12的PET膜侧进行胶粘。需要说明的是，作为干式层压用胶粘剂，使用将三井化学聚氨酯株式会社制造的产品名タケラツクA315(100重量份)与产品名タケネ一トA50(10重量份)混合而成的聚氨酯类胶粘剂，并使固体成分的涂布量达到3g/m2。这样，制作成作为本发明的比较例的太阳能电池用背面保护片10。
(比较例6)
向100kg密度为0.914g/cm3的聚乙烯树脂(タマポリ株式会社制造)中添加作为无机类紫外线吸收剂的100g平均粒径为6μm的氧化钛(TiO2)粒子，充分混炼，制备LLDPE树脂组合物。利用挤出机对该制备成的LLDPE树脂组合物进行挤出，制作厚度为30μm、无机类紫外线吸收剂的含量为0.1质量%的第一膜11。对第一膜11的单面进行电晕处理。
准备厚度为125μm的PET膜(东洋纺株式会社制造，产品名：東洋紡エステルフイルムE5000)作为电绝缘性优良的膜，准备厚度为38μm的PVF膜(杜邦公司制造，产品名：テドラ一)作为耐候性优良的膜。将上述膜层压而制作成第二膜12。
使用干式层压用胶粘剂，利用干式层压法对电晕处理后的第一膜11的单面侧与第二膜12的PET膜侧进行胶粘。需要说明的是，作为干式层压用胶粘剂，使用将三井化学聚氨酯株式会社制造的产品名タケラツクA315(100重量份)与产品名タケネ一トA50(10重量份)混合而成的聚氨酯类胶粘剂，并使固体成分的涂布量达到3g/m2。这样，制作成作为本发明的比较例的太阳能电池用背面保护片10。
对如上制作的太阳能电池用背面保护片10的黄变、第一膜11的紫外线透射率和黄变如下进行评价。
(第一膜的紫外线透射率)
以下述方式求出第一膜11的紫外线透射率。首先，使用日本分光株式会社制造的多功能分光光度计，对第一膜11照射波长300~600nm的紫外线，测定上述波长范围内的透射率。然后，求出波长350nm下的透射率，作为紫外线透射率进行评价。
(黄变I)
自所得到的太阳能电池用背面保护片10的第一膜11侧照射紫外线。照射条件为以100mW/cm2照射15小时，使用金属卤化物灯照射机“アイス一パ一UVテスタ一SUV-W151(岩崎电气株式会社制造)”照射紫外线。利用自第一膜11侧测定得到的Δb*值来评价紫外线照射后的黄变。Δb*表示照射前的b*值与照射后的b*值之差。将该Δb*值作为“黄变I”进行评价。需要说明的是，使用美国爱色丽公司制造的测色仪X-Rite MA68II型来测定b*值。
(黄变II)
将黄变I的评价中使用的试样在温度为85℃、相对湿度为85%的气氛中保持3000小时后，与黄变I的评价同样地操作，利用自第一膜11侧测定得到的Δb*值进行评价。Δb*表示黄变I中使用的照射前的b*值与照射后保持3000小时后的b*值之差。将该Δb*值作为“黄变II”进行评价。
(胶粘力)
使用所得到的太阳能电池用背面保护片10来制作模拟的太阳能电池组件。具体而言，模拟的太阳能电池组件通过如下方法制作：将厚度为0.5mm且面积为20cm×20cm的EVA树脂(普利司通株式会社制造，产品名S-11)、实施例1~10和比较例1~6中得到的面积为20cm×20cm的太阳能电池用背面保护片10分别以各自的边重叠的方式依次层压到厚度为3mm、面积为20cm×20cm的玻璃板上。将该层压体在150℃的温度下进行5分钟的消泡处理，然后，利用大气压力在150℃的温度下加压15分钟，由此，制作模拟的太阳能电池组件。
从模拟的太阳能电池组件的太阳能电池用背面保护片10的表面侧朝向EVA树脂，以(太阳能电池用背面保护片10的厚度+5μm)的深度切开宽度为15mm、长度为18cm的切口，由此，制作一端开放的15mm宽的试验片，以100mm/分钟的拉伸速度对该试验片进行拉伸。测定此时的断裂应力值，作为EVA树脂与太阳能电池用背面保护片10之间的胶粘力(N/15mm)进行评价。其中，在该断裂应力值超过40(N/15mm)的情况下，在EVA树脂与背面保护片之间发生剥离之前发生背面保护片的断裂，因此无法准确地评价胶粘力，将胶粘力评价为40(N/15mm)以上。
将以上的结果示于表1和表2中。
表1
表2
由表1和表2的结果可知，本发明的实施例中，能够提高与作为用于密封太阳能电池元件的填充材料的EVA树脂的密合性，从而能够长期防止黄变。
应当理解的是，本说明书中公开的实施方式和实施例在所有方面均为例示性的而非限制性的。本发明的范围不是由以上的实施方式和实施例确定，而是由权利要求书来确定，并意图包括与权利要求书同等意义和范围内的所有修改和变形。
产业上的可利用性
本发明的太阳能电池用背面保护片配置在太阳能电池组件的背面侧来使用，能够提高与作为用于密封太阳能电池元件的填充材料的EVA树脂的密合性，从而能够长期防止黄变。
标号说明
10：太阳能电池用背面保护片
11：第一膜
12：第二膜
100：太阳能电池组件
Claims (6)
1.一种太阳能电池用背面保护片(10)，配置在太阳能电池组件(100)的背面侧，所述太阳能电池用背面保护片(10)具备：
含有密度为0.91g/cm3以上且0.93g/cm3以下的直链低密度聚乙烯和无机类紫外线吸收剂的第一膜(11)；以及
隔着聚氨酯类胶粘层层压在所述第一膜(11)上的第二膜(12)，
并且，所述无机类紫外线吸收剂的平均粒径为0.1μm以上且5μm以下，所述第一膜(11)含有0.1质量%以上且30质量%以下的所述无机类紫外线吸收剂。
2.如权利要求1所述的太阳能电池用背面保护片(10)，其中，所述无机类紫外线吸收剂为选自由氧化钛、氧化锌、氧化锆、碳酸钙、氧化铈、二氧化硅、氧化铁和碳组成的组中的至少一种。
3.如权利要求1所述的太阳能电池用背面保护片(10)，其中，所述第一膜(11)的紫外线透射率为20%以下。
4.如权利要求1所述的太阳能电池用背面保护片(10)，其中，所述第一膜(11)的厚度为5μm以上且200μm以下。
5.如权利要求1所述的太阳能电池用背面保护片(10)，其中，所述第二膜(12)包含配置在所述第一膜(11)侧的聚对苯二甲酸乙二醇酯和层压在该聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上的氟类膜。
6.一种太阳能电池组件(100)，具备：
填充材料(7)，用于密封太阳能电池元件(1)而配置，并且由乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂构成；以及
权利要求1所述的太阳能电池用背面保护片(10)，固定在该太阳能电池组件(100)的背面侧的所述填充材料(7)的外表面。
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