CN102805989A - 酸性气体吸收剂、酸性气体去除方法及酸性气体去除装置 - Google Patents
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Abstract
Description
技术领域
本发明的实施方式涉及酸性气体吸收剂、酸性气体去除方法及酸性气体去除装置。
背景技术
近年来,作为地球温暖化现象的一个原因,指出了由于二氧化碳(CO2)浓度上升而引起的温室效应,急切需要制定以地球规模保护环境的国际性的对策。作为CO2的产生源,由于商业活动而产生的CO2量很大,抑制其排出的势头正在抬升。
作为抑制以CO2为代表的酸性气体的浓度上升的技术,有如下的技术:开发节能产品、分离回收排出的酸性气体的技术;将酸性气体作为资源利用或隔离储存的技术;转换为不排出酸性气体的自然能源或原子能等替代能源等。
作为迄今为止被研究过的酸性气体分离技术,有吸收法、吸附法、膜分离法、深冷法等。其中,吸收法适合用于处理大量气体,正在研究将其用于工厂和发电厂。
所以,以使用化石燃料的火力发电厂等的设备作为对象而使在燃烧化石燃料(煤、石油、天然气等)时产生的排气与化学吸收剂接触从而将燃烧排气中的CO2去除并回收的方法、进而储存被回收的CO2的方法在世界上被使用着。另外,提出了使用化学吸收剂,除了将CO2去除以外,还将硫化氢(H2S)等酸性气体去除。
通常作为用于吸收法的化学吸收剂,以一乙醇胺(MEA)为代表的链烷醇胺类从1930年代左右就开始开发了,并且现在也被使用着。该方法是经济的,另外去除装置的大型化是容易的。
作为既存的被广泛使用的链烷醇胺,有一乙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇胺、甲基氨基乙醇、乙基氨基乙醇、丙基氨基乙醇、二乙醇胺、双(2-羟基-1-甲基乙基)胺、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、三乙醇胺、二甲基氨基-1-甲基乙醇等。
特别是,作为仲胺的甲基乙醇胺及作为叔胺的二乙基乙醇胺等由于反应速度快,因此被广泛使用。但是,这些化合物具有腐蚀性,且容易劣化,另外存在再生所需要的能量高这样的问题。另一方面,虽然甲基二乙醇胺的腐蚀性低,另外再生所需要的能量也低,但有吸收速度低这样的缺点。所以,要求开发改善了这些方面的新的吸附剂。
近年来,作为酸性气体的吸收剂,对胺系化合物中的特别是在结构上具有空间位阻的链烷醇胺的研究正在积极尝试中。具有空间位阻的链烷醇胺对酸性气体的选择性非常高,另外有再生所需要的能量少这样的优点。
具有空间位阻的胺系化合物的反应速度依存于由其空间结构确定的反应的位阻程度。
具有空间位阻的胺系化合物的反应速度虽然比例如甲基乙醇胺、二乙醇胺等仲胺低,但其具有比甲基二乙醇胺等叔胺高的反应速度。另外,作为配合在吸收剂中的链烷醇胺,已知有2-氨基-2-甲基丙醇、2-哌啶乙醇等。
另一方面,也已知有将作为具有与链烷醇胺类不同的结构的胺系化合物的环状胺作为吸收剂使用的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-307519号公报
专利文献2:日本专利第2871334号公报
专利文献3:美国专利4112052号说明书
发明内容
发明所要解决的问题
然而,即使在这些技术中,关于酸性气体吸收量、酸性气体吸收速度、反应热等酸性气体吸收能力仍然是不充分的,要求气体吸收能力进一步提高。
本发明所要解决的问题是,提供二氧化碳等酸性气体的吸收量大、吸收速度快、另外吸收酸性气体时的反应热低、酸性气体的吸收能力优良的酸性气体吸收剂、以及使用了该酸性气体吸收剂的酸性气体去除装置及酸性气体去除方法。
用于解决问题的方法
实施方式的酸性气体吸收剂含有至少1种由下述通式(1)所表示的叔胺化合物。
化学式1
(上述式(1)中,环A表示碳原子数为3以上且8以下的环结构,R1、R2表示碳原子数为1~4的烷基,R3表示碳原子数为1~4的烷基,R4表示羟基烷基。R1、R2为键合于与键合于氮原子上的环A的碳原子相邻的碳原子上的基团,可以彼此相同,也可以不同,m、n各自独立地表示0~4的整数,1≤m+n≤4。)
实施方式的酸性气体去除方法如下:使含有酸性气体的气体与上述的实施方式所涉及的酸性气体吸附剂接触,从包含所述酸性气体的气体中去除酸性气体。
实施方式的酸性气体去除装置为如下的酸性气体去除装置,具有:使含有酸性气体的气体与酸性气体吸附剂接触并从所述气体中去除酸性气体的吸收塔、从吸收了酸性气体的所述酸性气体吸附剂中去除酸性气体并再生的再生塔,将用所述再生塔再生了的所述酸性气体吸附剂在所述吸收塔中进行再利用,所述酸性气体去除装置中使用上述的实施方式所涉及的酸性气体吸附剂。
附图说明
图1是实施方式的酸性气体去除装置的示意图。
具体实施方式
以下,对于本发明的实施方式,进行详细的说明。
实施方式的酸性气体吸收剂的特征在于,含有至少1种由下述通式(1)所表示的叔胺化合物。
化学式2
(上述式(1)中,环A表示碳原子数为3以上且8以下的环结构,R1、R2表示碳原子数为1~4的烷基,R3表示碳原子数为1~4的烷基,R4表示羟基烷基。R1、R2为键合于与键合于氮原子上的环A的碳原子相邻的碳原子上的基团,可以彼此相同,也可以不同,m、n各自独立地表示0~4的整数,1≤m+n≤4。)
以往以来,已知氨基化合物所具有的空间位阻对于吸收二氧化碳时的产物的影响很大,在生成显示低反应热的碳酸氢根离子方面起积极作用。
例如关于具有支链结构的N-异丙基氨基乙醇,报道了对于二氧化碳的吸收反应显示低反应热性。
基于这样的见解,为了得到更大的空间位阻的效果,本申请发明人进行了研究,结果发现上述通式(1)所示的化合物(例如N-(2-甲基环己基)-N-甲基氨基乙醇)与现有的具有支链结构的氨基化合物相比,可以得到更低反应热性。
即,上述通式(1)的叔胺化合物具有如下的结构:键合有碳原子数为1~4的烷基(R1、R2)碳原子数为3以上且8以下的环结构(环A)、碳原子数为1~4的烷基(R3)、羟基烷基(R4)分别键合于氮原子上,上述烷基R1、R2键合于与键合氮原子上的环A的碳原子相邻的碳原子上。
这样,可以认为具有碳原子数为1~4的烷基(R1、R2)的碳原子数为3以上且8以下的环结构与氮原子直接键合而成的上述通式(1)的叔胺化合物由于具有空间位阻大的结构,因此在其与二氧化碳(CO2)的反应中,生成碳酸氢根离子,从而反应热减少。
使由上述的通式(1)所表示的叔胺化合物(以下表示为叔胺化合物(1))溶解于例如水等溶剂中,从而能够得到酸性气体的吸收能力高的酸性气体吸收剂。在以下的实施方式中,以酸性气体为二氧化碳的情况作为例子进行说明,但本发明的实施方式所涉及的酸性气体吸收剂对于硫化氢等其他的酸性气体也能够得到相同的效果。
上述式(1)中,R1、R2为键合于与键合于氮原子上的环A的碳原子相邻的碳原子上的基团,其为碳原子数为1~4的烷基。R1、R2可以相同,也可以不同。
作为R1、R2,可以使用例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基等支链或者直链状的烷基。这些烷基的一部分氢原子可以被包含Si、O、N、S等原子的基团、具体来说硅烷醇基、羟基、氨基、巯基等取代。
如果R1、R2的碳原子数超过4,则叔胺化合物(1)的疏水性变大,从而与酸性气体的反应性有可能降低。
在这些之中,通过将R1及/或R2设为甲基,酸性气体的吸收反应中的反应热减少,另外还能够维持相对于水等溶剂的溶解性,因此能够得到高酸性气体吸收性能。
m、n各自独立地表示0~4的整数,m+n为1以上且4以下。
在m或者n超过4时,或者在m+n超过4时,叔胺化合物(1)的疏水性变大,从而与酸性气体的反应性有可能降低。另一方面,在m+n为0时,在叔胺化合物(1)中,分子整体的空间位阻小,从而不能够充分得到反应热减少的效果。
m、n分别优选0以上且2以下,m+n优选1以上且2以下。
环A表示碳原子数为3以上且8以下的环结构,可以列举出:例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基。在上述的环A(环结构)之中,从相对于水等溶剂的溶解性的观点出发,优选环丙基、环丁基、环戊基、环己基。特别是,由于环戊基、环己基将R1、R2之间的距离保持适度,因此在吸收酸性气体时,能够提高反应热减少的效果,从而能够得到优良的酸性气体吸收能力。
另外,通过具有上述那样的环式结构,叔胺化合物(1)的挥发性得到抑制,因此在处理排气气体的过程中,能够作为减少了释放到大气中的胺成分的量的酸性气体吸收剂。
作为环A与上述的烷基(R1、R2)键合而成的环结构,可以列举出:2-甲基环丙基、2-乙基环丙基、2-丙基环丙基、2-异丙基环丙基、2-丁基环丙基、2-异丁基环丙基、2-仲丁基环丙基、2,2-二甲基环丙基、2,3-二甲基环丙基、2,2,3-三甲基环丙基、2,2,4,4-四甲基环丙基、2-甲基环丁基、2-乙基环丁基、2-丙基环丁基、2-异丙基环丁基、2-丁基环丁基、2-异丁基环丁基、2-仲丁基环丁基、2,2-二甲基环丁基、2,4-二甲基环丁基、2,2,4-三甲基环丁基、2,2,4,4-四甲基环丁基、2-甲基环戊基、2-乙基环戊基、2-丙基环戊基、2-异丙基环戊基、2-丁基环戊基、2-异丁基环戊基、2-仲丁基环戊基、2,2-二甲基环戊基、2,5-二甲基环戊基、2,2,5-三甲基环戊基、2,2,4,4-四甲基环戊基、2-甲基环己基、2-乙基环己基、2-丙基环己基、2-异丙基环己基、2-丁基环己基、2-异丁基环己基、2-仲丁基环己基、2,2-二甲基环己基、2,6-二甲基环己基、2,2,6-三甲基环己基、2,2,6,6-四甲基环己基、2-甲基环庚基、2-乙基环庚基、2-丙基环庚基、2-异丙基环庚基、2-丁基环庚基、2-异丁基环庚基、2-仲丁基环庚基、2,2-二甲基环庚基、2,7-二甲基环庚基、2,2,7-三甲基环庚基、2,2,7,7-四甲基环庚基、2-甲基环辛基、2-乙基环辛基、2-丙基环辛基、2-异丙基环辛基、2-丁基环辛基、2-异丁基环辛基、2-仲丁基环辛基、2,2-二甲基环辛基、2,8-二甲基环辛基、2,2,8-三甲基环辛基、2,2,8,8-四甲基环辛基等。
