CN103951954B - Pc/pet组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种PC/PET组合物及其制备方法，所述PC/PET组合物由以下重量份的原料制备而成：聚碳酸酯70～95份，聚对苯二甲酸乙二醇酯5～30份，聚碳酸酯与聚对苯二甲酸乙二醇酯的重量份总和为100份，甲苯二异氰酸酯0.1～3份，2,2ˊ-(1,3-亚苯基)-二恶唑啉0.1～3份，酯交换抑制剂0.1～3份，抗滴落剂0.1～2份，受阻酚类抗氧剂0.1～1份，亚磷酸酯类抗氧剂0.1～1份，润滑剂0.1～1份。本发明通过原位反应增容的方法制备得到具有力学性能好、阻燃性高、耐化学性和加工性能好的PC/PET组合物，可应用于汽车外装饰件、办公设备和通信设备部件等。

Description

PC/PET组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及材料领域，特别是涉及一种PC/PET组合物及其制备方法。
背景技术
近年来中国工业的飞速发展，使得聚碳酸酯(PC)的应用面不断地拓展，其需求量也不断地增加。然而随着科技日新月异的进步，工业产品的不断更新换代，对材料性能的要求越来越严苛，常规型号的聚碳酸酯在产品性能上已经满足不了产品各类型要求，而且PC存在熔体粘度大、流动性差、高温易水解、耐溶剂性差，对缺口的敏感性高，易发生溶胀和应力开裂，且摩擦系数大、熔融温度较高、特殊牌号价格高等缺点，从而直接影响其进一步深入应用和推广。
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是对称的苯环结构线性大分子，分子链上的官能基团排列整齐，重复单元之间通过酯基相互连接。PET中含有柔性的-CH2-CH2-链段和活动困难的苯环以及极性的酯基，并且酯基和苯环间可形成共轭体系，使得它们成为一个整体，当大分子链围绕这个刚性基团自由旋转时，由于转动能阻较大，柔软的链段和苯环只能作为一个整体而振动，因而整个大分子表现出较大的刚性，较高的玻璃化温度(80℃)和熔点(265℃)，使聚合物具有较高的机械强度、突出的耐化学性、耐热性和优良的电性能。
将PC与PET共混制得PC/PET合金，可明显提高PC的流动性、改善其加工性能、耐应力开裂性能和耐化学药品性能，同时也可改善PET单独使用时耐老化性能差、冲击强度低等缺点，从而获得具有良好冲击性能、耐高温老化性能的PC/PET合金材料，同时可明显降低PC的成本。
由于PC/PET共混体系中两种组分结晶性能存在着巨大差异，相容性能欠佳，影响了共混体系的性能和应用。采用简单共混方法制备的合金虽然某些性能得到改善，但由于两相界面粘接性能不良，会导致性能不稳定，某些性能还会下降，在PC/PET共混体系中加入第三组分增容剂，可进一步改善共混物的性能，获得具有较稳定性能的合金材料。目前，现有技术中对PC的改性做了一些研究，例如专利CN201110144681.5公开了一种阻燃PC/PET复合材料及其制备方法，其是通过甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯抗冲改性剂(MBS)和乙烯-丁基丙烯酸酯共聚物(EBA)进行增韧、高溴阻燃剂进行阻燃；专利CN201210373014.9公开了无卤阻燃PC/PET合金材料及其制备方法，其是通过乙烯-丙烯酸丁酯-马来酸酐三元共聚物(EMH)、乙烯-丙烯酸-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(E-MA-GMA)、乙烯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(E-EA-GMA)中的一种进行增容；专利CN201310743200.1公开了一种抗紫外PC/PET合金材料及其制备方法，其是通过甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)进行增韧、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯马来酸酐共聚物(ABS-g-MAH)进行增容；专利CN201310320301.8公开了PC和PET复合的抗菌塑料合金，其是通过苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)作为相容剂；专利CN201310265146.4公开了一种PET-PC合金材料及其制备方法和应用，其是通过氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)和乙烯-辛烯共聚物(POE)中的至少一种进行增韧、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元接枝共聚物(EMA-g-GMA)、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(POE-g-MAH)和乙烯-1-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(POE-g-GMA)中的至少一种进行增容。
现有技术的PC/PET共混的制备方法均采用二步法，其实质是首先先制备含极性官能团的相容剂，如：E-MA-GMA、ABS-g-MAH、EMA-g-GMA等。然后，再将PC、PET、含极性官能团的相容剂和增韧剂进行共混挤出，从而达到增韧增容的目的。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的是提供一种具有力学性能好、阻燃性高、耐化学性和加工性能好的PC/PET组合物，可应用于汽车外装饰件、办公设备和通信设备部件等。
本发明具体采用以下方案：
一种PC/PET组合物，由以下重量份的原料制备而成：
聚碳酸酯(PC)70～95份，
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)5～30份，
聚碳酸酯(PC)与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的重量份总和为100份，
所述聚碳酸酯的数均分子量为15000～30000；
所述酯交换抑制剂是亚磷酸三苯酯(TPPi)、磷酸三苯酯(TPP)、有机硅磷酸酯中的至少一种；
所述抗滴落剂为含氟聚合物；
所述受阻酚类抗氧剂为β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯；
所述亚磷酸酯类抗氧剂为亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。
在其中一些实施例中，PC/PET组合物，由以下重量份的原料制备而成：
聚碳酸酯(PC)70～90份，
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)10～30份，
聚碳酸酯(PC)与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的重量份总和为100份，
