发明内容
本发明的目的之一是为了提供一种具有高硬度(硬度2H以上)和高流动性(熔融指数高)的PC/PMMA/AS合金。
为达到上述目的,本发明采用以下方案:
一种高硬度和高流动性的PC/PMMA/AS合金,其原料组成及重量份为:
在其中一些实施例中,所述聚碳酸酯的分子量为1.5~5万。
在其中一些实施例中,所述丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)中丙烯腈(AN)的含量在9~33wt%。
在其中一些实施例中,所述主抗氧剂为受阻酚类抗氧剂中的β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯。
在其中一些实施例中,所述辅助抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂中的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。
在其中一些实施例中,所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯(PETS)。
本发明的另一目的是提供上述PC/PMMA/AS合金的制备方法。
具体的技术方案如下:
(1)将上述重量份的聚碳酸酯(PC)置于100~120℃干燥4~12小时,将上述重量份的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)置于70~90℃干燥4~12小时,冷却后,将聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-苯乙烯共聚物加入到高速搅拌机中进行预混合;
(2)将增韧剂乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、相容剂乙烯-丙烯酸甲酯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、主抗氧剂、辅助抗氧剂和润滑剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合后,将该混合物加入到步骤(1)中的高速搅拌机中进行混合;
(3)将混合好的预混合物置于平行双螺杆挤出机中熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为200~220℃,二区温度:205~225℃,三区温度为210~230℃,四区温度:215~235℃,五区温度为220~240℃,六区温度:220~240℃,模头温度:215~235℃,主螺杆转速为:250~400rpm。
本发明通过加入丙烯腈-苯乙烯共聚物来改善PC与PMMA的相容性和合金的加工性能,从而制备出一种具有高硬度和高流动性的PC/PMMA/AS合金,适用于制备对表面硬度、表面光泽要求较高的通讯器材外壳和电子电器产品外壳。
本发明所提供的PC/PMMA/AS合金的方法具有以下优点:
1、本发明制备的PC/PMMA/AS合金具有较好的力学性能,较高的表面硬度(硬度2H以上)及较佳的流动性(熔融指数高,加工成型性好),且加入的AS对合金的光泽度影响不大;
2、本发明的合金用于电子产品外壳,免去了产品涂覆的后处理工序,降低了生产成本,提高了生产效率。
具体实施方式
本发明PC/PMMA/AS合金的增韧机理如下(制备工艺流程图请见图1):
相容剂乙烯-丙烯酸甲酯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA-g-EMA)的环氧基团分别与聚碳酸酯的端羟基、端羧基反应形成EMA-g-GMA-g-PC,增强了PC与增韧剂EMA之间的界面粘结力,见式(1)和式(2);并且增韧剂EMA、相容剂GMA-g-EMA的丙烯酸甲酯结构单元与PMMA相容性较好,提高了PC与PMMA之间的相容性。
本发明实施例所使用的原料如下:
聚碳酸酯(PC)购自德国拜耳公司,牌号2405;
聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)购自台湾奇美公司,牌号CM207;
丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)购自台湾奇美公司,牌号PN107;
乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)购自美国杜邦公司,牌号1125AC;
乙烯-丙烯酸甲酯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA-g-EMA)购自法国阿科玛公司,牌号AX8900;
β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯(抗氧剂1076)购自瑞士汽巴公司;
亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(抗氧剂168)购自瑞士汽巴公司;
季戊四醇硬脂酸酯(PETS)购自美国科莱恩公司。