R3表示碳原子数为1~4的烷基。作为R3,例如可以使用甲基、乙基、丙基、丁基。
在这些之中,通过将键合于氮原子上的R3设为甲基或者乙基,能够减少叔胺化合物(1)与酸性气体的反应热,从而能够提高酸性气体吸收剂与二氧化碳的反应性。R3更优选为甲基。
R4为羟基烷基,从提高与二氧化碳的反应性的观点出发,优选碳原子数为2~4的羟基烷基。作为R4的羟基烷基,可以使用例如2-羟基乙基、3-羟基丙基、4-羟基丁基等,在碳原子数不超过4的范围,这些羟基烷基的一部分氢原子可以被甲基、乙基取代。
在这些之中,2-羟基乙基由于能够得到最大的亲水性,另外不使叔胺化合物(1)的溶解性减少,因此优选。
作为上述式(1)的叔胺化合物,R1及/或R2、以及R3均优选为甲基。
通过将与环A键合的烷基(R1、R2)及与氮原子键合的烷基全部设为甲基,与二氧化碳等酸性气体的反应热降低,另外还能够维持相对于水等溶剂的溶解性,因此能够得到对于酸性气体优良的吸收性能。
作为由通式(1)所表示的叔胺化合物,可以列举出:例如N-(2-甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-甲基环丙基)-N-乙基氨基乙醇、N-(2-甲基环丙基)-N-丙基氨基乙醇、N-(2-甲基环丙基)-N-丁基氨基乙醇、N-(2-乙基环丙基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-乙基环丙基)-N-乙基氨基乙醇、N-(2-丙基环丙基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-异丙基环丙基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-丁基环丙基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-异丁基环丙基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-仲丁基环丙基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,3-二甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,3-二甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-甲基-3-乙基环丙基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,2,3-三甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,2,3,3-四甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-甲基环丙基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-甲基环丙基)-N-乙基氨基丙醇、N-(2-甲基环丙基)-N-丙基氨基丙醇、N-(2-甲基环丙基)-N-丁基氨基丙醇、N-(2-乙基环丙基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-乙基环丙基)-N-乙基氨基丙醇、N-(2-丙基环丙基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-异丙基环丙基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-丁基环丙基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2,3-二甲基环丙基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-甲基环丙基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-甲基环丙基)-N-乙基氨基丁醇、N-(2-甲基环丙基)-N-丙基氨基丁醇、N-(2-甲基环丙基)-N-丁基氨基丁醇、N-(2-乙基环丙基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-乙基环丙基)-N-乙基氨基丁醇、N-(2-丙基环丙基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-异丙基环丙基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-丁基环丙基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2,3-二甲基环丙基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-甲基环丁基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-甲基环丁基)-N-乙基氨基乙醇、N-(2-甲基环丁基)-N-丙基氨基乙醇、N-(2-甲基环丁基)-N-丁基氨基乙醇、N-(2-乙基环丁基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-乙基环丁基)-N-乙基氨基乙醇、N-(2-丙基环丁基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-异丙基环丁基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-丁基环丁基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-异丁基环丁基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-仲丁基环丁基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,2-二甲基环丁基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,4-二甲基环丁基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-甲基-4-乙基环丁基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,2,4-三甲基环丁基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,2,4,4-四甲基环丁基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-甲基环丁基)-N-丁基氨基丙醇、N-(2-乙基环丁基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-乙基环丁基)-N-乙基氨基丙醇、N-(2-丙基环丁基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-异丙基环丁基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-丁基环丁基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-异丁基环丁基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-仲丁基环丁基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2,2-二甲基环丁基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2,4-二甲基环丁基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-甲基环丁基)-N-丁基氨基丁醇、N-(2-乙基环丁基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-乙基环丁基)-N-乙基氨基丁醇、N-(2-丙基环丁基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-异丙基环丁基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-丁基环丁基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-异丁基环丁基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-仲丁基环丁基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2,2-二甲基环丁基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2,4-二甲基环丁基)-N-甲基氨基丁醇等。
