CN102791662A - 3,5-二叔丁基卤代苯的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供能够以高纯度且高收率制造3,5-二叔丁基卤代苯的在工业上有利的制造方法。一种通式（2）所示的3,5-二叔丁基卤代苯化合物的制造方法，其特征在于，使式（1）所示的1,3,5-三叔丁基苯和卤化剂在锑化合物的存在下反应。
Description
技术领域
本发明涉及3,5-二叔丁基卤代苯的制造方法。
背景技术
以往，作为制造3,5-二叔丁基卤代苯的方法，提出了以1,3,5-三叔丁基苯作为原料在四氯化碳溶剂中使铁和溴作用来制造的方法（例如，非专利文献1）。然而，对于该方法，需要与原料等摩尔量的铁、所使用的铁的去除繁杂以及使用了四氯化碳等，在工业上很难说是有利的方法。
作为不使用铁的方法，提出了以1,3,5-三叔丁基苯作为原料在四氯化碳溶剂中使氯化铁和溴作用来制造的方法（例如，非专利文献2）。然而，其收率为54%这样低，并且使用了四氯化碳等，在工业上很难说是有利的方法。
另外，提出了以苯作为原料在1,2-二氯乙烷溶剂中使叔丁基氯和氯化铝作用，制造1,3,5-三叔丁基苯后，使溴作用来制造的方法（例如，非专利文献3）。然而，该方法的收率也低、生成较多杂质等，在工业上很难说是有利的方法。
另一方面，还提出了通过桑德迈尔反应溴化来制造3,5-二叔丁基苯胺的方法（例如，非专利文献4）。然而，在桑德迈尔反应的情况下，使用的芳香族氨化合物的毒性强、反应后的后处理复杂、收率为54%这样低，因此在工业上很难说是有利的方法。
现有技术文献
非专利文献
非专利文献1:Journal of the American Chemical Society76，2349~2353；1954
非专利文献2:Journal of the American Chemical Society90，2115~2123；1968
非专利文献3:Organic Preparations and ProceduresInternationa 84，1487-1503；2006
非专利文献4:Canadian Journal of Chemistry 80，1487-1503；2006
发明内容
发明要解决的问题
本发明的课题在于，提供能够以高纯度且高收率制造3,5-二叔丁基卤代苯的在工业上有利的制造方法。
用于解决问题的方案
本发明人为了解决上述课题，反复进行了深入研究，结果完成了本发明。即本发明如下所述。
[1]一种下述通式（2）所示的化合物的制造方法，
其特征在于，使下述式（1)所示的化合物与卤化剂在锑化合物的存在下反应，
式（2）中，X表示氯或溴原子。
[2]根据[1]所述的制造方法，其特征在于，所述锑化合物为选自由三氯化锑、五氯化锑、三溴化锑和五溴化锑组成的组中的1种以上的化合物。
[3]根据[1]或[2]所述的制造方法，其特征在于，所述锑化合物的用量相对于通式（1）的化合物为1~50摩尔%的范围。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的制造方法，其特征在于，所述卤化剂为氯或溴。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的制造方法，其特征在于，反应温度为-20~20℃。
发明的效果
本发明的3,5-二叔丁基卤代苯的制造方法能够以高纯度、高收率获得，适合于在工业上的量产。
具体实施方式
以下，详细说明本发明。
本发明的通式（2）所示的3,5-二叔丁基卤代苯可通过使式（1）所示的化合物与卤化剂在锑化合物的存在下反应而得到，
式（2）中，X表示氯或溴原子。
本发明中使用的式（1）所示的1,3,5-三叔丁基苯为市售的，可容易地从Aldrich公司等试剂公司购入。另外，也可通过公知的方法（例如，Organic Letters 7（24），5365-5368；2005记载的方法）来合成。
本发明中使用的卤化剂是指氯化剂、溴化剂、氟化剂和碘化剂，优选氯化剂和溴化剂。作为氯化剂的具体例子，可列举出氯（Cl2）、N-氯代琥珀酰亚胺、1,3-二氯-5,5-二甲基乙内酰脲、硫酰氯等。作为溴化剂的具体例子，可列举出溴（Br2）、一氯化溴、N-溴代琥珀酰亚胺、1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲、硫酰溴等。考虑到获得的容易度，优选使用氯（Cl2）、溴（Br2）。
所述卤化剂的用量相对于式（1）所示的化合物优选使用1.0~5.0摩尔当量，从反应率的观点出发，更优选在1.0~2.0摩尔当量的范围内使用。
本发明中使用的锑化合物为氢化锑、氢氧化锑、卤化锑、锑氧化物、锑硫化物等含锑的化合物，这些化合物可单独使用或2种以上混合使用。具体而言，锑化合物可列举出三氯化锑、五氯化锑、三溴化锑、五溴化锑、三碘化锑、五碘化锑、三氧化二锑、四氧化二锑、五氧化二锑。从能够选择性获得单卤化物的观点出发，优选使用三氯化锑、五氯化锑、三溴化锑、五溴化锑。
所述锑化合物的用量相对于式（1）所示的化合物使用1~50摩尔%，从反应率的观点出发，更优选在5~30摩尔%的范围内使用。
反应中可使用溶剂。使用的溶剂只要是对反应为惰性的溶剂就没有特别限定。溶剂可单独使用或以任意比例混合2种以上使用。具体而言，可列举出单氯苯、二氯苯、三氯苯等卤代芳香族烃、二氯甲烷、二溴甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、三氯乙烯等卤代脂肪族烃。
