CN102099349A - 邻苯二甲酸酐衍生物的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种邻苯二甲酸酐衍生物的新制造方法，特别是提供一种不使邻苯二甲酸酐骨架开环而高效地制造邻苯二甲酸酐衍生物的方法。该方法特征在于，在碱性物质存在的条件下，使含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物与有机质子供体反应而制造邻苯二甲酸酐衍生物的方法中，包含用有机酸溶解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐的步骤。

Description

邻苯二甲酸酐衍生物的制造方法

技术领域

本发明涉及可用作聚酯酰亚胺树脂或聚酯酰亚胺等耐热树脂的原料、环氧树脂等的硬化剂、或树脂改性剂的邻苯二甲酸酐衍生物，特别是涉及含酯基的邻苯二甲酸酐衍生物或含乙炔基的邻苯二甲酸酐衍生物的制造方法。另外，本发明也涉及纯化邻苯二甲酸酐衍生物的方法。

背景技术

含酯基的邻苯二甲酸酐衍生物可用作聚酯酰亚胺树脂等耐热树脂的原料、环氧树脂等的硬化剂、或树脂改性剂，作为其制造方法，已知的有如下方法：例如：(1)在苯、甲苯等有机溶剂中，使1，2，4-苯三酸酐氯化物和酚类或二醇反应的方法(例如参考专利文献1)；(2)在250-300℃下加热1，2，4-苯三酸酐和酚类的方法(例如参考非专利文献1)；(3)在作为催化剂的二氧化硅·氧化铝类化合物等无机化合物存在的条件下(例如，参考专利文献2)、或在特定溶剂存在的条件下(例如，参考专利文献3)进行1，2，4-苯三酸酐与酚类的低级链烷酸酯之间的酯交换反应等方法。

含乙炔基的邻苯二甲酸酐衍生物作为提供兼具聚酰亚胺领域所必需的粘着性、耐热性、机械强度的材料，具有极高的利用价值。作为制造含乙炔基的邻苯二甲酸酐衍生物例如苯基乙炔基邻苯二甲酸酐的方法，已知的有在大大过量的碱性有机物存在的条件下使乙炔苯与溴代邻苯二甲酸酐反应的方法(例如，参考非专利文献2)。

专利文献1：特开2005-298623号公报

专利文献2：特开平7-41472号公报

专利文献3：特开平10-147582号公报

非专利文献1：J.Polym.Sci.，vol 4，1531-41，Part A，(1966)

非专利文献2：Highperform.Polym.6卷，423(1994)

发明内容

发明所要解决的课题

所述背景技术中列举的专利文献1公开的方法是，在碱性物质存在的条件下，使1，2，4-苯三酸酐氯化物与酚类反应，之后用水除去生成的副产物碱性物质氢卤酸盐的方法。此时，由于反应生成物邻苯二甲酸酐骨架的一部分水解而开环，因此，需要用乙酸酐再闭环。另外，在使用无机催化剂的专利文献2公开的方法中，存在使用的无机催化剂难以除去、容易成为得到的含酯基的邻苯二甲酸酐衍生物的杂质的问题。

另外，所述背景技术中列举的非专利文献2公开的方法是，在存在大大过量碱性有机物的条件下，使乙炔苯与溴代邻苯二甲酸酐反应，之后除去产生的副产物氢溴酸盐，并使得到的反应生成物在水中结晶析出的方法。此时，与上述同样，由于邻苯二甲酸酐骨架的一部分水解而开环，因此需要通过加热再闭环。

本发明提供一种不使邻苯二甲酸酐骨架开环而高效制造邻苯二甲酸酐衍生物的方法。同样地，本发明还提供一种不使邻苯二甲酸酐骨架开环而高效纯化邻苯二甲酸酐衍生物的方法。

解决课题的方法

本发明人为解决上述问题而进行各种研究，找到了如下方法，即：在碱性物质存在的条件下，使含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物与有机质子供体反应而制造邻苯二甲酸酐衍生物的方法中，通过用有机酸溶解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐，能使得到的生成物邻苯二甲酸酐骨架不开环而高效地制造邻苯二甲酸酐衍生物。