另外,作为由通式(1)所表示的叔胺化合物,可以列举出:例如N-(2-甲基环戊基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-甲基环戊基)-N-乙基氨基乙醇、N-(2-甲基环戊基)-N-丙基氨基乙醇、N-(2-甲基环戊基)-N-丁基氨基乙醇、N-(2-乙基环戊基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-乙基环戊基)-N-乙基氨基乙醇、N-(2-丙基环戊基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-异丙基环戊基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-丁基环戊基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-异丁基环戊基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-仲丁基环戊基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,2-二甲基环戊基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,5-二甲基环戊基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-甲基-5-乙基环戊基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,2,5-三甲基环戊基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,2,5,5-四甲基环戊基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-甲基环戊基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-甲基环戊基)-N-乙基氨基丙醇、N-(2-甲基环戊基)-N-丙基氨基丙醇、N-(2-甲基环戊基)-N-丁基氨基丙醇、N-(2-乙基环戊基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-乙基环戊基)-N-乙基氨基丙醇、N-(2-丙基环戊基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-异丙基环戊基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-丁基环戊基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-异丁基环戊基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-仲丁基环戊基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2,2-二甲基环戊基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2,5-二甲基环戊基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-甲基环戊基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-甲基环戊基)-N-乙基氨基丁醇、N-(2-甲基环戊基)-N-丙基氨基丁醇、N-(2-甲基环戊基)-N-丁基氨基丁醇、N-(2-乙基环戊基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-乙基环戊基)-N-乙基氨基丁醇、N-(2-丙基环戊基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-异丙基环戊基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-丁基环戊基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-异丁基环戊基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-仲丁基环戊基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2,2-二甲基环戊基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2,5-二甲基环戊基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-甲基环己基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-甲基环己基)-N-乙基氨基乙醇、N-(2-甲基环己基)-N-丙基氨基乙醇、N-(2-甲基环己基)-N-丁基氨基乙醇、N-(2-乙基环己基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-乙基环己基)-N-乙基氨基乙醇、N-(2-丙基环己基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-异丙基环己基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-丁基环己基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-异丁基环己基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-仲丁基环己基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,2-二甲基环己基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,6-二甲基环己基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-甲基-6-乙基环己基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,2,6-三甲基环己基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,2,6,6-四甲基环己基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-甲基环己基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-甲基环己基)-N-乙基氨基丙醇、N-(2-甲基环己基)-N-丙基氨基丙醇、N-(2-甲基环己基)-N-丁基氨基丙醇、N-(2-乙基环己基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-乙基环己基)-N-乙基氨基丙醇、N-(2-丙基环己基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-异丙基环己基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-丁基环己基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-异丁基环己基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-仲丁基环己基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2,2-二甲基环己基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2,6-二甲基环己基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-甲基环己基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-甲基环己基)-N-乙基氨基丁醇、N-(2-甲基环己基)-N-丙基氨基丁醇、N-(2-甲基环己基)-N-丁基氨基丁醇、N-(2-乙基环己基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-乙基环己基)-N-乙基氨基丁醇、N-(2-丙基环己基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-异丙基环己基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-丁基环己基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-异丁基环己基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-仲丁基环己基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2,2-二甲基环己基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2,6-二甲基环己基)-N-甲基氨基丁醇等。
