CN102805080A - 一种可用于防治农业病虫害的可溶性粒剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种可用于防治农业病虫害的可溶性粒剂。所述可溶性粒剂由高分子材料、农药有效成分、润湿剂、可溶性载体材料组成，其中所述农药有效成分为水不溶性或者水微溶性农药有效成分，通过热熔或固体分散等工艺，加工而成。本发明的制备制剂产品的优势在于制剂配成施用药液时，有效成分的分散程度和生物活性比乳油、悬浮剂和可湿性粉剂剂型高。同时相比于乳油产品，其常温下泄露、燃烧、爆炸的危险程度大大降低；相比于可湿性粉剂和悬浮剂型，生产过程无须气流粉碎或砂磨，生产效率高，粉尘少，生产过程清洁，包装运输方便。

Description

一种可用于防治农业病虫害的可溶性粒剂

技术领域

本发明涉及一种杀虫、杀菌可溶性粒剂及生产方法，通过所述方法得到粒剂产品及其在农业上的用途。

背景技术

通常使用的农药剂型，如粉剂、可湿性粉剂、乳油、悬浮剂等，使用以后有效成分都充分暴露在自然空间中，对于毒性高的药剂极易引起中毒和对有益生物的杀灭作用。此外由于光解、水解、生物降解或水的淋溶流失、空气挥发等原因，使农药药剂损失率高达60重量％-90重量％，药剂的田间持效期也大大缩短。

而且由于某些原药在水中不稳定以及考虑到加工、包装贮运和使用技术上的要求，若不能加工成水性剂型时，应该加工成乳油或其它不含水剂型，由于乳油存在着安全性差以及对环境污染严重等因素，也逐渐被淘汰，因此加工制成在水中易崩解和分散的粒状剂型，可以防止用水稀释时产生的粉尘飞扬问题、药剂不粘附容器、使用方便，容器用后易处理等优点。故新型农药的粒状化剂型已经越来越受到国内外农药剂型开发人员的重视。因此可溶性粒剂产品就应运而生。

目前关于可溶性粒剂方面的报道有中国专利CN200981854Y、CN101642131A、CN1918992A、CN101427673A、CN102014620A和CN1915016A。本发明的可溶性粒剂不同于上述专利中公开的常规可溶性粒剂之处在于：常规制备可溶性粒剂的农药有效成分本身为水溶性的，而本发明中的可溶性粒剂的农药有效成分则是非水溶性的。中国专利CN101573030A也公开了一种可溶性粒剂，其类似于本发明的产品，但其制备方法与本发明的制备方法不同，所得最终产品的理化性质以及防治效果都不同。本发明的可溶性粒径是通过增溶、固体分散、包结化合等固体分散技术，使得非水溶性有效成分获得水溶性的效果，其在同样的使用浓度下，崩解速度快，有效成分能迅速分散而完全溶解于水，表现为均一透明的真溶液，由于有效成分能够充分水溶，其粒径较小，可最大化提高其生物利用率，降低田间使用损耗，并且由于制剂中不含有或者含有很少量有机溶剂，对环境安全性高，污染小。其最大的突破就在于对非水溶性原药实现了水溶化，并且固体化，不仅大大的提高了药效，而且使用方便安全。由于使用的助剂、载体等均为生物可降解材料，对环境污染小，基本无残留，从而有望替代乳油、微乳剂、可湿性粉剂等非环保剂型产品，成为农药剂型工业上的一次大的变革。本发明的制备制剂产品的优势在于制剂配成施用药液时，有效成分的分散程度和生物活性比乳油、悬浮剂和可湿性粉剂剂型高。同时相比于乳油产品，其常温下泄露、燃烧、爆炸的危险程度大大降低；相比于可湿性粉剂和悬浮剂型，生产过程无须气流粉碎或砂磨，生产效率高，粉尘少，生产过程清洁，包装运输方便。

