CN102776386B - 一种含锡分铅渣回收二氧化锡的方法 - Google Patents
一种含锡分铅渣回收二氧化锡的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及回收废渣中锡的方法,特别是涉及回收含锡分铅渣中的锡的方法。具体方法如下:将含锡分铅渣、碳酸钠、氢氧化钠进行混合并球磨,得到球磨料;球磨料在350~500℃焙烧1~3小时得到焙烧料,水浸过滤焙烧料得到水浸渣和水浸液,水浸过程中水∶焙烧料(质量)=5∶1~20∶1,水浸时间为0.5~2小时;水浸液通入空气,直到不产生白色沉淀,加入碳酸氢钠,直到不产生白色沉淀,过滤得到二氧化锡和沉锡液;将沉锡液加入石灰并搅拌,直到水浸液滴入饱和石灰水不产生白色沉淀停止加入石灰,过滤得到再生渣和再生液;将再生液结晶得到氢氧化钠,部分返回球磨工序。水浸渣和再生渣集中处理。本发明具有工艺简单易行,所用原料和设备都比较常见且廉价、无污染等特点。
Description
技术领域
本发明涉及回收废渣中锡的方法,特别是涉及回收含锡分铅渣中的锡的方法。
背景技术
分银渣是铜阳极泥提取贵金属金、银、铂、钯和铜、硒、碲等有价元素后的余渣。铜阳极泥是在电解精炼过程中,比铜电位更高的元素和不溶于电解液的各种物质组成,其成分主要取决于铜阳极的组成、铸造质量和电解的技术条件,其产率一般为0.2~0.8%;它通常含有Au、Ag、Cu、Pb、Se、Te、As、Sb、Bi、Ni、Fe、S、Sn、SiO2、A12O3、铂族金属及水分。来源于硫化铜精矿的阳极泥,含有较多的Cu、Se、Ag、Pb、Te及少量Au、Sb、Bi、As和脉石矿物,铂族金属很少;而来源于铜—镍硫化矿的阳极泥含有较多的Cu、Ni、S、Se,贵金属主要为铂族金属,Au、Ag、Pb的含量较少;电路板杂铜电解所产阳极泥则含较高的Pb、Sn,贵金属主要是Ag、Au和铂族金属,贵金属提取以后得到的分银渣含Pb、Sn较高,具有很高的回收价值。
分银渣中铅主要是以PbSO4、PbCl2、PbS、PbO和Pb形式存在,其中硫酸铅占95%以上。而锡主要以SnO2形态存在,占锡总量的95%以上。专利ZL200910084613.7公开了一种回收阳极泥分银渣中铅锡的方法,得到海绵锡和锡酸钠产品。发明专利ZL 200910089686.5公布了一种从硫酸铅废料中回收铅的方法,可有效回收铅并得到少铅高锡的分铅渣。对于少铅高锡的分铅渣的综合回收,国内外研究比较少,发明专利201010234797.3公布了一种阳极泥分铅渣中回收金属锡的方法及装置,可直接从分铅渣中回收得到金属锡的方法,可有效回收分铅渣中的锡。
分铅渣中含有少量的铅元素,主要是以硫酸铅和少量氯化铅的形式存在,如果直接化学进行回收锡处理,势必影响锡的纯度和品质。分铅渣中的锡主要是以二氧化锡的形式存在,如果采用火法或者湿法以金属锡形式回收,将消耗大量能量和造成环境污染。二氧化锡为白色四角晶体,不溶于水、稀酸和碱液,与碱共熔形成锡酸盐。锡酸钠溶液与二氧化碳和碳酸氢钠反应可得到二氧化锡。二氧化锡用途广泛,根据其不同的性质能够在不同的领域中使用,主要应用于:制造不透明玻璃,瓷铀和玻璃擦光剂;制锡盐、催化剂、媒染剂,配制涂料,玻璃、搪瓷工业用作抛光剂;用作搪瓷色料、锡盐制造、大理石及玻璃的磨光剂;制造不透明玻璃、防冻玻璃和高强度玻璃等;新型环保银氧化锡电触头材料的原料。(替代有毒的银氧化镉材料);制备熔炼玻璃的二氧化锡电极;制动块;催化作用和气体探测的的高级表面活性材料。
发明内容
本发明的目的主要解决分铅渣中二氧化锡回收问题,不仅能够保证有效回收含锡分铅渣中的二氧化锡,而且处理工艺流程短、设备简单、使用常用试剂、环境负担小。
本发明所述的一种含锡分铅渣回收二氧化锡的方法如下:
按设计要求将含锡分铅渣、碳酸钠、氢氧化钠进行混合并球磨,其中分含锡分铅渣:碳酸钠(质量)=5:1~10:1,含锡分铅渣:氢氧化钠(质量)=1:1~4:1,球磨时间为1~3小时,得到球磨料;球磨料在350~500℃焙烧1~3小时,得到焙烧料;焙烧料水浸过滤得到水浸渣和水浸液,水浸过程中水:焙烧料(质量)=5:1~20:1,水浸时间为0.5~2小时;水浸液通入空气,直到水浸液不产生白色沉淀,后加入碳酸氢钠,直到水浸液不产生白色沉淀,过滤得到二氧化锡和沉锡液;将沉锡液加入石灰并搅拌,直到沉锡液滴入饱和石灰水不产生白色沉淀停止加入石灰,过滤得到再生渣和再生液;将再生液结晶得到氢氧化钠,部分返回球磨工序。水浸渣和再生渣集中处理。