另外,作为由通式(1)表示的叔胺化合物,可以列举出:例如N-(2-甲基环庚基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-甲基环庚基)-N-乙基氨基乙醇、N-(2-甲基环庚基)-N-丙基氨基乙醇、N-(2-甲基环庚基)-N-丁基氨基乙醇、N-(2-乙基环庚基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-乙基环庚基)-N-乙基氨基乙醇、N-(2-丙基环庚基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-异丙基环庚基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-丁基环庚基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-异丁基环庚基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-仲丁基环庚基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,2-二甲基环庚基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,7-二甲基环庚基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-甲基-7-乙基环庚基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,2,7-三甲基环庚基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,2,7,7-四甲基环庚基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-甲基环庚基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-甲基环庚基)-N-乙基氨基丙醇、N-(2-甲基环庚基)-N-丙基氨基丙醇、N-(2-甲基环庚基)-N-丁基氨基丙醇、N-(2-乙基环庚基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-乙基环庚基)-N-乙基氨基丙醇、N-(2-丙基环庚基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-异丙基环庚基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-丁基环庚基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-异丁基环庚基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-仲丁基环庚基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2,2-二甲基环庚基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2,7-二甲基环庚基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-甲基环庚基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-甲基环庚基)-N-乙基氨基丁醇、N-(2-甲基环庚基)-N-丙基氨基丁醇、N-(2-甲基环庚基)-N-丁基氨基丁醇、N-(2-乙基环庚基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-乙基环庚基)-N-乙基氨基丁醇、N-(2-丙基环庚基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-异丙基环庚基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-丁基环庚基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-异丁基环庚基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-仲丁基环庚基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2,2-二甲基环庚基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2,7-二甲基环庚基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-甲基环辛基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-甲基环辛基)-N-乙基氨基乙醇、N-(2-甲基环辛基)-N-丙基氨基乙醇、N-(2-甲基环辛基)-N-丁基氨基乙醇、N-(2-乙基环辛基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-乙基环辛基)-N-乙基氨基乙醇、N-(2-丙基环辛基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-异丙基环辛基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-丁基环辛基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-异丁基环辛基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-仲丁基环辛基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,2-二甲基环辛基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,8-二甲基环辛基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-甲基-8-乙基环辛基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,2,8-三甲基环辛基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2,2,8,8-四甲基环辛基)-N-甲基氨基乙醇、N-(2-甲基环辛基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-甲基环辛基)-N-乙基氨基丙醇、N-(2-甲基环辛基)-N-丙基氨基丙醇、N-(2-甲基环辛基)-N-丁基氨基丙醇、N-(2-乙基环辛基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-乙基环辛基)-N-乙基氨基丙醇、N-(2-丙基环辛基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-异丙基环辛基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-丁基环辛基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-异丁基环辛基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-仲丁基环辛基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2,2-二甲基环辛基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2,8-二甲基环辛基)-N-甲基氨基丙醇、N-(2-甲基环辛基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-甲基环辛基)-N-乙基氨基丁醇、N-(2-甲基环辛基)-N-丙基氨基丁醇、N-(2-甲基环辛基)-N-丁基氨基丁醇、N-(2-乙基环辛基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-乙基环辛基)-N-乙基氨基丁醇、N-(2-丙基环辛基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-异丙基环辛基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-丁基环辛基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-异丁基环辛基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2-仲丁基环辛基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2,2-二甲基环辛基)-N-甲基氨基丁醇、N-(2,8-二甲基环辛基)-N-甲基氨基丁醇等。
需要说明的是,作为叔胺化合物(1),可以使用选自上述的组中的1种化合物,或者也可以混合使用选自于上述的组中的2种以上的化合物。
酸性气体吸附剂所含的叔胺化合物(1)的含量优选为15~50质量%。通常胺成分的浓度高的酸性气体吸附剂每单位容量的二氧化碳的吸收量、解吸量大,另外二氧化碳的吸收速度、解吸速度快,因此在能量消耗方面、工厂设备的大小、处理效率方面优选。但是,如果胺成分的浓度过高,则不能无视以下的缺点:作为用于吸收二氧化碳的活性剂的水不能充分发挥功能,或吸收液的粘度上升等。在叔胺化合物(1)的含量为50质量%以下时,不能观察到那样的性能降低。另外,通过将叔胺化合物(1)的含量设为15质量%以上,能够得到充分的二氧化碳的吸收量、吸收速度,从而得到优良的处理效率。
叔胺化合物(1)的含量在15~50质量%的范围的酸性气体吸收剂在作为二氧化碳回收用使用时,不仅二氧化碳吸收量大、二氧化碳吸收速度快,而且二氧化碳解吸量大,二氧化碳解吸速度快,因此在能够有效地进行二氧化碳的回收的观点上是有利的。叔胺化合物(1)的含量更优选为20~50质量%。
叔胺化合物(1)优选与由链烷醇胺类及/或由下述通式(2)所表示的杂环状胺化合物(以下表示为杂环状胺化合物(2))形成的反应促进剂混合使用。
化学式3
上述式(2)中,R5表示氢原子或者碳原子数为1~4的烷基,R6表示键合于碳原子上的碳原子数为1~4的烷基。r表示1~3的整数,q表示1~4的整数,p表示0~12的整数。在r为2~3时,氮原子彼此不直接键合。
R5的碳原子数为1~4的烷基的一部分氢原子、及R6的碳原子数为1~4的烷基的一部分氢原子可以分别被羟基、氨基取代。