发明内容

本发明提供了一种新型可溶性粒剂，将水不溶性或者水微溶性农药有效成分制备成水溶性粒剂，可以解决农药有效成分在溶剂中容易分解的问题，并降低农药制剂对环境产生的压力。

本发明目的是为了一种避免有机溶剂，并且容易加工为具有良好性能的可溶性粒剂产品。

本发明其它目的是可溶性粒剂形式的制剂，其具有高生物活性、良好贮存期限、尽可能高的农药有效成分含量。

本发明在于提供一种防治农业病虫害的可溶性粒剂，其特征在于：可溶性粒剂由高分子材料、农药有效成分、润湿剂、可溶性载体材料组成，其中所述农药有效成分为水不溶性或者水微溶性农药有效成分。

优选地，所述可溶性粒剂通过热熔或固体分散等工艺，加工而成。

其中，高分子材料为水溶性聚合物，来自如下结构的聚合物是适合的，如聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、聚乙烯甲酰胺、聚乙烯乙酰胺、聚丙酰胺、聚乙烯亚胺、环糊精。

所述农药有效成分为防治农作物病虫害的杀虫、杀菌剂中的一种或多种，杀虫剂包括下列可以用于杀灭水稻、果树、蔬菜等作物害虫的杀虫剂，优选成份为大环内酯类，如阿维菌素、伊维菌素、甲胺基阿维菌素苯甲酸盐；有机磷类，如毒死蜱、丙溴磷、喹硫磷；杂环类，如噻嗪酮、啶虫脒；拟除虫菊酯类，如高效氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯；氨基甲酸酯类，如异丙威、灭多威、丁硫克百威；其它的杀虫剂如呋虫胺、噻虫嗪、噻呋酰胺、氯虫苯甲酰胺等中的至少一种；杀菌剂为可以杀灭水稻、果树、蔬菜等作物病害的杀菌剂，优选成份为三唑类，如苯醚甲环唑、丙环唑；酰胺类，如稻瘟酰胺；有机磷类，如稻瘟灵；其它的杀菌剂如毒氟磷、咪鲜胺、氟酰胺、吡唑醚菌酯中的至少一种等。

润湿剂为能够增加可溶性粒剂在靶标表面的扩散速度，来自如下结构的润湿剂是适合的，如壬基酚聚氧乙烯醚、苯基酚聚氧乙基醚、苯乙基苯丙基酚聚氧乙基聚氧丙基醚、甘油脂肪醇、聚氧乙烯脂肪醇、烷基酚聚乙二醇醚。

可溶性载体材料为水溶性化合物或聚合物，包括硫酸钠、硫酸铵、硫酸钾、尿素、改性淀粉、白炭黑等；

所述可溶性粒剂可由热熔法加工而成，其中先将高分子材料加热至80-100℃，然后加入农药有效成分溶解，然后加入润湿剂，完全溶解后再用可溶性载体材料吸附，挤压造粒得产品。

可选地，所述可溶性粒剂由固体分散工艺加工而成，其中先将高分子材料加热至60-80℃，然后降温至35-45℃，然后加入农药有效成分、润湿剂、可溶性载体，搅拌至完全溶解，将所得粘稠液体经喷雾干燥，固化成型得产品。

所述可溶性粒剂，其中含1-50重量％农药有效成分，1-30重量％高分子材料，1-10重量％润湿剂及1-80重量％可溶性载体材料。

所述可溶性粒剂，可以单独使用，也可根据作物的需肥规律与化学肥料混合使用。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步的描述。应该理解的是，本发明的实施例是用于说明本发明而不是对本发明的限制。根据本发明的实质对其进行的简单改进都属于本发明要求保护的范围。

本发明的可溶性粒剂呈粒状，可由热熔法或者固体分散方法加工而成。

采用热熔法制备可溶性粒剂：

实施例1：

先将聚乙二醇加热至约81℃溶解，然后加入毒死蜱搅拌，待完全溶解后，加入壬基酚聚氧乙烯醚，继续搅拌，完全溶解后，加入硫酸钠搅拌，制备成粘稠浆料后，挤压造粒，干燥。

实施例2：

先将环糊精加热至约86℃溶解，然后加入阿维菌素、毒死蜱搅拌，待完全溶解后，加入壬基酚聚氧乙烯醚，继续搅拌，完全溶解后，加入硫酸钠搅拌，制备成粘稠浆料后，挤压造粒，干燥。

