CN102762641B - 高速交联体系 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及交联体系，其包括至少：一种对于在80℃至115℃范围中选择的任意温度其半衰期等于1小时的有机过氧化物；和交联助剂；所述过氧化物的半衰期是通过将其以0.2mol/L的浓度溶解在正十二烷中测得的。当添加到聚合物中时，所述体系使得所述聚合物能够快速交联。该体系特别适用于包封光电模块；特别地，该体系的使用可提高所述模块的制造方法的生产能力。

Description

高速交联体系
技术领域
本发明的主题是包括有机过氧化物和交联助剂的交联体系。更特别地，本发明涉及包括聚烯烃和所述交联体系的组合物，以及该组合物作为用于光电池的包封剂的用途。
现有技术
有机过氧化物通常用于热塑性树脂或者弹性体的交联，这些树脂和弹性体在本说明书中一同归入术语“聚合物”之下。为了交联聚合物，过氧化物通常在第一步中与待交联的聚合物混合，然后进行第二步使聚合物成型，然后进行第三步的交联，例如通过热处理。
在室温下，过氧化物可以是液态或固态。当过氧化物与这些聚合物混合时，它们是在高温下混合，也就是温度高于所述聚合物的软化点，例如通过挤出或者捏和；此时所述过氧化物通常为液态。
此外，光电模块包括称为"光电池"的光敏电池，其能够将光转换为电流。这些电池通过底部和顶部保护层保护而免受其周边环境(湿气，氧等等)的影响。这些层通常由玻璃或聚合物制成。
一个或多个包封组合物层，其常常以薄膜形式应用，使得可以将所述电池与保护层组装在一起。所述包封组合物必须完全符合所述模块的所述电池与其它保护层之间存在的空间的形状，以避免空气的存在，因为它会限制所述光电模块的产率。
并且，优选所述组合物对可见光是充分透明的，以使所述光电池具有良好的产率。
此外，由透明玻璃或塑料制成的顶部保护层设置在所述包封组合物层之上。现在，该膜上的该保护层的重量可以很大：因此还优选所述组合物具有良好的抗蠕变性，使得随时间流逝所述层的厚度能得以保持，以提高所述模块的寿命。
该包封组合物通常是包括通过有机过氧化物交联的聚合物的组合物，所述聚合物通常是乙烯和醋酸乙烯酯共聚物。所述面板的各组成层组装在一起(电池，包括过氧化物的包封剂层，保护层)，且如此组装的面板经受固化步骤使得所述包封剂层交联。
可参见例如Handbook of Photovoltaic Science and Engineering(光电科学和工程手册)，Wiley，2003，它记载了光电模块的运行和组成。
此外，光电模块的工业制造商所面临的问题之一是该固化步骤降低了用于制造所述模块的工艺的产率。还有另一个问题是，最好能降低所述固化步骤的温度，以减少制造光电模块所需的能量消耗。
为了交联所述聚合物，将包括所述过氧化物的组合物加热以活化所述过氧化物。这时在该活化过程中可能出现气泡。这些气泡大量存在可能是不利的，因为它们会降低所述组合物的透明度并防碍了对所述电池的良好包封。
因此，需要寻找可以提高光电模块制造工艺的产率的新的解决方案。这恰好是本发明的目的之一，本发明包括在光电模块中使用特定的过氧化物。
发明内容
更特别地，本发明的主题是用于使乙烯型共聚物和带有极性官能团的乙烯类单体交联的体系，其包括至少：
·一种在80℃至115℃范围中选择的给定温度下其半衰期等于1小时的有机过氧化物；
·和交联助剂；
所述过氧化物的半衰期是通过将其以0.2mol/L的浓度溶解在正十二烷中测得的。
该体系的使用时特别有利的，因为当它添加到包括极性共聚单体的聚烯烃中时，它使得该聚合物能够快速交联。当该聚合物与本发明体系用作为用于光电模块的包封剂时，所述模块的制造工艺的产率是优异的，且由此交联的聚合物具有完全适用于所述模块的包封的最终性质。
所述过氧化物可以例如选自作为交联剂的2-乙基过氧己酸叔丁酯，2-乙基过氧己酸叔戊酯，1,1-二-(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷，过氧化二癸酰和过氧化二月桂酰。有利地，所述过氧化物是2-乙基过氧己酸叔丁酯。
所述助剂，其不同于所述有机过氧化物，有利地带有至少一个氨基甲酸酯，马来酰亚胺，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯或者烯丙基官能团。可以使用羧酸烯丙酯。所述助剂可以是烯丙基、二烯丙基和三烯丙基型的化合物。有利地，所述交联助剂选自氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、N,N’-间亚苯基二马来酰亚胺、偏苯三酸三烯丙酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，优选氰尿酸三烯丙酯。