在本实施方式中,将例如叔胺化合物(1)与由链烷醇胺类及/或杂环状胺化合物(2)形成的反应促进剂混合,将这些物质的混合物形成为例如水溶液,从而能够将其作为酸性气体吸收剂使用。通过将叔胺化合物(1)与链烷醇胺类及/或杂环状胺化合物(2)混合使用,能够进一步提高叔胺化合物(1)每单位摩尔的二氧化碳吸收量、酸性气体吸收剂每单位体积的二氧化碳吸收量及二氧化碳吸收速度。另外,通过将叔胺化合物(1)与链烷醇胺类及/或杂环状胺化合物(2)混合使用,还能够降低在吸收二氧化碳后分离酸性气体的能量(酸性气体解吸能),从而能够减少再生酸性气体吸收剂时的能量。
作为链烷醇胺,可以列举出:例如一乙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-二丙醇胺、甲基氨基乙醇、乙基氨基乙醇、丙基氨基乙醇、二乙醇胺、双(2-羟基-1-甲基乙基)胺、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、三乙醇胺、二甲基氨基-1-甲基乙醇、2-甲基氨基乙醇、2-乙基氨基乙醇、2-丙基氨基乙醇、正丁基氨基乙醇、2-(异丙基氨基)乙醇、3-乙基氨基丙醇、三乙醇胺、二乙醇胺等。
在这些之中,作为链烷醇胺类,从进一步提高叔胺与酸性气体的反应性的观点出发,优选为选自由2-(异丙基氨基)乙醇、2-(乙基氨基)乙醇及2-氨基-2-甲基-1-丙醇组成的组中的至少一种。
作为杂环状胺化合物(2),可以列举出:氮杂环丁烷、1-甲基氮杂环丁烷、1-乙基氮杂环丁烷、2-甲基氮杂环丁烷、2-氮杂环丁基甲醇、2-(2-氨基乙基)氮杂环丁烷、吡咯烷、1-甲基吡咯烷、2-甲基吡咯烷、2-丁基吡咯烷、2-吡咯烷基甲醇、2-(2-氨基乙基)吡咯烷、哌啶、1-甲基哌啶、2-乙基哌啶、3-丙基哌啶、4-乙基哌啶、2-哌啶基甲醇、3-哌啶基乙醇、2-(2-氨基乙基)吡咯烷、六氢-1H-氮杂卓、六亚甲基四胺、哌嗪、哌嗪衍生物等。
在这些之中,特别哌嗪衍生物从提高酸性气体吸收剂的二氧化碳吸收量及吸收速度的观点出发是期望的。哌嗪衍生物为仲胺化合物,通常仲胺基的氮原子与二氧化碳结合,形成氨基甲酸根离子,从而对提高反应初期阶段中的吸收速度起作用。进而,仲胺基的氮原子担负着将与其结合的二氧化碳转换为碳酸氢根离子(HCO3 -)的作用,对提高反应后半阶段的速度起作用。
作为哌嗪衍生物,更优选为2-甲基哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、2,6-二甲基哌嗪、1-甲基哌嗪、1-(2-羟基乙基)哌嗪、1-(2-氨基乙基)哌嗪中的至少一种。
酸性气体吸附剂所含的反应促进剂(链烷醇胺类及/或杂环状胺化合物(2))的含量优选为1~15质量%。如果酸性气体吸附剂所含的反应促进剂的含量低于1质量%,则有可能不能充分得到使二氧化碳吸收速度提高的效果。如果酸性气体吸附剂所含的反应促进剂的含量超过15质量%,则吸收剂的粘度变得过高,反而反应性有可能降低。
在酸性气体吸收剂中,除了上述的胺化合物及反应促进剂以外,还可以含有用于防止工厂设备腐蚀的磷酸系等的防腐蚀剂、用于防止起泡的硅酮系等的消泡剂、用于防止酸性气体吸收剂劣化的抗氧化剂等。
本实施方式所涉及的酸性气体去除方法设为如下:使含有酸性气体的排气气体与将在上述的实施方式中说明了的胺化合物溶解于溶剂中而成的酸性气体吸收剂接触,从包含酸性气体的排气气体中将酸性气体吸收分离,从而去除。
二氧化碳的吸收分离工序的基本构成包括:使酸性气体吸收剂与含有二氧化碳的排气气体接触从而用酸性气体吸收剂吸收二氧化碳的工序(二氧化碳吸收工序)、对在上述二氧化碳吸收工序中所得到的吸收了二氧化碳的酸性气体吸收剂进行加热从而解吸二氧化碳并回收的工序(二氧化碳分离工序)。
使包含二氧化碳的气体与上述的包含酸性气体吸收剂的水溶液接触的方法没有特别的限定,但例如可以通过以下方法进行:在酸性气体吸收剂中使包含二氧化碳的气体鼓泡而吸收的方法、在包含二氧化碳的气体气流中将酸性气体吸收剂以雾状滴下的方法(喷雾至喷涂方式)、或者在装入有磁制或金属丝网制的填充材料的吸收塔内使包含二氧化碳的气体与酸性气体吸收剂逆流接触的方法等。
关于包含二氧化碳的气体被水溶液吸收时的酸性气体吸收剂的温度,通常在室温至60℃以下进行。优选在50℃以下、更优选在20~45℃左右进行。在越低温度下进行,则酸性气体的吸收量越增加,但处理温度的下限值基于工艺上的气体温度和热回收目标等确定。关于吸收二氧化碳时的压力,通常在大致大气压下进行。为了提高吸收性能,还能够加压到更高的压力,但为了抑制用于压缩所需要的能量消耗,优选在大气压下进行。
在二氧化碳吸收工序中,包含上述的实施方式所涉及的胺化合物15~50质量%的酸性气体吸收剂在吸收二氧化碳时(40℃)的二氧化碳吸收量为相对于吸收剂中所含的胺每1摩尔为0.30~0.62摩尔左右,从开始吸收二氧化碳的时刻起经过了数分钟后的二氧化碳吸收速度为0.32~0.38摩尔/分钟左右。
这里,二氧化碳饱和吸收量是通过红外线式气体浓度测定装置对酸性气体吸收剂中的无机碳量进行测定而得到的值,另外,二氧化碳吸收速度是在从开始吸收二氧化碳的时刻起经过了数分钟后的时刻用红外线式二氧化碳计进行测定而得到的值。
作为从吸收了二氧化碳的酸性气体吸收剂中分离二氧化碳而回收纯粹或者高浓度的二氧化碳的方法,可以列举出:与蒸馏相同地对酸性气体吸收剂进行加热使其在釜中起泡而解吸的方法、在板式塔、喷雾塔、装入有磁制或金属丝网制的填充材料的再生塔内使液界面展开并进行加热的方法等。由此,可以使二氧化碳从氨基甲酸阴离子或碳酸氢根离子中游离出,并且解吸。
关于分离二氧化碳时的酸性气体吸收剂温度,通常在70℃以上进行,优选在80℃以上、更优选在90~120℃左右进行。温度越高,则吸收量越增加,但如果提高温度,则吸收液的加热所需要的能量增加,因此该温度基于工艺上的气体温度和热回收目标等确定。关于二氧化碳解吸时的压力,通常在大致大气压下进行。为了提高解吸性能,还能够减压到更低压力,但为了抑制用于减压所需要的能量消耗,优选在大气压下进行。
包含上述的实施方式所涉及的胺化合物15~50质量%的水溶液解吸二氧化碳时(70℃)的二氧化碳解吸量相对于吸收剂中所含的胺每1摩尔为0.23~0.47摩尔左右。
分离了二氧化碳后的酸性气体吸收剂再此被输送到二氧化碳吸收工序中,被循环使用(再利用)。另外,在吸收二氧化碳时产生了的热通常为了在水溶液的再利用过程中对注入到再生塔中的水溶液进行预热,用热交换器进行热交换,从而被冷却。
这样回收到的二氧化碳的纯度通常为95~99体积%左右,是纯度极高的二氧化碳。该纯粹的二氧化碳或者高浓度二氧化碳可以用作化学制品、或者高分子物质的合成原料、冷冻食品用的制冷剂等。除此以外,还可以将回收到的二氧化碳隔离储存在地下等,该技术现在正在开发中。
在上述的工序中,从酸性气体吸收剂中分离二氧化碳而再生酸性气体吸收剂的工序是消耗最大量能量的部分,在该工序中,消耗整体工序的约50~80%左右的能量。所以,通过减少酸性气体吸收剂的再生工序中的消耗能量,能够减少二氧化碳的吸收分离工序的成本,从而能够经济上有利地从排气气体中进行酸性气体的去除。
根据本实施方式,通过使用上述的实施方式的酸性气体吸收剂,能够减少用于二氧化碳解吸(再生工序)所需要的能量。因此,能够将二氧化碳的吸收分离工序以经济上有利的条件来进行。
另外,上述的实施方式所涉及的胺化合物与以往以来用作酸性气体吸收剂的2-氨基乙醇等链烷醇胺类相比较,对碳钢等金属材料、具有明显更高的耐腐蚀性。所以,通过设为使用了这样的酸性气体吸收剂的酸性气体去除方法,在例如工厂建设中不需要使用高成本的高级耐腐蚀钢,从而在成本方面是有利的。
本实施方式所涉及的酸性气体去除装置为如下的酸性气体去除装置,具有:使含有酸性气体的气体与酸性气体吸附剂接触并从所述气体中去除酸性气体的吸收塔、从吸收了酸性气体的所述酸性气体吸附剂中去除酸性气体并再生的再生塔,将用所述再生塔再生了的所述酸性气体吸附剂在所述吸收塔中进行再利用,作为所述酸性气体吸附剂,例如使用上述的实施方式所涉及的酸性气体吸附剂。
图1是实施方式的酸性气体去除装置的示意图。该酸性气体去除装置1具备:使包含酸性气体的气体(以下表示为排气气体)与酸性气体吸附剂接触并从该排气气体中吸收去除酸性气体的吸收塔2、从吸收了酸性气体的酸性气体吸附剂中分离酸性气体并再生酸性气体吸附剂的再生塔3。以下,以酸性气体为二氧化碳的情况作为例子进行说明。
如图1所示,从火力发电厂排出的燃烧排气等包含二氧化碳的排气气体通过气体供给口4导入到吸收塔2的下部。该排气气体被挤入吸收塔2中,与由吸收塔2的上部的酸性气体吸收剂供给口5供给的酸性气体吸收剂接触。作为酸性气体吸收剂,使用上述的实施方式所涉及的酸性气体吸收剂。
酸性气体吸收剂的pH值只要调节到至少9以上即可,但根据排气气体中所含的有害气体的种类、浓度、流量等,可以适当选择最合适的条件。
另外,在该酸性气体吸收剂中,除了上述的胺系化合物、及水等溶剂以外,还可以以任意的比例含有使二氧化碳的吸收性能提高的含氮化合物、抗氧化剂、pH调节剂等其他的化合物。
这样,通过使排气气体与酸性气体吸收剂接触,该排气气体中的二氧化碳被酸性气体吸收剂吸收去除。去除了二氧化碳后的排气气体由气体排出口6被排出到吸收塔2的外部。
吸收了二氧化碳的酸性气体吸收剂被送液到热交换器7、加热器8中,在加热后送液到再生塔3中。被送液到再生塔3的内部的酸性气体吸收剂从再生塔3的上部向下部移动,在此之间解吸酸性气体吸收剂中的二氧化碳,再生酸性气体吸收剂。
在再生塔3中再生了的酸性气体吸收剂通过泵9被送液到热交换器7、吸收液冷却器10中,由酸性气体吸收剂供给口5返回到吸收塔2中。
另一方面,从酸性气体吸收剂中分离出的二氧化碳在再生塔3的上部,与由回流鼓11供给了的回流水接触,而被排出到再生塔3的外部。溶解了二氧化碳的回流水在被回流冷却器12冷却后,在回流鼓11中分离为伴随着二氧化碳的水蒸气凝结而成的液体成分,该液体成分通过回收二氧化碳管线13被导入到二氧化碳回收工序中。另一方面,分离了二氧化碳的回流水通过回流水泵14被送液到再生塔3中。