在其中一些实施例中，PC/PET组合物，由以下重量份的原料制备而成：
聚碳酸酯(PC)75～85份，
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)15～25份，
聚碳酸酯(PC)与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的重量份总和为100份，
在其中一些实施例中，所述聚碳酸酯为双酚A芳香族聚碳酸酯，数均分子量为18000～27000；所述聚对苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度为0.64dL/g～0.93dL/g。
在其中一些实施例中，所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯；所述抗滴落剂为聚四氟乙烯。
本发明的另一目的是提供原位反应增容法制备PC/PET组合物的制备方法。
上述PC/PET组合物的制备方法，具体的技术方案，包括以下步骤：
(1)将所述聚碳酸酯(PC)置于100～120℃，干燥4～12小时，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)置于70～90℃，干燥4～12小时，冷却后，将聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将甲苯二异氰酸酯(TDI)、2,2'-(1,3-亚苯基)-二恶唑啉(PBO)、酯交换抑制剂、抗滴落剂、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和润滑剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)中的高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的预混合物置于平行双螺杆挤出机中熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为230～250℃，二区温度：250～270℃，三区温度为260～285℃，四区温度：260～285℃，五区温度为260～285℃，六区温度：260～285℃，模头温度：260～280℃，主螺杆转速为：100～400rpm。
在其中一些实施例中，所述步骤(1)中聚碳酸酯置于110℃，干燥4～6小时，聚对苯二甲酸乙二醇酯置于80℃，干燥4～6小时；所述步骤(3)中的工艺参数为：一区温度为240～250℃，二区温度：260～270℃，三区温度为265～280℃，四区温度：265～280℃，五区温度为265～280℃，六区温度：265～280℃，模头温度：260～270℃，主螺杆转速为：150～250rpm。
在其中一些实施例中，所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为35～60；所述螺杆上设有1个以上的啮合块区和1个以上的反螺纹区。
在其中一些实施例中，所述螺杆长度L和直径D之比L/D为40～55；所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区。
本发明的原理如下：
原位反应增容是近年来随着反应增容和原位聚合技术的发展而发展起来的一种崭新的聚合物合金改性方法，其特点是：增容剂的生成和共混同时进行，在熔融共混过程中在两相界面处发生反应生成无规、接枝或嵌段共聚物，从而实现“就地”增容。
本发明在PC/PET组合物中加入甲苯二异氰酸酯(TDI)和2,2'-(1,3-亚苯基)-二恶唑啉(PBO)，使该组合物在平行双螺杆挤出机中发生原位增容反应，在挤出过程中就地产生相容剂，即该含双反应性官能团的单体分别与这两种高聚物发生反应，形成高聚物-co-含双反应性官能团的单体-co-高聚物的相容剂。从而达到提高PC/PET体系相容性的目的，获得具有力学性能好、阻燃性高、耐化学性和加工性能好的PC/PET组合物，使用该方法目前在国内外属发明人首创。
本发明采用原位反应增容的方法，在平行双螺杆挤出机里，聚碳酸酯的端羟基可以分别与甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯基团、2,2'-(1,3-亚苯基)-二恶唑啉的恶唑啉基团发生反应，聚对苯二甲酸乙二醇酯的端羟基、端羧基可以分别与甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯基团、2,2'-(1,3-亚苯基)-二恶唑啉的恶唑啉基团发生反应，形成相容剂PC-co-TDI-co-PET、相容剂PC-co-PBO-co-PET，从而改善PC/PET体系的相容性，得到具有力学性能好、阻燃性高、耐化学性和加工性能好的PC/PET组合物。
本发明所提供的原位反应增容法制备PC/PET组合物的方法具有以下优点：
1、本发明采用原位反应增容法制备得到的PC/PET组合物，其具有力学性能好、阻燃性高、耐化学性和加工性能好等优点，可应用于汽车外装饰件、办公设备和通信设备部件等。
2、本发明采用的制备方法属于一步法(原位增容反应)，其相较于现有技术的二步法具有减少了工序，缩短了流程，降低了成本，提高了生产率的优点，其工艺简单，易于控制，对设备要求不高，所使用的设备均为通用的聚合物加工设备，投资不高。
附图说明
图1所示为本发明PC/PET组合物的制备工艺流程图。
具体实施方式
为能进一步了解本发明的特征、技术手段以及所达到的具体目的、功能，解析本发明的优点与精神，藉由以下实施例对本发明做进一步的阐述。
本发明原位反应增容法制备PC/PET组合物的反应机理如下(制备工艺流程图请见图1)：
由上反应式可知，聚碳酸酯的端羟基可以分别与甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯基团、2,2'-(1,3-亚苯基)-二恶唑啉的恶唑啉基团发生反应，聚对苯二甲酸乙二醇酯的端羟基、端羧基可以分别与甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯基团、2,2'-(1,3-亚苯基)-二恶唑啉的恶唑啉基团发生反应，形成相容剂PC-co-TDI-co-PET、相容剂PC-co-PBO-co-PET，从而改善PC/PET体系的相容性，得到具有力学性能好、阻燃性高、耐化学性和加工性能好的PC/PET组合物。
本发明实施例所使用的原料如下：
聚碳酸酯，为双酚A芳香族聚碳酸酯，选自美国陶氏化学公司，数均分子量为15000；
聚碳酸酯，为双酚A芳香族聚碳酸酯，选自日本帝人化成公司，数均分子量为23000；
聚碳酸酯，为双酚A芳香族聚碳酸酯，选自韩国三养公司，数均分子量为30000；
聚碳酸酯，为双酚A芳香族聚碳酸酯，选自韩国三养公司，数均分子量为50000；
聚对苯二甲酸乙二醇酯，选自仪征化纤股份有限公司，特性粘度0.64dL/g；
聚对苯二甲酸乙二醇酯，选自华润聚酯有限公司，特性粘度0.72dL/g；
聚对苯二甲酸乙二醇酯，选自华润聚酯有限公司，特性粘度0.84dL/g；