所述溶剂的用量相对于式（1）所示的化合物为50~1000重量%，优选为100~500重量%。
反应温度优选为-20~20℃的范围。从抑制副反应的角度来看，反应温度更优选为-10~10℃的范围。
反应时间根据选择的锑化合物的种类、量而不同，优选为1~24小时，更优选为3~12小时。
反应结束后，得到的反应溶液可通过常规的方法进行后处理。作为后处理的方法没有特别限定，例如，可列举进行利用水、酸水溶液（盐酸水溶液等）和/或碱性水溶液（氢氧化钠水溶液、碳酸氢钠水溶液等）的洗涤从体系内去除锑化合物和无机盐等的处理方法等。
通过由这样得到的反应液进行浓缩等通常的操作，可分离出通式（2）所示的化合物。分离后的化合物可根据需要通过蒸馏、色谱、重结晶等进行纯化。
实施例
以下将本发明通过具体的实施例表示，但是本发明不受实施例内容的限制。
＜反应纯度＞
实施例和比较例的纯度是通过气相色谱对反应液进行分析，以面积百分率计算的。此处，反应纯度是指去除溶剂和反应副产的烷基卤化物后的目标物（3,5-二叔丁基卤代苯）的纯度。
＜气相色谱分析条件＞
装置：GC-2010（岛津制作所公司制造）
柱：ULTRA1（Agilent Technologies Japan,Ltd.制造）
25m×I.D0.32μm、0.52μmdf
柱温度：150℃→[以10℃/分钟升温]→280℃
注射温度：300℃
载气：氦气
检测器：氢火焰离子化检测器（FID）
[实施例1]
向具有冷凝器、温度计和气体吸收装置的1L的四口烧瓶中加入1,3,5-三叔丁基苯150g（0.6mol、Aldrich公司制造）、三氯化锑27.4g（0.12mol）和二氯甲烷420ml，冷却至内温变为5℃以下。接下来，用2小时滴加溴153.4g（0.96mol）后，在内温5℃以下进行3小时反应。得到的反应液的分析结果示出在表1中。
[实施例2]
除改变溴的用量以外，进行与实施例1相同的操作。得到的反应液的分析结果示出在表1中。
[比较例1]
向具有冷凝器、温度计和气体吸收装置的200mL的四口烧瓶中加入1,3,5-三叔丁基苯30g（0.122mol）、铁粉7.15g（0.128mol）和二氯甲烷84ml，冷却至内温变为5℃以下。接下来，用2小时滴加溴23.3g（0.146mol）后，在内温5℃以下进行23小时反应。得到的反应液的分析结果示出在表1中。
[比较例2]
除将铁粉改为氯化铁以外，进行与比较例1相同的操作。得到的反应液的分析结果示出在表1中。
[表1]
产业上的可利用性
根据本发明的制造方法，能够通过高收率和高纯度且在工业上可利用的方法获得作为医药、电子材料和有机合成中间体有用的3,5-二叔丁基卤代苯。
Claims (5)
1.一种下述通式（2）所示的化合物的制造方法，
其特征在于，使下述式（1）所示的化合物与卤化剂在锑化合物的存在下反应，
式（2）中，X表示氯或溴原子。
2.根据权利要求1所述的制造方法，其特征在于，所述锑化合物为选自由三氯化锑、五氯化锑、三溴化锑和五溴化锑组成的组中的1种以上的化合物。
3.根据权利要求1或2所述的制造方法，其特征在于，所述锑化合物的用量相对于通式（1)的化合物为1~50摩尔%的范围。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的制造方法，其特征在于，所述卤化剂为氯或溴。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的制造方法，其特征在于，反应温度为-20~20℃。
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|---|---|---|---|---|
| JPH02101030A (ja) * | 1988-10-05 | 1990-04-12 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ５−ブチル−２，３，６−トリクロロトルエンの製造方法 |
| US5306849A (en) * | 1992-08-04 | 1994-04-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of halogenated aromatics |
| JPH08337543A (ja) * | 1995-06-13 | 1996-12-24 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ２，６−ジクロロ−３，５−ジ（第２級もしくは、第３級アルキル）トルエンの製造方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| PAUL D. BARTLETT等: "A-1,3,5-Tri-t-butylbenzene and Some Derivatives", 《JOURNAL OF THE AMERICAN SOCIETY》, vol. 76, 31 December 1954 (1954-12-31) * |
| V. B. VOL"EVA等: "Solid-phase bromination of hindered phenols", 《RUSSIAN CHEMICAL BULLETIN》, vol. 45, no. 5, 31 May 1996 (1996-05-31) * |
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