根据本实施方式的酸性气体去除装置1,通过使用二氧化碳的吸收特性及解吸特性优良的酸性气体吸收剂,能够高效地进行二氧化碳的吸收去除。
实施例
以下,参考实施例、比较例,对本发明进行更加详细的说明,但本发明不限于这些实施例。
(实施例1)
以使N-(2-甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇为45质量%、哌嗪为5质量%的方式使这些物质溶解于水中,形成为50ml水溶液(以下表示为吸收液)。将该吸收液填充到试验管中,在40℃下进行加热,将包含二氧化碳(CO2)10体积%、氮(N2)气90体积%的混合气体以流速为500mL/分钟进行通气,使用红外线式气体浓度测定装置(株式会社岛津制作所生产,产品名为“CGT-700”)对试验管出口处的气体中的二氧化碳(CO2)浓度进行测定,从而对吸收性能进行评价。在向着试验管内的胺水溶液的气体导入口处,使用1/8英寸的Teflon(登录商标)管(内径:1.59mm,外径:3.17mm)进行测定。
另外,如上述那样,对在40℃下吸收的混合气体后的水溶液在80℃下进行加热,将100%氮(N2)气以流速为500mL/分钟进行通气,使用红外线式气体浓度测定装置对吸收液中的CO2浓度进行测定,对解吸性能进行评价。
关于吸收液的二氧化碳吸收速度,设为在从开始吸收二氧化碳起2分后的时刻计测的速度。
40℃下的吸收液的二氧化碳吸收量相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔为0.44摩尔。80℃下的吸收液的二氧化碳(CO2)吸收量相对于氨基化合物每1摩尔为0.08摩尔。在40℃下吸收二氧化碳(CO2)、在80℃下解吸二氧化碳(CO2)的过程中,回收相对于氨基化合物每1摩尔为0.36摩尔的CO2。CO2吸收速度为0.037摩尔/L/分钟。
反应热如下进行测定。使用由设置在恒温槽中的相同形状的玻璃制的反应槽及对比槽形成的示差热型反应热量计(SETARAM社,DRC),对用吸收液吸收二氧化碳的反应热进行测定。在反应槽及对比槽中分别填充150mL的吸收液,使40℃的恒温水在槽的缸套部分循环。在该状态下以200ml/分钟向反应槽的吸收液吹入100%浓度的二氧化碳气体,用温度记录仪连续记录液的温度上升到二氧化碳吸收结束为止,使用提前测定出的反应槽与缸套水之间的总传热系数,算出反应热。吸收二氧化碳的反应热为60kJ/摩尔-CO2。
(实施例2)
除了使用N-(2-甲基环丁基)-N-甲基氨基乙醇代替N-(2-甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇以外,与实施例1同样地制备吸收液(水溶液),使用与实施例1相同的装置,在相同的条件下对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.43摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.07摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.36摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.036摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为62kJ/摩尔-CO2。
(实施例3)
除了使用N-(2-甲基环戊基)-N-甲基氨基乙醇代替N-(2-甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇以外,与实施例1同样地制备吸收液(水溶液),使用与实施例1相同的装置,在相同的条件下对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.45摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.05摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.40摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.035摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为60kJ/摩尔-CO2。
(实施例4)
除了使用N-(2-甲基环己基)-N-甲基氨基乙醇代替N-(2-甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇以外,与实施例1同样地制备吸收液(水溶液),使用与实施例1相同的装置,在相同的同条件下对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.43摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.05摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.38摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.033摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为61kJ/摩尔-CO2。
(实施例5)
除了使用N-(2,5-二甲基环戊基)-N-甲基氨基乙醇代替N-(2-甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇以外,与实施例1同样地制备吸收液(水溶液),使用与实施例1相同的装置,在相同的条件下对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.42摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.05摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.37摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.036摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为59kJ/摩尔-CO2。
(实施例6)
除了使用N-(2-甲基环戊基)-N-乙基氨基乙醇代替N-(2-甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇以外,与实施例1同样地制备吸收液(水溶液),使用与实施例1相同的装置,在相同的条件下,对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.43摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.05摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.38摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.033摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为59kJ/摩尔-CO2。
(实施例7)
除了使用N-(2-甲基环己基)-N-乙基氨基乙醇代替N-(2-甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇以外,与实施例1同样地制备吸收液(水溶液),使用与实施例1相同的装置,在相同的条件下对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.41摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.04摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.37摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.031摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为60kJ/摩尔-CO2。
(实施例8)
除了使用N-(2-甲基环戊基)-N-丙基氨基乙醇代替N-(2-甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇以外,与实施例1同样地制备吸收液(水溶液),使用与实施例1相同的装置,在相同的条件下,对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.42摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.05摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.37摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.032摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为59kJ/摩尔-CO2。
(实施例9)
除了使用N-(2-甲基环戊基)-N-丁基氨基乙醇代替N-(2-甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇以外,与实施例1同样地制备吸收液(水溶液),使用与实施例1相同的装置,在相同的条件下,对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.41摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.04摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.37摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.031摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为59kJ/摩尔-CO2。