聚对苯二甲酸乙二醇酯，选自广东新会美达锦纶股份有限公司，特性粘度0.93dL/g；
甲苯二异氰酸酯，选自上海圣宇化工有限公司；
2,2'-(1,3-亚苯基)-二恶唑啉，选自南京科朗医药化工有限公司；
亚磷酸三苯酯，选自上海紫一试剂厂；
磷酸三苯酯，选自张家港雅瑞化工有限公司；
抗滴落剂(聚四氟乙烯)，牌号TF-1645，美国明尼苏达矿务及制造业公司(3M)；
β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯(抗氧剂1076)，作为主抗氧剂，选自瑞士汽巴公司；
亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(抗氧剂168)，作为辅助抗氧剂，选自瑞士汽巴公司；
季戊四醇硬脂酸酯，选自美国科莱恩公司。
对比例1：
本对比例一种原位反应增容法制备PC/PET组合物，由如下原料制备而成：
聚碳酸酯(PC，数均分子量为23000)80份，
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET，特性粘度0.84dL/g)20份，
聚碳酸酯(PC)与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的重量份总和为100份，
上述PC/PET组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述聚碳酸酯(PC)置于110℃，干燥4小时，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)置于80℃，干燥4小时，冷却后，将聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将甲苯二异氰酸酯(TDI)、2,2'-(1,3-亚苯基)-二恶唑啉(PBO)、酯交换抑制剂亚磷酸三苯酯(TPPi)与磷酸三苯酯(TPP)、抗滴落剂、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和润滑剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)中的高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的预混合物置于平行双螺杆挤出机中熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为240℃，二区温度：265℃，三区温度为270℃，四区温度：280℃，五区温度为280℃，六区温度：275℃，模头温度：270℃，主螺杆转速为：200rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为双线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为20，所述螺杆上设有1个啮合块区，无反螺纹区。
对比例2：
本对比例一种原位反应增容法制备PC/PET组合物，由如下原料制备而成：
聚碳酸酯(PC，数均分子量为23000)80份，
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET，特性粘度0.84dL/g)20份，
聚碳酸酯(PC)与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的重量份总和为100份，
上述PC/PET组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述聚碳酸酯(PC)置于110℃，干燥4小时，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)置于80℃，干燥4小时，冷却后，将聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将酯交换抑制剂亚磷酸三苯酯(TPPi)与磷酸三苯酯(TPP)、抗滴落剂、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和润滑剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)中的高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的预混合物置于平行双螺杆挤出机中熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为240℃，二区温度：265℃，三区温度为270℃，四区温度：280℃，五区温度为280℃，六区温度：275℃，模头温度：270℃，主螺杆转速为：200rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为50，所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区。
对比例3：
本对比例一种原位反应增容法制备PC/PET组合物，由如下原料制备而成：
聚碳酸酯(PC，数均分子量为50000)80份，
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET，特性粘度0.84dL/g)20份，
聚碳酸酯(PC)与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的重量份总和为100份，
上述PC/PET组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述聚碳酸酯(PC)置于110℃，干燥4小时，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)置于80℃，干燥4小时，冷却后，将聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将甲苯二异氰酸酯(TDI)、2,2'-(1,3-亚苯基)-二恶唑啉(PBO)、酯交换抑制剂亚磷酸三苯酯(TPPi)与磷酸三苯酯(TPP)、抗滴落剂、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和润滑剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)中的高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的预混合物置于平行双螺杆挤出机中熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为240℃，二区温度：265℃，三区温度为270℃，四区温度：280℃，五区温度为280℃，六区温度：275℃，模头温度：270℃，主螺杆转速为：200rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为50，所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区。