实施例3：

先将聚乙烯吡咯烷酮加热至约92℃溶解，然后加入噻嗪酮搅拌，待完全溶解后，加入甘油脂肪醇，继续搅拌，完全溶解后，加入白炭黑搅拌，制备成粘稠浆料后，挤压造粒，干燥。

实施例4：

先将羧甲基纤维素加热至约90℃溶解，然后加入啶虫脒搅拌，待完全溶解后，加入烷基酚聚乙二醇醚，继续搅拌，完全溶解后，加入改性淀粉搅拌，制备成粘稠浆料后，挤压造粒，干燥。

实施例5：

先将聚乙烯甲酰胺加热至约95℃溶解，然后加入高效氯氟氰菊酯搅拌，待完全溶解后，加入聚氧乙烯脂肪醇，继续搅拌，完全溶解后，加入白炭黑搅拌，制备成粘稠浆料后，挤压造粒，干燥。

实施例6：

先将聚乙烯甲酰胺加热至约80℃溶解，然后加入毒氟磷搅拌，待完全溶解后，加入烷基酚聚乙二醇醚，继续搅拌，完全溶解后，加入白炭黑搅拌，制备成粘稠浆料后，挤压造粒，干燥。

采用固体分散工艺制备可溶性粒剂：

实施例7：

先将聚乙二醇加热至约60℃溶解，降温至约38℃，加入丙溴磷、壬基酚聚氧乙烯醚、尿素，搅拌至完全溶解，制成粘稠液体，喷雾干燥，固化成型。

实施例8：

先将聚乙烯吡咯烷酮加热至约70℃溶解，降温至约40℃，加入喹硫磷、苯基酚聚氧乙基醚、硫酸铵，搅拌至完全溶解，制成粘稠液体，喷雾干燥，固化成型。

实施例9：

先将聚乙二醇加热至约70℃溶解，降温至约44℃，加入咪鲜胺、苯基酚聚氧乙基醚、尿素，搅拌至完全溶解，制成粘稠液体，喷雾干燥，固化成型。

实施例10：

先将聚乙二醇加热至约68℃溶解，降温至约40℃，加入依维菌素、壬基酚聚氧乙烯醚、尿素，搅拌至完全溶解，制成粘稠液体，喷雾干燥，固化成型。

实施例11：

先将聚丙酰胺加热至约70℃溶解，降温至约40℃，加入稻瘟酰胺、壬基酚聚氧乙烯醚、硫酸铵，搅拌至完全溶解，制成粘稠液体，喷雾干燥，固化成型。

实施例12：

先将聚乙二醇加热至约75℃溶解，降温至约45℃，加入丙环唑、甘油脂肪醇、尿素，搅拌至完全溶解，制成粘稠液体，喷雾干燥，固化成型。

实施例13：

先将聚乙二醇、羧甲基纤维素加热至约80℃溶解，降温至约40℃，加入苯醚甲环唑、甘油脂肪醇、尿素，搅拌至完全溶解，制成粘稠液体，喷雾干燥，固化成型。

实施例14：

先将聚乙二醇加热至约72℃溶解，降温至约40℃，加入甲胺基阿维菌素苯甲酸盐、甘油脂肪醇、硫酸钠，搅拌至完全溶解，制成粘稠液体，喷雾干燥，固化成型。

本发明实施例中产品的崩解时间为200±20秒。

以杀虫剂为例：

下面再结合应用本发明实施例1-14与采用CN101573030A中公开的方法制备的产品或市售产品进行对照的田间药效测定结果，进一步来说明本发明的有益效果。

本发明的应用实施例是采用室内毒力测定和田间药效试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，分别观察记录各处理的总虫数和死虫数。死虫的判断以毛笔轻触虫体不动为准。根据调查数据，计算各处理的死亡率及防效，在此基础上，再进行田间药效试验。