为能进一步了解本发明的特征、技术手段以及所达到的具体目的、功能,解析本发明的优点与精神,藉由以下通过实施例对本发明做进一步的阐述。
实施例1:
一种高硬度和高流动性的PC/PMMA/AS合金,其原料组成及重量份为:
上述PC/PMMA/AS合金的制备方法,包括如下步骤:
(1)将聚碳酸酯(PC)置于110℃干燥6小时,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)置于80℃干燥6小时;冷却后,将聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-苯乙烯共聚物加入到高速搅拌机中进行预混合;
(2)将增韧剂EMA、相容剂GMA-g-EMA、抗氧剂1076、抗氧剂168和PETS加入到另一台高速搅拌机中进行混合后,将该混合物加入到步骤(1)中的高速搅拌机中进行混合;
(3)将混合好的预混合物置于平行双螺杆挤出机中熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为220℃,二区温度:225℃,三区温度为230℃,四区温度:235℃,五区温度为240℃,六区温度:235℃,模头温度:235℃,主螺杆转速为:330rpm。
实施例2:
一种高硬度和高流动性的PC/PMMA/AS合金,其原料组成及重量份为:
上述PC/PMMAAS合金的制备方法,包括如下步骤:
(1)将聚碳酸酯(PC)置于110℃干燥6小时,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)置于80℃干燥6小时;冷却后,将聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-苯乙烯共聚物加入到高速搅拌机中进行预混合;
(2)将增韧剂EMA、相容剂GMA-g-EMA、抗氧剂1076、抗氧剂168和PETS加入到另一台高速搅拌机中进行混合后,将该混合物加入到步骤(1)中的高速搅拌机中进行混合;
(3)将混合好的预混合物置于平行双螺杆挤出机中熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为200℃,二区温度:205℃,三区温度为210℃,四区温度:215℃,五区温度为220℃,六区温度:220℃,模头温度:215℃,主螺杆转速为:360rpm。
实施例3:
一种高硬度和高流动性的PC/PMMA/AS合金,其原料组成及重量份为:
上述PC/PMMA/AS合金的制备方法,包括如下步骤:
(1)将聚碳酸酯(PC)置于110℃干燥6小时,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)置于80℃干燥6小时。冷却后,将聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-苯乙烯共聚物加入到高速搅拌机中进行预混合;
(2)将增韧剂EMA、相容剂GMA-g-EMA、抗氧剂1076、抗氧剂168和PETS加入到另一台高速搅拌机中进行混合后,将该混合物加入到步骤(1)中的高速搅拌机中进行混合;
(3)将混合好的预混合物置于平行双螺杆挤出机中熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为215℃,二区温度:220℃,三区温度为225℃,四区温度:225℃,五区温度为220℃,六区温度:220℃,模头温度:215℃,主螺杆转速为:360rpm。
实施例4:
一种高硬度和高流动性的PC/PMMA/AS合金,其原料组成及重量份为:
上述PC/PMMA/AS合金的制备方法,包括如下步骤:
(1)将聚碳酸酯(PC)置于110℃干燥6小时,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)置于80℃干燥6小时;冷却后,将聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-苯乙烯共聚物加入到高速搅拌机中进行预混合;
(2)将增韧剂EMA、相容剂GMA-g-EMA、抗氧剂1076、抗氧剂168和PETS加入到另一台高速搅拌机中进行混合后,将该混合物加入到步骤(1)中的高速搅拌机中进行混合;
(3)将混合好的预混合物置于平行双螺杆挤出机中熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为215℃,二区温度:220℃,三区温度为225℃,四区温度:225℃,五区温度为220℃,六区温度:220℃,模头温度:215℃,主螺杆转速为:360rpm。
实施例5:
一种高硬度和高流动性的PC/PMMA/AS合金,其原料组成及重量份为:
上述PC/PMMA/AS合金的制备方法,包括如下步骤:
(1)将聚碳酸酯(PC)置于110℃干燥6小时,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)置于80℃干燥6小时;冷却后,将聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-苯乙烯共聚物加入到高速搅拌机中进行预混合;