实施例1：
本实施例一种原位反应增容法制备PC/PET组合物，由如下原料制备而成：
聚碳酸酯(PC，数均分子量为30000)95份，
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET，特性粘度0.93dL/g)5份，
聚碳酸酯(PC)与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的重量份总和为100份，
上述PC/PET组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述聚碳酸酯(PC)置于110℃，干燥4小时，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)置于80℃，干燥4小时，冷却后，将聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将甲苯二异氰酸酯(TDI)、2,2'-(1,3-亚苯基)-二恶唑啉(PBO)、酯交换抑制剂磷酸三苯酯(TPP)、抗滴落剂、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和润滑剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)中的高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的预混合物置于平行双螺杆挤出机中熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为250℃，二区温度：270℃，三区温度为280℃，四区温度：280℃，五区温度为280℃，六区温度：280℃，模头温度：270℃，主螺杆转速为：400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为60，所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区。
实施例2：
本实施例一种原位反应增容法制备PC/PET组合物，由如下原料制备而成：
聚碳酸酯(PC，数均分子量为15000)90份，
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET，特性粘度0.64dL/g)10份，
聚碳酸酯(PC)与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的重量份总和为100份，
上述PC/PET组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述聚碳酸酯(PC)置于110℃，干燥4小时，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)置于80℃，干燥4小时，冷却后，将聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将甲苯二异氰酸酯(TDI)、2,2'-(1,3-亚苯基)-二恶唑啉(PBO)、酯交换抑制剂磷酸三苯酯(TPP)、抗滴落剂、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和润滑剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)中的高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的预混合物置于平行双螺杆挤出机中熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为240℃，二区温度：260℃，三区温度为265℃，四区温度：265℃，五区温度为265℃，六区温度：265℃，模头温度：260℃，主螺杆转速为：100rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为35，所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区。
实施例3：
本实施例一种原位反应增容法制备PC/PET组合物，由如下原料制备而成：
聚碳酸酯(PC，数均分子量为23000)85份，
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET，特性粘度0.72dL/g)15份，
聚碳酸酯(PC)与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的重量份总和为100份，
上述PC/PET组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述聚碳酸酯(PC)置于110℃，干燥4小时，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)置于80℃，干燥4小时，冷却后，将聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将甲苯二异氰酸酯(TDI)、2,2'-(1,3-亚苯基)-二恶唑啉(PBO)、酯交换抑制剂亚磷酸三苯酯(TPPi)、抗滴落剂、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和润滑剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)中的高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的预混合物置于平行双螺杆挤出机中熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为245℃，二区温度：260℃，三区温度为265℃，四区温度：270℃，五区温度为270℃，六区温度：265℃，模头温度：260℃，主螺杆转速为：150rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为40，所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区。
实施例4：
本实施例一种原位反应增容法制备PC/PET组合物，由如下原料制备而成：
聚碳酸酯(PC，数均分子量为23000)80份，
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET，特性粘度0.84dL/g)20份，
聚碳酸酯(PC)与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的重量份总和为100份，