同样地，本发明人找到了如下方法，即：在碱性物质存在的条件下将含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物与有机质子供体反应而得到的邻苯二甲酸酐衍生物纯化的方法，通过用有机酸溶解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐，能使生成物邻苯二甲酸酐骨架不开环而高效地纯化邻苯二甲酸酐衍生物。

发明的效果

本发明的邻苯二甲酸酐衍生物，特别是含酯基的邻苯二甲酸酐衍生物或含乙炔基的邻苯二甲酸酐衍生物作为聚酯酰亚胺树脂等耐热树脂的原料、环氧树脂等的硬化剂、或树脂改性剂而被利用。本发明的邻苯二甲酸酐衍生物的制造方法，不存在现有技术中看得到的由于邻苯二甲酸酐骨架的水解而出现的开环和需要与此相伴的再闭环步骤的问题，并且也不需要特别的溶剂或催化剂，是一种简便的方法，因此能高效地制造，从这一点来看非常有用。

具体实施方式

即，本发明涉及在碱性物质存在的条件下，使含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物与有机质子供体反应而制造邻苯二甲酸酐衍生物的方法，其特征在于包含用有机酸溶解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐的步骤。

本发明的更具体的实施方案涉及在碱性物质B存在的条件下，使含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物与有机质子供体反应而制造邻苯二甲酸酐衍生物的方法，其特征在于，包含用有机酸溶解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐：B·HX的步骤，所述含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物为下述通式(II)所表示的物质：

(化1)

(式中X为氯、溴、或碘，Y¹为直接连接或-C(O)-)，

所述有机质子供体为下述通式(III)所表示的物质：

(化2)

[式中n为1或2；

n为1时，Ar为从下述式构成的群中选择的1价芳基，Y²为-O-、或碳数为2-4的亚烯基或亚炔基，

(化3)

(此处，R¹和R²相同或不同，为氢或碳数为1-4的烷基)；

n为2时，Ar为从下述式构成的群中选择的2价芳基，Y²为-O-，

(化4)

(此处，R¹和R²相同或不同，为氢或碳数为1-4的烷基)；

不过，Y¹为-C(O)-时，Y²为-O-]；

所述邻苯二甲酸酐衍生物为下述通式(I)所表示的物质：

(化5)

(式中Ar、Y¹、Y²及n与上述同义)。

本发明的代表性的第一实施方案涉及在碱性物质存在的条件下，使作为有机质子供体的芳香族二醇化合物与作为含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物的1，2，4-苯三酸酐卤化物反应，制造含酯基的邻苯二甲酸酐衍生物的方法，其特征在于包含用有机酸溶解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐的步骤，所述芳香族二醇化合物为通式(1)表示的物质：

(化6)

                   HO—Ar¹—OH         (1)

(式中Ar¹为从下述式(2)构成的群中选择的2价芳基，R¹和R²相同或不同，为氢或碳数为1-4的烷基)；

(化7)

所述1，2，4-苯三酸酐卤化物为通式(3)表示的物质：

(化8)

(式中X为氯、溴、或碘)；

所述含酯基的邻苯二甲酸酐衍生物为通式(4)表示的物质：

(化9)

(式中Ar¹与上述同义)。

进而，本发明的代表性的第二实施方案涉及在碱性物质存在的条件下，使作为有机质子供体的芳香族乙炔基化合物与作为含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物的卤代邻苯二甲酸酐反应，制造含乙炔基的邻苯二甲酸酐衍生物的方法，其特征在于包含用有机酸溶解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐的步骤，所述芳香族乙炔基化合物为通式(5)表示的物质：

(化10)

(式中Ar²为从下述式(6)构成的群中选择的1价芳基，R¹和R²相同或不同，为氢或碳数为1-4的烷基)；

(化11)

所述卤代邻苯二甲酸酐为通式(7)表示的物质：

(化12)

(式中X为氯、溴、或碘)；

所述含乙炔基的邻苯二甲酸酐衍生物为通式(8)表示的物质：

(化13)

(式中Ar²与上述同义)。

在本发明的方法中，优选地，有机酸从甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸及这些物质的混合物构成的群中选择。

在本发明的方法中，优选地，碱性物质为三烷基胺及/或吡啶衍生物。

本发明还涉及在碱性物质存在的条件下，将含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物与有机质子供体反应而得到的邻苯二甲酸酐衍生物纯化的方法，其特征在于，包含用有机酸溶解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐的步骤。