(实施例10)
除了使用N-(2-甲基环戊基)-N-甲基氨基丙醇代替N-(2-甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇以外,与实施例1同样地制备吸收液(水溶液),使用与实施例1相同的装置,在相同的条件下,对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.42摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.05摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.37摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.032摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为59kJ/摩尔-CO2。
(实施例11)
除了使用N-(2-甲基环戊基)-N-甲基氨基丁醇代替N-(2-甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇以外,与实施例1同样地制备吸收液(水溶液),使用与实施例1相同的装置,在相同的条件下对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.40摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.04摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.36摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.031摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为61kJ/摩尔-CO2。
(实施例12)
除了使用N-(2-甲基环戊基)-N-甲基氨基乙醇代替N-(2-甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇、使用2-甲基哌嗪代替哌嗪以外,与实施例1同样地制备吸收液(水溶液),使用与实施例1相同的装置,在相同的条件下对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.38摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.06摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.32摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.031摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为59kJ/摩尔-CO2。
(实施例13)
除了使用N-(2-甲基环戊基)-N-甲基氨基乙醇代替N-(2-甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇、使用2,5-二甲基哌嗪代替哌嗪以外,与实施例1同样地制备吸收液(水溶液),使用与实施例1相同的装置,在相同的条件下对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.34摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.06摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.28摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.028摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为59kJ/摩尔-CO2。
(实施例14)
除了使用N-(2-甲基环戊基)-N-甲基氨基乙醇代替N-(2-甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇、使用2,6-二甲基哌嗪代替哌嗪以外,与实施例1同样地制备吸收液(水溶液),使用与实施例1相同的装置,在相同的条件下对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.33摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.05摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.28摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.028摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为58kJ/摩尔-CO2。
(实施例15)
除了使用N-(2-甲基环戊基)-N-甲基氨基乙醇代替N-(2-甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇、使用氮杂环丁烷代替哌嗪以外,与实施例1同样地制备吸收液(水溶液),使用与实施例1相同的装置,在相同的条件下对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.29摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.06摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.23摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.026摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为59kJ/摩尔-CO2。
(实施例16)
除了使用N-(2-甲基环戊基)-N-甲基氨基乙醇代替N-(2-甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇、使用六氢氮杂卓代替哌嗪以外,与实施例1同样地制备吸收液(水溶液),使用与实施例1相同的装置,在相同的条件下对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.29摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.05摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.24摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.026摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为60kJ/摩尔-CO2。
(实施例17)
以使N-(2-甲基环戊基)-N-甲基氨基乙醇为30质量%、哌嗪为5质量%的方式使这些物质溶解于水中,制备50ml的吸收液,使用与实施例1相同的装置,在与实施例1相同的条件下对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.37摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.05摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.32摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.035摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为61kJ/摩尔-CO2。
(实施例18)
以使N-(2-甲基环戊基)-N-甲基氨基乙醇为15质量%、哌嗪为5质量%的方式使这些物质溶解于水中,制备50ml的吸收液,使用与实施例1相同的装置,在与实施例1相同的条件下对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.34摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.06摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.28摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.035摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为59kJ/摩尔-CO2。
(实施例19)
以使N-(2-甲基环戊基)-N-甲基氨基乙醇为45质量%、哌嗪为1质量%的方式使这些物质溶解于水中,制备50ml的吸收液,使用与实施例1相同的装置,在与实施例1相同的条件下对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.32摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.03摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.29摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.026摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为60kJ/摩尔-CO2。