上述PC/PET组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述聚碳酸酯(PC)置于110℃，干燥4小时，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)置于80℃，干燥4小时，冷却后，将聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将甲苯二异氰酸酯(TDI)、2,2'-(1,3-亚苯基)-二恶唑啉(PBO)、酯交换抑制剂亚磷酸三苯酯(TPPi)与磷酸三苯酯(TPP)、抗滴落剂、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和润滑剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)中的高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的预混合物置于平行双螺杆挤出机中熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为240℃，二区温度：265℃，三区温度为270℃，四区温度：280℃，五区温度为280℃，六区温度：275℃，模头温度：270℃，主螺杆转速为：200rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为50，所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区。
实施例5：
本实施例一种原位反应增容法制备PC/PET组合物，由如下原料制备而成：
聚碳酸酯(PC，数均分子量为23000)75份，
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET，特性粘度0.84dL/g)25份，
聚碳酸酯(PC)与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的重量份总和为100份，
上述PC/PET组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述聚碳酸酯(PC)置于110℃，干燥4小时，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)置于80℃，干燥4小时，冷却后，将聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将甲苯二异氰酸酯(TDI)、2,2'-(1,3-亚苯基)-二恶唑啉(PBO)、酯交换抑制剂磷酸三苯酯(TPP)、抗滴落剂、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和润滑剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)中的高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的预混合物置于平行双螺杆挤出机中熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为250℃，二区温度：265℃，三区温度为275℃，四区温度：280℃，五区温度为280℃，六区温度：275℃，模头温度：265℃，主螺杆转速为：250rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为45，所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区。
实施例6：
本实施例一种原位反应增容法制备PC/PET组合物，由如下原料制备而成：
聚碳酸酯(PC，数均分子量为23000)70份，
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET，特性粘度0.72dL/g)30份，
聚碳酸酯(PC)与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的重量份总和为100份，
上述PC/PET组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述聚碳酸酯(PC)置于110℃，干燥4小时，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)置于80℃，干燥4小时，冷却后，将聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将甲苯二异氰酸酯(TDI)、2,2'-(1,3-亚苯基)-二恶唑啉(PBO)、酯交换抑制剂亚磷酸三苯酯(TPPi)与磷酸三苯酯(TPP)、抗滴落剂、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和润滑剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)中的高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的预混合物置于平行双螺杆挤出机中熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为250℃，二区温度：270℃，三区温度为280℃，四区温度：280℃，五区温度为280℃，六区温度：270℃，模头温度：260℃，主螺杆转速为：250rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为55，所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区。
以下为对比例与实施例一览表：
表1对比例与实施例原料组成重量份一览表
以上对比例与实施例的抗滴落剂、主抗氧剂、辅助抗氧剂和润滑剂分别为0.3份、0.1份、0.1份、0.1份。
将上述对比例与实施例所制试样进行以下性能测试：
拉伸性能：按GB/T1042-1992标准测试，拉伸速率50mm/min；
冲击性能：按GB/T1843-1996标准测试，样条厚度为3.2mm；
阻燃性：将130mm×6.5mm×3.0mm的样条用承德大华试验机有限公司出品的XZT-100A氧指数测定仪测试氧指数。
耐化学性：将拉伸样条放入冰醋酸中3min后，测试其断裂伸长率。冰醋酸处理后的拉伸样条的断裂伸长率与未被冰醋酸处理的拉伸样条的断裂伸长率的比值越大，其耐化学性越好。
熔融指数：按ASTMD1238测试，测试温度280℃，载荷2.16kg。
表2对比例与实施例性能一览表