本发明的方法的特征在于，在制造邻苯二甲酸酐衍生物的方法中，由于用有机酸溶解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐，因而不会出现由于邻苯二甲酸酐骨架的水解而产生的开环，不需要与此相伴的再闭环步骤。因此，只要是产生副产物碱性物质氢卤酸盐，且得到含邻苯二甲酸酐骨架的衍生物(即邻苯二甲酸酐衍生物)作为最终生成物的制造方法，就能适用本发明的方法。

在本发明的更具体的实施方案中，作为通式(II)表示的含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物，可以列举Y¹为直接连接的卤代邻苯二甲酸酐或Y¹为-O-的1，2，4-苯三酸酐卤化物。优选通式(3)表示的1，2，4-苯三酸酐卤化物或通式(7)表示的卤代邻苯二甲酸酐。

作为通式(3)表示的1，2，4-苯三酸酐卤化物，可以列举1，2，4-苯三酸酐氯化物、1，2，4-苯三酸酐溴化物、1，2，4-苯三酸酐碘化物等，但优选1，2，4-苯三酸酐氯化物。

作为通式(7)表示的卤代邻苯二甲酸酐，可以列举氯代邻苯二甲酸酐、溴代邻苯二甲酸酐、碘代邻苯二甲酸酐，但优选溴代邻苯二甲酸酐。

在本发明的更具体的实施方案中，作为通式(III)表示的有机质子供体，可以列举，n为1、Y²为-O-的芳香族羟基化合物；n为1、Y²为碳数为2-4的亚烯基或亚炔基(例如亚乙烯基、亚丙烯基或1-或2-亚丁烯基、或亚乙炔基、亚丙炔基或1-或2-亚丁炔基)的芳香族亚烯基或亚炔基化合物；或n为2、Y²为-O-的芳香族二醇化合物。不过，Y¹为-C(O)-时，Y²为-O-。即，意为通式(II)表示的含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物为1，2，4-苯三酸酐卤化物时，通式(III)表示的有机质子供体为芳香族羟基化合物或芳香族二醇化合物。作为通式(III)表示的有机质子供体，优选通式(1)表示的芳香族二醇化合物或通式(5)表示的芳香族乙炔基化合物。

作为通式(1)表示的芳香族二醇化合物，可以列举在式(2)中，R¹及R²为氢或碳数为1-4的直链或支化烷基例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基的物质。优选地，作为芳香族二醇化合物，可以列举R¹及R²为氢的氢醌、间苯二酚、邻苯二酚、4，4’-联苯二醇、2，2’-联苯二醇、3，4’-联苯二醇、4，4’-二羟基二苯醚、2，2’-二羟基二苯醚等。

作为通式(5)表示的芳香族乙炔基化合物，可以列举在式(6)中，R¹及R²为氢或碳数为1-4的直链或支化烷基例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基的物质。优选地，可以列举R¹及R²为氢的乙炔基苯、乙炔基联苯、乙炔基联苯醚、乙炔基邻苯二甲酸酐等。

本发明的邻苯二甲酸酐衍生物的制造，是通过在碱性物质存在的条件下使含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物与有机质子供体反应而实施的。对于反应条件，根据使用的起始物料或碱性物质，依据本领域技术人员的一般认知，适当设定就可以。以下，对本发明的代表性的实施方案的反应条件进行简要说明，但本发明并不限定于此。

例如，在本发明的代表性的第一实施方案中，通式(4)表示的含酯基的邻苯二甲酸酐衍生物的制造，是通过在碱性物质存在的条件下使2摩尔的1，2，4-苯三酸酐卤化物优选地与0.95-1.50摩尔的芳香族二醇化合物反应而实施的。

所述反应优选地在溶剂中尤其是非水溶剂中进行。作为能使用的溶剂，并无特别限定，可以列举乙腈、四氢呋喃、1，4-二噁烷、甲基吡啶、吡啶、氯仿、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二乙基乙酰胺、二甲亚砜、γ-丁内酯等非质子性溶剂。另外，这些溶剂可以单独使用，也可以两种以上混合使用。