(实施例20)
以使N-(2-甲基环戊基)-N-甲基氨基乙醇为45质量%、哌嗪为15质量%的方式使这些物质溶解于水中,制备50ml的吸收液,使用与实施例1相同的装置,在与实施例1相同的条件下对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.40摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.06摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.34摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.032摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为62kJ/摩尔-CO2。
(实施例21)
以使N-(2-甲基环戊基)-N-甲基氨基乙醇为40质量%、2-(异丙基氨基)乙醇为5重量%、哌嗪为5质量%的方式使这些物质溶解于水中,制备50ml的吸收液,使用与实施例1相同的装置,在与实施例1相同的条件下对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.48摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.07摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.41摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.036摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为63kJ/摩尔-CO2。
(实施例22)
以使N-(2-甲基环戊基)-N-甲基氨基乙醇为40质量%、2-(乙基氨基)乙醇为5重量%、哌嗪为5质量%的方式使这些物质溶解于水中,制备50ml的吸收液,使用与实施例1相同的装置,在与实施例1相同的条件下对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.42摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.06摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.36摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.035摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为62kJ/摩尔-CO2。
(实施例23)
以使N-(2-甲基环戊基)-N-甲基氨基乙醇为40质量%、2-氨基-2-甲基-1-丙醇为5重量%、哌嗪为5质量%的方式使这些物质溶解于水中,制备50ml的吸收液,使用与实施例1相同的装置,在与实施例1相同的条件下对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.49摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.07摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.42摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.036摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为63kJ/摩尔-CO2。
(实施例24)
除了使用N-(2,5-二甲基环戊基)-N-甲基氨基乙醇代替N-(2-甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇以外,与实施例1同样地制备吸收液(水溶液),使用与实施例1相同的装置,在相同的条件下对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.43摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.04摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.39摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.034摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为59kJ/摩尔-CO2。
(实施例25)
除了使用N-(2-(羟基甲基)环戊基)-N-甲基氨基乙醇代替N-(2-甲基环丙基)-N-甲基氨基乙醇以外,与实施例1同样地制备吸收液(水溶液),使用与实施例1相同的装置,在相同的条件下对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.42摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.07摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.35摩尔的二氧化碳。CO2吸收速度为0.031摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为59kJ/摩尔-CO2。
(比较例1)
以使正丁基二乙醇胺为50质量%、哌嗪为5质量%的方式使这些物质溶解于水中,制备50ml的水溶液(以下表示为吸收液)。其后,使用与实施例1相同的装置,在与实施例1相同的条件下对二氧化碳吸收量、二氧化碳吸收速度及反应热进行测定。
相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔,40℃下的二氧化碳吸收量为0.20摩尔,80℃下的二氧化碳吸收量为0.08摩尔,相对于吸收液中的氨基化合物每1摩尔回收0.12摩尔的二氧化碳。
CO2吸收速度为0.023摩尔/L/分钟。吸收二氧化碳的反应热为64kJ/摩尔-CO2。
在表1中,对于实施例1~25及比较例1,表示吸收液中的胺化合物及反应促进剂的含量,并且表示40℃下的二氧化碳吸收量、80℃下的二氧化碳吸收量、二氧化碳回收量、二氧化碳吸收速度、及反应热的测定结果。需要说明的是,在表1中,二氧化碳吸收量及二氧化碳回收量是将相对于吸收液所含的胺化合物每1摩尔的吸收量及回收量以摩尔数表示的值。
从表1可知,在使用了具有环状烷基的叔胺化合物的实施例1~25的吸收液中,二氧化碳回收量大,二氧化碳吸收速度快,另外吸收二氧化碳时的反应热低,二氧化碳的吸收性能优良。
在将具有碳原子数为5~6的环状烷基的叔胺化合物与哌嗪等杂环状胺化合物一起使用了的实施例3~20的吸收液中,吸收二氧化碳的反应热得到58~62kJ/摩尔这样的较低值,可以认为二氧化碳的吸收能减少。
另一方面,在使用了具有链状烷基的丁基二乙醇胺(BDEA)作为叔胺化合物的比较例1中,二氧化碳回收量为0.12摩尔这样的较低值,另外二氧化碳吸收速度也小,而且反应热也为64kJ/摩尔这样的较高值。
根据以上所述的至少一个实施方式的酸性气体吸收剂、酸性气体去除方法及酸性气体去除装置,能够提高二氧化碳等酸性气体的吸收量和吸收速度,另外能够降低吸收酸性气体时的反应热。
对本发明的若干实施方式进行了说明,但这些实施方式是作为例子而提出的,没有打算限定发明的范围。这些新型的实施方式能够以其它的各种方式进行实施。在不脱离发明的宗旨的范围内,可以进行各种省略、替换、变更。这些实施方式或其变形包含在发明的范围或宗旨中,并且包含在如权利要求书所记载的发明和其等价的范围中。
符号说明
1 酸性气体去除装置
2 吸收塔
3 再生塔
4 气体供给口
5 酸性气体吸收剂供给口
6 气体排出口
7 热交换器
8 加热器
9 泵
10 吸收液冷却器
11 回流鼓
12 回流冷却器
13 回收二氧化碳管线
14 回流水泵
Claims (9)
2.如权利要求1所述的酸性气体吸收剂,其特征在于,在由所述通式(1)所表示的叔胺化合物中,R4为2-羟基乙基。
3.如权利要求1或2所述的酸性气体吸附剂,其特征在于,由所述通式(1)所表示的叔胺化合物的含量为15~50质量%。
5.如权利要求4所述的酸性气体吸收剂,其特征在于,所述链烷醇胺类为选自由2-(异丙基氨基)乙醇、2-(乙基氨基)乙醇及2-氨基-2-甲基-1-丙醇组成的组中的至少一种。
6.如权利要求4或5所述的酸性气体吸收剂,其特征在于,所述杂环状胺化合物包含选自由哌嗪类组成的组中的至少一种。
7.如权利要求6所述的酸性气体吸收剂,其特征在于,所述哌嗪类为选自由哌嗪、2-甲基哌嗪、2,5-二甲基哌嗪及2,6-二甲基哌嗪组成的组中的至少一种。
8.一种酸性气体去除方法,其特征在于,使含有酸性气体的气体与权利要求1至7中的任一项所述的酸性气体吸附剂接触,从包含所述酸性气体的气体中去除酸性气体。
9.一种酸性气体去除装置,其特征在于,具有:使含有酸性气体的气体与酸性气体吸附剂接触并从所述气体中去除酸性气体的吸收塔、从吸收了酸性气体的所述酸性气体吸附剂中去除酸性气体并再生的再生塔,
将用所述再生塔再生了的所述酸性气体吸附剂在所述吸收塔中进行再利用,
所述酸性气体去除装置中使用权利要求1至7中的任一项所述的酸性气体吸附剂。
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