与现有技术相比,由于本发明采用了球磨和碱熔工艺,并在处理过程中加入碳酸钠作为铅的稳定剂,得到纯度高的二氧化锡产品,锡回收率高;同时尾液(水浸液)采用石灰再生工艺,可得到焙烧工艺所需的氢氧化钠原料,实现原料的循环使用;本发明采用空气中的二氧化碳来沉淀回收原料中的锡,具有成本低、操作简单等优点。
本发明具有工艺简单易行,所用原料和设备都比较常见且廉价、无污染等特点。
附图说明
图1表示本发明含锡分铅渣回收二氧化锡工艺流程图
图2 本发明回收二氧化锡产品XRD图谱
图3 本发明回收二氧化锡产品SEM形貌
具体实施方式
实施例1
将含锡分铅渣、碳酸钠和氢氧化钠进行混合并球磨,含锡分铅渣:碳酸钠(质量)=5:1,含锡分铅渣:氢氧化钠(质量)=1:1,球磨时间为1小时,球磨料在350℃焙烧1小时,得到焙烧料;焙烧料进行水浸,水浸过程中水:焙烧料(质量)=5:1,水浸时间为2小时,过滤得到水浸渣和水浸液;水浸液通入空气,直到不产生白色沉淀,加入碳酸氢钠,直到不产生白色沉淀,过滤得到二氧化锡和沉锡液;将沉锡液加入石灰并搅拌,直到水浸液滴入饱和石灰水不产生白色沉淀停止加入石灰,过滤得到再生渣和再生液;将再生液结晶得到氢氧化钠。锡总回收率99.3%。
实施例2
将含锡分铅渣、碳酸钠和氢氧化钠进行混合并球磨,含锡分铅渣:碳酸钠(质量)=10:1,含锡分铅渣:氢氧化钠(质量)=4:1,所加入的氢氧化钠为实施例1中结晶得到的,球磨时间为3小时,球磨料在500℃焙烧3小时,得到焙烧料;焙烧料进行水浸,水浸过程中水:焙烧料(质量)=20:1,水浸时间为0.5小时,过滤得到水浸渣和水浸液;水浸液通入空气,直到不产生白色沉淀,加入碳酸氢钠,直到不产生白色沉淀,过滤得到二氧化锡和沉锡液;将沉锡液加入石灰并搅拌,直到水浸液滴入饱和石灰水不产生白色沉淀停止加入石灰,过滤得到再生渣和再生液;将再生液结晶得到氢氧化钠。锡总回收率99.5%。
实施例3
将含锡分铅渣、碳酸钠和氢氧化钠进行混合并球磨,含锡分铅渣:碳酸钠(质量)=7:1,含锡分铅渣:氢氧化钠(质量)=2:1,所加入的氢氧化钠为实施例2中结晶得到的,球磨时间为2小时,球磨料在400℃焙烧2小时,得到焙烧料;焙烧料进行水浸,水浸过程中水:焙烧料(质量)=10:1,水浸时间为1小时,过滤得到水浸渣和水浸液;水浸液通入空气,直到不产生白色沉淀,加入碳酸氢钠,直到不产生白色沉淀,过滤得到二氧化锡和沉锡液;将沉锡液加入石灰并搅拌,直到水浸液滴入饱和石灰水不产生白色沉淀停止加入石灰,过滤得到再生渣和再生液;将再生液结晶得到氢氧化钠。锡总回收率99.6%。
实施例4
将含锡分铅渣、碳酸钠和氢氧化钠进行混合并球磨,含锡分铅渣:碳酸钠(质量)=6:1,含锡分铅渣:氢氧化钠(质量)=3:1,所加入的氢氧化钠为实施例3中结晶得到的,球磨时间为1.5小时,球磨料在450℃焙烧2.5小时,得到焙烧料;焙烧料进行水浸,水浸过程中水:焙烧料(质量)=15:1,水浸时间为1.5小时,过滤得到水浸渣和水浸液;水浸液通入空气,直到不产生白色沉淀,加入碳酸氢钠,直到不产生白色沉淀,过滤得到二氧化锡和沉锡液;将沉锡液加入石灰并搅拌,直到水浸液滴入饱和石灰水不产生白色沉淀停止加入石灰,过滤得到再生渣和再生液;将再生液结晶得到氢氧化钠。锡总回收率99.1%。
Claims (3)
1.一种含锡分铅渣回收二氧化锡的方法,其特征在于:含锡分铅渣、碳酸钠、氢氧化钠进行混合并球磨其中含锡分铅渣:碳酸钠质量比=5:1~10:1,含锡分铅渣:氢氧化钠质量比=1:1~4:1,球磨时间为1~3小时,得到球磨料;球磨料在350~500℃焙烧1~3小时,得到焙烧料;焙烧料水浸过滤得到水浸渣和水浸液,水浸过程中水:焙烧料质量比=5:1~20:1,水浸时间为0.5~2小时;水浸液通入空气后加入碳酸氢钠,过滤得到二氧化锡和沉锡液,通入空气的停止时间为当通入工业二氧化碳水浸液不产生白色沉淀,加入碳酸氢钠的量为当加入碳酸氢钠水浸液不产生白色沉淀;将沉锡液加入石灰并搅拌,过滤得到再生渣和再生液;将再生液结晶得到氢氧化钠。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:加入石灰的量为当向沉锡液滴入饱和石灰水不产生白色沉淀。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:再生液结晶得到的氢氧化钠作为原料返回到球磨工序。
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