CN102775282A - 一种对羟基苯甲醚的制备方法 - Google Patents

一种对羟基苯甲醚的制备方法 Download PDF

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黄海波
黄奎生
王宏
黄雪平
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Abstract

本发明公开了一种对羟基苯甲醚的制备方法，将苯二酚、甲醇、固体催化剂、苯醌混合搅拌后升温并恒温回流反应8小时，用气相色谱（GC）中控反应，反应结束后，过滤催化剂（甲醇冲洗套用），回收甲醇，减压蒸馏得到产品对羟基苯甲醚。本发明中对苯二酚与甲醇的质量比为1：5，对苯二酚与固体催化剂的质量比为2：1，对苯二酚与苯醌的质量比为12.5：1，固体催化剂可用甲醇冲洗套用。本发明的优点在于：该路线整个过程中没有废水产生，只有少量的蒸馏残渣，对环境无破坏，催化剂可以反复套用。同时，对羟基苯甲醚产品质量好，收率高，其含量和收率分别达到99.7%、95%以上，使该产品极具市场竞争力。

Description

一种对羟基苯甲醚的制备方法
技术领域
 本发明涉及一种对羟基苯甲醚的制备方法。
背景技术
对羟基苯甲醚作为精细化工中间体，合成路线国内外资料报道较多，从对甲氧基苯甲醛对氧化氢酸催化氧化法、苯甲醚羟基化法、对苯二酚与硫酸二甲酯、对苯二酚与碳酸二甲酯、对苯二酚与氯甲烷、对苯二酚与甲醇到对氨基苯甲醚重氮化水解法等等工艺，并在不断优化过程中。目前，国内外主要以苯二酚为原料，采用硫酸二甲酯法或甲醇催化法合成对羟基苯甲醚。硫酸二甲酯法的缺点是硫酸二甲酯剧毒、恶臭，易污染环境产品收率低，仅有47.18 %。而甲醇催化法如黄奎生等在专利CN201010287410.0中报道采用硫酸作为催化剂生产对羟基苯甲醚，总得率达到93 %左右，虽然收率大大的提高，但是生产过程中三废污染和设备腐蚀严重。
发明内容
本发明的目的提供一种对羟基苯甲醚的制备方法，具体的是在固体催化剂催化下，一种污染小、产品质量好、收率高的对羟基苯甲醚的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：其特征在于苯二酚、甲醇、固体催化剂、苯醌混合搅拌后升温至55~60℃，恒温回流反应8小时，用气相色谱（GC）中控反应，反应结束后，过滤催化剂并用溶剂冲洗以反复套用，回收溶剂，减压蒸馏得到产品对羟基苯甲醚。
进一步地，甲醇与对苯二酚的质量比为5：1，固体催化剂与对苯二酚的质量比为1：2，苯醌与对苯二酚的质量比为1：12.5。
进一步地，GC中控时，当对苯醌反应剩余0.5 %，停止反应。
进一步地，冲洗固体催化剂的溶剂为甲醇，甲醇与催化剂的质量比为1：1。
进一步地，固体催化剂是一种大孔型阳离子交换树脂，骨架为苯乙烯-二乙烯苯，功能基团为磺酸基。
进一步地，所述的大孔型阳离子交换树脂，粒径范围为0.6~0.9mm，比表面积为40~60m2/g，孔容为0.8~1.6ml/g，平均孔径为10~50nm，含水量为40~60%，湿视密度为900~1000g/L。
进一步地，所述的减压蒸馏步骤中，在真空度0.53 kPa以下，收集110-112 ℃的馏分。
本发明的优点在于：该路线水和甲醇都整个过程中没有废水产生，只有少量的蒸馏残渣，对环境无破坏，催化剂可以反复套用。同时，对羟基苯甲醚产品质量好，收率高，其含量和收率分别达到99.7 %、95 %以上，使该产品极具市场竞争力。
具体实施方式
在1000 ml四口烧瓶中分别投入100克对苯二酚、500克甲醇、50克固体催化剂，8克对苯醌，启动搅拌，升温至55~60℃，恒温回流反应8小时，用GC进行中控，当对苯醌反应剩余在0.5 %左右，可以停止反应，降温进行处理。
降温至室温，过滤出固体催化剂，并用50克甲醇冲洗催化剂套用。滤液升温回收甲醇溶液（理论含水约3.5%），常压蒸馏至内温80 ℃。残留液减压进一步蒸馏，蒸除少量的甲醇跟水，升温，减压精馏，收集110-112 ℃（0.53 kPa）馏分即得成品109克，含量99.7 %（GC），收率95%以上。

Claims (6)

1.一种对羟基苯甲醚的制备方法，其特征在于将苯二酚、甲醇、固体催化剂、苯醌混合搅拌后升温至55~60℃，恒温回流反应8小时，用气相色谱（GC）中控反应，反应结束后，过滤催化剂并用溶剂冲洗以反复套用，回收溶剂，减压蒸馏得到产品对羟基苯甲醚。
2. 根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲醚的制备方法，其特征在于：甲醇与对苯二酚的质量比为5：1，固体催化剂与对苯二酚的质量比为1：2，苯醌与对苯二酚的质量比为1：12.5。
3. 根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲醚的制备方法，其特征在于：固体催化剂是一种大孔型阳离子交换树脂，骨架为苯乙烯-二乙烯苯，功能基团为磺酸基。
4. 根据权利要求3所述的一种对羟基苯甲醚的制备方法，其特征在于：所述的大孔型阳离子交换树脂，粒径范围为0.6~0.9mm，比表面积为40~60m2/g，孔容为0.8~1.6ml/g，平均孔径为10~50nm，含水量为40~60%，湿视密度为900~1000g/L。
5. 根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲醚的制备方法，其特征在于：冲洗固体催化剂的溶剂为甲醇，甲醇与催化剂的质量比为1：1。
6. 根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲醚的制备方法，其特征在于：所述的减压蒸馏步骤中，在真空度0.53 kPa以下，收集110-112 ℃的馏分。
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