所述反应通常在-10至50℃、优选0至30℃下进行。如果反应温度高于50℃，会产生一部分副反应，从而成为收率降低的原因，因此不适合。

作为所述反应中使用的碱性物质，并无特别限定，可以列举三甲胺、三乙胺、二异丙基甲胺那样的三(C_1-6-烷基)胺、或吡啶、甲基吡啶、N，N-二甲氨基-4-吡啶那样的吡啶衍生物等。碱性物质可以单独使用，也可以两种以上组合使用。其使用量为与1，2，4-苯三酸酐卤化物等摩尔量以上的量，优选地通过使用1，2，4-苯三酸酐卤化物摩尔量的1.1至3.0倍摩尔量的碱性物质，能得到高纯度的通式(4)表示的含酯基的邻苯二甲酸酐衍生物。

作为反应后溶解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐的有机酸，可以列举碳数为1-4个的直链或支化烷酸，优选甲酸、乙酸、丙酸、丁酸或异丁酸，但从经济性上来说优选使用乙酸。其使用量为与碱性物质等摩尔量以上的量，优选为碱性物质摩尔量的1.0至2.0倍摩尔量的量。

对于溶解除去的方法，本领域技术人员根据起始物料、反应生成物及产生的副产物碱性物质氢卤酸盐等的性质，选择合适的方法就可以。例如，如果在反应结束后的反应体系中反应生成物和碱性物质氢卤酸盐沉淀，则通过在反应体系中直接添加有机酸，或通过过滤沉淀物并用有机酸将其洗净，实质上只溶解除去碱性物质，单独分离目的生成物就可以。另外，在本发明中，所谓的“用有机酸溶解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐”是指将产生的副产物碱性物质氢卤酸盐的理论量(重量)的约90％以上、优选95％以上、更优选99％以上，根据前文所述的方法，用有机酸溶解除去。另一方面，邻苯二甲酸酐衍生物，尤其是本发明的通式(4)表示的含酯基的邻苯二甲酸酐衍生物难以溶于有机酸，或实质上不溶。因此，由此能使邻苯二甲酸酐骨架不开环而以约90％以上、优选95％以上、更优选99％以上的纯度制造本发明的通式(4)表示的含酯基的邻苯二甲酸酐衍生物。

例如，在本发明的代表性的第二实施方案中，本发明的通式(8)表示的含乙炔基的邻苯二甲酸酐衍生物的制造，适宜在碱性物质存在的条件下，在50-130℃、优选60-100℃附近，使通式(5)表示的芳香族乙炔基化合物与通式(7)表示的卤代邻苯二甲酸酐反应。

作为所述反应中使用的碱性物质，并无特别限定，可以列举三甲胺、三乙胺、二异丙基甲基胺那样的三(C_1-6-烷基)胺、或吡啶、甲基吡啶、N，N-二甲氨基-4-吡啶那样的吡啶衍生物等。碱性物质可以单独使用，也可以两种以上组合使用。其使用量为与卤代邻苯二甲酸酐等摩尔量以上的量，优选地，适宜使用卤代邻苯二甲酸酐摩尔量的1.1至3.0倍摩尔量的碱性物质。

所述反应优选地在溶剂中、尤其是非水溶剂中进行。作为可使用的溶剂，并无特别限定，可以列举乙腈、四氢呋喃、1，4-二噁烷、甲基吡啶、吡啶、氯仿、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二乙基乙酰胺、二甲亚砜、γ-丁内酯等非质子性溶剂。另外，这些溶剂可以单独使用、也可以两种以上混合使用。

所述反应优选在催化剂存在的条件下进行。使用的催化剂为例如2价或0价的钯络合物，用通式(9)或通式(10)表示优选的物质。

(化14)

PdL₂Y₂               (9)

PdL₄                 (10)

在此，作为Y，例如可以列举氯、溴或碘原子、或R³COO-等。在此，R³为碳数为1-4的直链或支化烷基。作为L，例如可以列举包含P、As、Sb各原子的配位基。作为具体的例子，可以列举(R⁴)₃P。在此，根据情况，R⁴可以是被碳数为1-8的烷基取代的芳基。例如，可以列举二(三苯基膦)二氯钯(II)、四(三苯基膦)钯(0)等。进而，也可以列举用As原子或Sb原子代替P原子的化合物。通式(9)表示的钯络合物可以使用PdY₂表示的化合物和配位基L的混合物。另外，作为助催化剂，也可以使用卤化铜。通过使用卤化铜，能使反应顺利进行，但如果将其和乙炔基化合物一起使用，乙炔基化合物与铜反应可能形成具有爆炸性的不稳定化合物乙炔化铜，因此使用卤化铜时需要注意。作为卤化铜，可以列举氯化铜、溴化铜、碘化铜，优选碘化铜。