应用实施例1：

防治对象：稻飞虱

实验地点：南宁市郊区稻田

施药方法：喷雾

施药量：200g a.i./hm2。

试验结果见表1。

表1：防治稻飞虱田间药效试验结果

*使用实施例14中所述各种成份，采用CN101573030A所述方法制备

从表1中可以看出：本发明的可溶性粒剂采用喷雾方法防治水稻稻飞虱速效性强、防治效果好、持效期较长，实施例14中所述的甲维盐可溶性粒剂与根据CN101573030A方法制备或市售甲维盐可溶性粒剂相比，崩解速度快(实施例14产品的崩解时间约为214秒，市售甲维盐可溶性粒剂的崩解时间大于15分钟，根据CN101573030A方法制备产品的崩解时间约为521秒)，水溶液澄清透明，对水稻稻飞虱的防效明显优于对照产品。

应用实施例2：

防治对象：小菜蛾

实验地点：南宁市郊区十字花科蔬菜菜地

施药方法：喷雾

施药量：100g a.i./hm2，试验结果见表2。

表2：防治十字花科蔬菜小菜蛾药效试验结果

*使用实施例14中所述各种成份，采用CN101573030A所述方法制备

从表2中可以看出：本发明的可溶性粒剂采用喷雾方法防治田间十字花科蔬菜小菜蛾速效性强、防治效果好、持效期较长，实施例14中所述的甲维盐可溶性粒剂与专利方法制备或市售甲维盐可溶性粒剂相比，崩解速度快，水溶液澄清透明，对十字花科蔬菜小菜蛾的防效明显优于对照产品。

应用实施例3：

防治对象：柑橘介壳虫

实验地点：南宁市武鸣县柑橘园

施药方法：喷雾

施药量：120g a.i./hm2，试验结果见表3。

表3：防治柑橘介壳虫药效试验结果

*使用实施例14中所述各种成份，采用CN101573030A所述方法制备

从表3中可以看出：本发明的可溶性粒剂采用喷雾方法防治柑橘介壳虫速效性强、防治效果好、持效期长，实施例14中所述的甲维盐可溶性粒剂与专利方法制备或市售甲维盐可溶性粒剂相比，崩解速度快，水溶液澄清透明，对柑橘介壳虫的防效明显优于对照产品。

以杀菌剂为例：

下面再结合应用本发明实施例1-12与采用CN101573030A中公开的方法制备的产品或市售产品进行对照的田间药效测定结果，进一步来说明本发明的有益效果。

本发明的应用实施例是采用室内毒力测定和田间药效试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，根据空白对照培养皿中菌丝的生长情况调查病原菌菌丝生长情况，用卡尺测量菌落直径，每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次，取其平均值，根据调查结果，计算供试靶标菌的菌丝生长抑制率及防效，在此基础上，再进行田间药效试验。

应用实施例4：

防治对象：稻瘟病

实验地点：南宁市郊区稻田

施药方法：喷雾

施药量：150g a.i./hm2，试验结果见表4。

表4：防治稻瘟病田间药效试验结果

*使用实施例12中所述各种成份，采用CN101573030A所述方法制备

从表4中可以看出：本发明的可溶性粒剂采用喷雾方法防治水稻稻瘟病防治效果好、持效期较长，实施例12中所述的丙环唑可溶性粒剂与根据CN101573030A方法制备或市售丙环唑可溶性粒剂相比，崩解速度快(实施例12产品的崩解时间约为207秒，市售丙环唑可溶性粒剂的崩解时间大于10分钟，根据CN101573030A方法制备产品的崩解时间约为479秒)，水溶液澄清透明，对水稻稻瘟病的防效明显优于对照产品。