(2)将增韧剂EMA、相容剂GMA-g-EMA、抗氧剂1076、抗氧剂168和PETS加入到另一台高速搅拌机中进行混合后,将该混合物加入到步骤(1)中的高速搅拌机中进行混合;
(3)将混合好的预混合物置于平行双螺杆挤出机中熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为220℃,二区温度:225℃,三区温度为230℃,四区温度:235℃,五区温度为240℃,六区温度:235℃,模头温度:235℃,主螺杆转速为:330rpm。
实施例6:
一种高硬度和高流动性的PC/PMMA/AS合金,其原料组成及重量份为:
上述PC/PMMA/AS合金的制备方法,包括如下步骤:
(1)将聚碳酸酯(PC)置于110℃干燥6小时,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)置于80℃干燥6小时;冷却后,将聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-苯乙烯共聚物加入到高速搅拌机中进行预混合;
(2)将增韧剂EMA、相容剂GMA-g-EMA、抗氧剂1076、抗氧剂168和PETS加入到另一台高速搅拌机中进行混合后,将该混合物加入到步骤(1)中的高速搅拌机中进行混合;
(3)将混合好的预混合物置于平行双螺杆挤出机中熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为215℃,二区温度:220℃,三区温度为225℃,四区温度:230℃,五区温度为235℃,六区温度:230℃,模头温度:230℃,主螺杆转速为:330rpm。
对比例1:
一种PC/PMMA合金,其原料组成及重量份为:
上述PC/PMMA/AS合金的制备方法,包括如下步骤:
(1)将聚碳酸酯(PC)置于110℃干燥6小时,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)置于80℃干燥6小时;冷却后,将聚碳酸酯与聚甲基丙烯酸甲酯加入到高速搅拌机中进行预混合;
(2)将增韧剂EMA、相容剂GMA-g-EMA、抗氧剂1076、抗氧剂168和PETS加入到另一台高速搅拌机中进行混合后,将该混合物加入到步骤(1)中的高速搅拌机中进行混合;
(3)将混合好的预混合物置于平行双螺杆挤出机中熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为215℃,二区温度:220℃,三区温度为225℃,四区温度:225℃,五区温度为220℃,六区温度:220℃,模头温度:215℃,主螺杆转速为:360rpm。
对比例2:
一种PC/AS合金,其原料组成及重量份为:
上述PC/PMMA/AS合金的制备方法,包括如下步骤:
(1)将聚碳酸酯(PC)置于110℃干燥6小时,丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)置于80℃干燥6小时;冷却后,将聚碳酸酯与丙烯腈-苯乙烯共聚物加入到高速搅拌机中进行预混合;
(2)将增韧剂EMA、相容剂GMA-g-EMA、抗氧剂1076、抗氧剂168和PETS加入到另一台高速搅拌机中进行混合后,将该混合物加入到步骤(1)中的高速搅拌机中进行混合;
(3)将混合好的预混合物置于平行双螺杆挤出机中熔融挤出,造粒,工艺参数如下:一区温度为215℃,二区温度:220℃,三区温度为225℃,四区温度:225℃,五区温度为220℃,六区温度:220℃,模头温度:215℃,主螺杆转速为:360rpm。
以下为实施例与对比例一览表:
表1实施例与对比例原料组成重量份一览表
将上述各实施例所制试样进行以下性能测试:
拉伸性能:按ASTM-D638标准测试,拉伸速率50mm/min;
弯曲性能:按ASTM-D790标准测试,弯曲速率2mm/min;
热变形温度:按ASTM-D648标准测试,负荷0.45MPa;
熔融指数:按ASTM-D1238标准测试,测试温度260℃,负荷5Kg;
冲击性能:按ASTM-D256标准测试,样条厚度为3.2mm;
铅笔硬度:按ASTM-D3363标准测试。
光泽度:使用表面光泽测试仪,按照GB88072-1988标准,在60度角下进行测试。把一个面积不小于40cm2的样品,表面擦干净平放,将光泽测试仪摆放上面,压紧并选择60度的角度进行测试,所得的读数即为光泽度。
表2实施例与对比例性能一览表
实施例1~6为PC/PMMA/AS合金,通过调整原料各成分,可以看出:EMA和GMA-g-EMA的添加量越多,对合金的光泽度影响越大;在PMMA添加量相同的情况下,加入AS的量越多,其熔融指数越高,即加工成型性越好。对比例1为PC/PMMA合金,可以看出其熔融指数较低,不适合制备结构复杂的制品。对比例2为PC/AS合金,可以看出其铅笔硬度较低,其注塑成制品后,还需要产品涂覆等后处理工序。
本发明的PC/PMMA/AS合金具有优异的机械性能、高硬度和高流动性,适用于制备对表面硬度、表面光泽要求较高的通讯器材外壳和电子电器产品外壳。