反应后，产生的副产物碱性物质氢卤酸盐，与所述通式(4)表示的含酯基的邻苯二甲酸酐衍生物的制造同样，能用有机酸将其溶解除去。作为有机酸，可以列举碳数为1-4个的直链或支化烷酸，优选甲酸、乙酸、丙酸、丁酸或异丁酸。从经济性上来看，优选使用乙酸。其使用量为与碱性物质等摩尔量以上的量，优选使用碱性物质摩尔量的1.0至2.0倍摩尔量的量。

对于溶解除去的方法，本领域技术人员根据起始物料、反应生成物及产生的副产物碱性物质氢卤酸盐等的性质，选择合适的方法就可以。例如，如果在反应结束后的反应体系中反应生成物和碱性物质氢卤酸盐沉淀，则通过在反应体系中直接添加有机酸，或通过过滤沉淀物并用有机酸将其洗净，实质上只溶解除去碱性物质，单独分离目的生成物就可以。另外，在本发明中，所谓的“用有机酸溶解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐”是指将产生的副产物碱性物质氢卤酸盐的理论量(重量)的约90％以上、优选95％以上、更优选99％以上，根据上述的方法，用有机酸溶解除去。另一方面，邻苯二甲酸酐衍生物，尤其是本发明的通式(8)表示的含乙炔基的邻苯二甲酸酐衍生物难以溶于有机酸，或实质上不溶。因此，由此能使邻苯二甲酸酐骨架不开环而以约90％以上、优选95％以上、更优选99％以上的纯度制造本发明的式(8)表示的含乙炔基的邻苯二甲酸酐衍生物。

这样，本发明是在碱性物质存在的条件下，将含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物和有机质子供体反应而得到的邻苯二甲酸酐衍生物纯化的方法，其特征在于包含用有机酸溶解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐的步骤。在所述方法中，“碱性物质”、“含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物”、“有机质子供体”及“邻苯二甲酸酐衍生物”的例子及优选的实施条件如上所述。

实施例

以下，将本发明用具体的实施例来表示，但本发明并不限于实施例的内容。另外，实施例中的纯度用高效液相色谱来测定。

来自碱性物质氢卤酸盐的残留碱性物质，通过高效液相色谱及NMR测定来确认。

高效液相色谱测定

机型：岛津制作所制高效液相色谱SPD-10A

柱：

洗脱液：乙腈∶水∶磷酸＝400∶600∶0.5(容量比)

测定波长：254nm

NMR测定

机型：日本电子デ一タム制JEOL FT-NMR400

(例1)

在安装有搅拌器、温度计、向上回流管、氮气导入管的500mL的四颈烧瓶中装入22.0g(0.20摩尔)的氢醌、47.5g(0.60摩尔)吡啶、100g的N，N-二甲基甲酰胺，搅拌的同时使其在氮气氛围气下溶解。冷却至0℃后，使200g N，N-二甲基甲酰胺中溶解有84.2g(0.40摩尔)的1，2，4-苯三酸酐氯化物的溶液在氮气氛围气下、0-10℃下滴下的同时使其反应。反应后，将析出的1，4-二(偏苯三酸酯酸酐)苯及吡啶盐酸盐固液分离，用54g的乙酸洗涤，以溶解除去吡啶盐酸盐。用高效液相色谱测定确认生成物中不含来自吡啶盐酸盐的吡啶。目的物1，4-二(偏苯三酸酯酸酐)苯的纯度为95.3％。

(例2)

用37.2g(0.20摩尔)的4，4’-联苯酚代替氢醌，进行与例1同样的操作，用高效液相色谱测定确认生成物中不含来自吡啶盐酸盐的吡啶。目的物4，4’-二(偏苯三酸酯酸酐)联苯的纯度为96.2％。

(例3)