对比例1为螺杆形状为双线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为20，螺杆上设有1个啮合块区，无反螺纹区的双螺杆挤出机制备得到的PC/PET组合物；实施例4为螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为50，螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区的双螺杆挤出机制备得到的PC/PET组合物。通过对比可以看出，采用本发明的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为50，螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区时，PC/PET组合物的拉伸强度、缺口冲击强度、氧指数、耐化学性和熔融指数得到很大改善，获得力学性能好、阻燃性高、耐化学性和加工性能好的PC/PET组合物的有益效果。
对比例2为未加含双反应性官能团的单体的PC/PET组合物；实施例4为加入甲苯二异氰酸酯(TDI)、2,2'-(1,3-亚苯基)-二恶唑啉(PBO)的PC/PET组合物。通过对比可以看出，加入含双反应性官能团的单体的PC/PET组合物的拉伸强度、缺口冲击强度、氧指数、耐化学性和熔融指数要优于未加入含双反应性官能团的单体的PC/PET组合物的。
对比例3为聚碳酸酯的数均分子量为50000的PC/PET组合物；实施例4为聚碳酸酯的数均分子量为23000的PC/PET组合物。通过对比可以看出，聚碳酸酯的数均分子量为50000的PC/PET组合物的拉伸强度、缺口冲击强度、氧指数和耐化学性要略优于聚碳酸酯的数均分子量为23000的PC/PET组合物的，而聚碳酸酯的数均分子量为50000的PC/PET组合物的熔融指数仅有7g/10min，其加工性能较差。
实施例1～6为调整PC和PET的重量份，从表2中可以看出，随着PET的添加量增加，PC/PET组合物的拉伸强度和缺口冲击强度呈现减少的变化趋势；PC/PET组合物的耐化学性和熔融指数呈现增加的变化趋势。通过实施例1和实施例2对比可以看出，酯交换抑制剂不仅可以抑制PC和PET之间的酯交换反应，而且还可以提高PC/PET组合物的氧指数。其中，实施例4的综合性能最佳。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (9)

1.一种PC/PET组合物，其特征在于，由以下重量份的原料制备而成：
所述聚碳酸酯的数均分子量为15000～30000；
所述酯交换抑制剂为亚磷酸三苯酯、磷酸三苯酯、有机硅磷酸酯中的至少一种；
所述抗滴落剂为含氟聚合物；
所述受阻酚类抗氧剂为β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯；
所述亚磷酸酯类抗氧剂为亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯；
PC/PET组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述聚碳酸酯置于100～120℃，干燥4～12小时，聚对苯二甲酸乙二醇酯置于70～90℃，干燥4～12小时，冷却后，将聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将甲苯二异氰酸酯、2,2'-(1,3-亚苯基)-二恶唑啉、酯交换抑制剂、抗滴落剂、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和润滑剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)中的高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的预混合物置于平行双螺杆挤出机中熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为230～250℃，二区温度：250～270℃，三区温度为260～285℃，四区温度：260～285℃，五区温度为260～285℃，六区温度：260～285℃，模头温度：260～280℃，主螺杆转速为：100～400rpm。
2.根据权利要求1所述的PC/PET组合物，其特征在于，由以下重量份的原料制备而成：
3.根据权利要求1所述的PC/PET组合物，由以下重量份的原料制备而成：
4.根据权利要求1～3任一项所述的PC/PET组合物，其特征在于，所述聚碳酸酯为双酚A芳香族聚碳酸酯，数均分子量为18000～27000；所述聚对苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度为0.64dL/g～0.93dL/g。
5.根据权利要求1～3任一项所述的PC/PET组合物，其特征在于，所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯；所述抗滴落剂为聚四氟乙烯。
6.一种权利要求1～5任一项所述的PC/PET组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将所述聚碳酸酯置于100～120℃，干燥4～12小时，聚对苯二甲酸乙二醇酯置于70～90℃，干燥4～12小时，冷却后，将聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将甲苯二异氰酸酯、2,2'-(1,3-亚苯基)-二恶唑啉、酯交换抑制剂、抗滴落剂、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂和润滑剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)中的高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的预混合物置于平行双螺杆挤出机中熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为230～250℃，二区温度：250～270℃，三区温度为260～285℃，四区温度：260～285℃，五区温度为260～285℃，六区温度：260～285℃，模头温度：260～280℃，主螺杆转速为：100～400rpm。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中聚碳酸酯置于110℃，干燥4～6小时，聚对苯二甲酸乙二醇酯置于80℃，干燥4～6小时；所述步骤(3)中的工艺参数为：一区温度为240～250℃，二区温度：260～270℃，三区温度为265～280℃，四区温度：265～280℃，五区温度为265～280℃，六区温度：265～280℃，模头温度：260～270℃，主螺杆转速为：150～250rpm。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为35～60；所述螺杆上设有1个以上的啮合块区和1个以上的反螺纹区。
9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述螺杆长度L和直径D之比L/D为40～55；所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区。
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