应用实施例5：

防治对象：香蕉炭疽病

实验地点：南宁市郊区香蕉园

施药方法：喷雾

施药量：150g a.i./hm2，试验结果见表5。

表5：防治香蕉炭疽病田间药效试验结果

*使用实施例12中所述各种成份，采用CN101573030A所述方法制备

从表5中可以看出：本发明的可溶性粒剂采用喷雾方法防治香蕉炭疽病速效性强、防治效果好、持效期长，实施例12中所述的丙环唑可溶性粒剂与专利方法制备或市售丙环唑可溶性粒剂相比，崩解速度快，水溶液澄清透明，对香蕉炭疽病的防效明显优于对照产品。

Claims (14)

1.一种可用于防治农业病虫害的可溶性粒剂，其特征在于：可溶性粒剂由高分子材料、农药有效成分、润湿剂、可溶性载体材料组成，其中所述农药有效成分为水不溶性或者水微溶性的。

2.根据权利要求1所述的可溶性粒剂，其特征在于所述粒剂是通过热熔或固体分散工艺加工而成。

3.根据权利要求1所述的可溶性粒剂，其特征在于所述高分子材料为水溶性聚合物，选自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、聚乙烯甲酰胺、聚乙烯乙酰胺、聚丙酰胺、聚乙烯亚胺、环糊精中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的可溶性粒剂，其特征在于所述农药有效成分为防治农作物病虫害的杀虫、杀菌剂中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的可溶性粒剂，其特征在于所述润湿剂选自壬基酚聚氧乙烯醚、苯基酚聚氧乙基醚、苯乙基苯丙基酚、聚氧乙基聚氧丙基醚、甘油脂肪醇、聚氧乙烯脂肪醇、烷基酚聚乙二醇醚中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的可溶性粒剂，其特征在于所述可溶性载体材料选自硫酸钠、硫酸铵、硫酸钾、尿素、改性淀粉中的至少一种。

7.根据权利要求4所述的可溶性粒剂，其特征在于所述杀虫剂为可以用于杀灭水稻、果树、蔬菜作物害虫的杀虫剂。

8.根据权利要求7所述的可溶性粒剂，其特征在于所述杀虫剂选自大环内酯类如阿维菌素、伊维菌素、甲胺基阿维菌素苯甲酸盐，有机磷类如毒死蜱、丙溴磷、喹硫磷，杂环类如噻嗪酮、啶虫脒，拟除虫菊酯类如高效氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯，氨基甲酸酯类如异丙威、灭多威、丁硫克百威，以及呋虫胺、噻虫嗪、噻呋酰胺、氯虫苯甲酰胺等中的至少一种。

9.根据权利要求4所述的可溶性粒剂，其特征在于所述杀菌剂为可以杀灭水稻、果树、蔬菜作物病害的杀菌剂。

10.根据权利要求9所述的可溶性粒剂，其特征在于所述杀菌剂选自三唑类如苯醚甲环唑、丙环唑，酰胺类如稻瘟酰胺，有机磷类如稻瘟灵，以及毒氟磷、咪鲜胺、氟酰胺、吡唑醚菌酯中的至少一种。

11.根据权利要求1所述的可溶性粒剂，其特征在于，其中含1-50重量％农药有效成分，1-30重量％高分子材料，1-10重量％润湿剂和1-80重量％可溶性载体材料。

12.根据权利要求2所述的可溶性粒剂，其特征在于所述可溶性粒剂是由热熔法加工而成，其中先将高分子材料加热至80-100℃，然后加入农药有效成分溶解，然后加入润湿剂，完全溶解后再用可溶性载体材料吸附，挤压造粒得产品。

13.根据权利要求2所述的可溶性粒剂，其特征在于是由固体分散工艺加工而成，其中先将高分子材料加热至60-80℃，然后降温至35-45℃，然后加入农药有效成分、润湿剂、可溶性载体，搅拌至完全溶解，将所得粘稠液体经喷雾干燥，固化成型得产品。

14.权利要求1-13中任一所述可溶性粒剂的用途，其特征在于所述粒剂可以单独使用，也可根据作物的需肥规律与化学肥料混合使用。