在安装有搅拌器、温度计、向上回流管、氮气导入管的500mL的四颈烧瓶中装入68.1g(0.30摩尔)的4-溴邻苯二甲酸酐、100g的甲苯、36.4g(0.36摩尔)的三乙胺、0.31g(0.45×10^-3摩尔)的双三苯基膦二氯钯，加热至80℃。接着，滴下30.6g(0.30摩尔)的苯乙炔的同时使其反应。滴下后，使其进行15个小时的老化。将析出的苯乙炔基邻苯二甲酸酐及三乙胺盐酸盐固液分离，用40g的丙酸洗涤，以溶解除去三乙胺盐酸盐。用NMR测定确认生成物中不包含来自三乙胺盐酸盐的三乙胺。目的物苯乙炔基邻苯二甲酸酐的纯度为97.8％。

产业上的利用可能性

用本发明的制造方法得到的邻苯二甲酸酐衍生物，尤其是含酯基的邻苯二甲酸酐衍生物、含乙炔基的邻苯二甲酸酐衍生物能作为聚酯酰亚胺树脂原料、环氧树脂等的硬化剂、改性剂而被利用，尤其是作为低吸水率的聚酯酰亚胺原料、耐热材料非常有用。本发明提供一种在制造这些含酯基的邻苯二甲酸酐衍生物、含乙炔基的邻苯二甲酸酐衍生物时，不会使邻苯二甲酸酐骨架开环而能有效地除去副产物的极为有用的制造方法。

Claims (7)

1.一种方法，其特征在于，在碱性物质存在的条件下，使含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物与有机质子供体反应而制造邻苯二甲酸酐衍生物的方法中，包含用有机酸溶解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐的步骤。

2.一种方法，其特征在于，在碱性物质B存在的条件下，使含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物与有机质子供体反应而制造邻苯二甲酸酐衍生物的方法中，包含用有机酸溶解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐：B·HX的步骤，所述含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物为下述通式(II)所表示的物质：

(化15)

(式中X为氯、溴、或碘，Y¹为直接连接或-C(O)-)，

所述有机质子供体为下述通式(III)所表示的物质：

(化16)

[式中n为1或2；

n为1时，Ar为从下述式构成的群中选择的1价芳基，Y²为-O-、或碳数为2-4的亚烯基或亚炔基，

(化17)

(此处，R¹和R²相同或不同，为氢或碳数为1-4的烷基)；

n为2时，Ar为从下述式构成的群中选择的2价芳基，Y²为-O-，

(化18)

(此处，R¹和R²相同或不同，为氢或碳数为1-4的烷基)；

不过，Y¹为-C(O)-时，Y²为-O-]；

所述邻苯二甲酸酐衍生物为下述通式(I)所表示的物质：

(化19)

(式中Ar、Y¹、Y²及n与上述同义)。

3.权利要求1或2所述的方法，其中有机质子供体为通式(1)表示的芳香族二醇化合物：

(化20)

            HO—Ar¹—OH     (1)

(式中Ar¹为从下述式(2)构成的群中选择的2价芳基，R¹和R²相同或不同，为氢或碳数为1-4的烷基)；

(化21)

含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物为通式(3)表示的1，2，4-苯三酸酐卤化物：

(化22)

(式中X为氯、溴、或碘)；

得到的邻苯二甲酸酐衍生物为通式(4)表示的含酯基的邻苯二甲酸酐衍生物：

(化23)

(式中Ar¹与上述同义)。

4.权利要求1或2所述的方法，其中有机质子供体为通式(5)表示的芳香族乙炔基化合物：

(化24)

(式中Ar²为从下述式(6)构成的群中的选择的1价芳基，R¹和R²相同或不同，为氢或碳数为1-4的烷基)；

(化25)

含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物为通式(7)表示的卤代邻苯二甲酸酐：

(化26)

(式中X表示氯、溴、或碘)；

得到的邻苯二甲酸酐衍生物为通式(8)表示的含乙炔基的邻苯二甲酸酐衍生物：

(化27)

(式中Ar²与上述同义)。

5.权利要求1至4任一项所述的方法，其中有机酸从甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸及这些物质的混合物构成的群中选择。

6.权利要求1至5任一项所述的方法，其中碱性物质为三烷基胺及/或吡啶衍生物。

7.一种方法，为在碱性物质存在的条件下，将含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物与有机质子供体反应而得到的邻苯二甲酸酐衍生物纯化的方法，其特征在于，包含用有机酸溶解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐的步骤。