此处使用助剂不是为了加速所述聚合物的交联而是为了提高所述交联的水平。该助剂还使得能够减少前述过氧化物分解过程中的残余气体排放，并最终减少所述包封膜中的气泡数目。
优选地，有机过氧化物和交联助剂的质量比在1:10至10:1的范围内，最优选1:3至3:1。
本发明体系可以用于乙烯型共聚物与带有极性官能团的乙烯类共聚单体的交联。
本发明主题还为包括至少一种聚合物和本发明交联体系的组合物。
有利地，所述聚合物是聚烯烃，优选乙烯与带有极性官能团的乙烯类单体的共聚物，该单体优选包括3至20个碳原子，优选4至8个原子。所述乙烯类单体可以选自醋酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸甲酯、乙酯或丁酯。本发明组合物的乙烯型共聚物优选包括相对于所述共聚物的总质量为10至60质量%，优选25至45质量%的带有极性官能团的乙烯类单体。
本发明组合物所具有的交联体系的量优选，相对于所述组合物的总重量，在0.1至10%，优选1至5%的范围内。
本发明的另一主题是包含本发明的组合物的膜。
本发明主题还为本发明的组合物或膜作为光电模块中的包封剂的用途。
本发明还涉及用于本发明组合物的制造的工艺，包括用于混合有机过氧化物、交联助剂和聚合物的阶段，该阶段可以在一个或多个步骤中进行。
根据本发明组合物的制造工艺的非常有利的方案，它包括用于混合包括所述有机过氧化物和所述聚合物的母料(mélange-maître)及所述交联助剂的步骤。
因此，本发明还涉及包括如下的母料：
· 聚合物，优选乙烯与带有极性官能团的乙烯类单体的共聚物；
· 和至少一种有机过氧化物，其选自具有对于在80℃至115℃范围中选择的任意温度其半衰期等于1小时的有机过氧化物的过氧化物，所述半衰期是通过将其以0.2 mol/L的浓度溶解在正十二烷中测得的，该过氧化物优选选自2-乙基过氧己酸叔丁酯、2-乙基过氧己酸叔戊酯、1,1-二-(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化二癸酰和过氧化二月桂酰；
相对于所述母料的总重量，过氧化物的质量比在5至30%，优选7至16%的范围内。
有利地，该母料可以通过包括以下步骤的制造工艺制造：
a. 用于与所述过氧化物接触的步骤；
b. 用于通过所述聚合物吸收所述过氧化物以形成母料的步骤；
c. 用于分离所述母料的步骤。
本发明的其它优点记载在随后的详细说明中。
发明的详细说明
本发明主题是交联体系，其包括至少：
·一种在80℃至115℃，优选90至105℃范围中选择的给定温度下其半衰期等于1小时的有机过氧化物；
·和交联助剂；
所述过氧化物的半衰期是通过将其以0.2 mol/L的浓度溶解在正十二烷中测得的(TDV)。
有机过氧化物的半衰期使得可以确定其分解速率。它是在给定温度和时间，对溶剂中的浓度给出的。
通过使用具有该半衰期的过氧化物，得到了快速交联体系，使得能够解决至少一个本发明的问题。
优选地，所述过氧化物选自2-乙基过氧己酸叔丁酯(在94℃ TDV=1h)，2-乙基过氧己酸叔戊酯(在92℃ TDV=1h)，1,1-二-(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷(在115℃ TDV=1h)，过氧化二癸酰和过氧化二月桂酰，其与助剂组合形成在交联速度和水平方面特别高效的交联体系。
在过氧化物活化过程中，过氧化物在所述聚合物上形成自由基，使得所述聚合物链能够交联，而所述过氧化物不结合到这些链中。交联助剂具有与过氧化物不同的功能：实际上，它在自由基引发剂如有机过氧化物的帮助下活化。由此在所述过氧化物分解过程中活化，然后它与所述聚合物形成交联桥，因而结合到所述交联的聚合物的链中，这与过氧化物不同。
所述助剂可以是单官能的或者多官能的。它有利地带有至少一个氨基甲酸酯、马来酰亚胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或烯丙基官能团。它们是有利地具有小于或等于1000 g/mol，优选小于或等于400 g/mol的摩尔质量的物质。可以使用羧酸烯丙酯。所述助剂可以是烯丙基、二烯丙基和三烯丙基型的化合物。有利地，所述交联助剂选自氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、N,N’-间亚苯基二马来酰亚胺、偏苯三酸三烯丙酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，优选氰尿酸三烯丙酯。
所述体系可以任选地包括有机溶剂。任何类型的溶剂均可以使用。例如，使用烷烃、芳族、烯烃、卤化或者醇类型的溶剂。优选地，所述溶剂分子包括1至12个碳原子。作为溶剂的例子，可以提及癸烷、正十二烷、2,4,4-三甲基戊烯、α-甲基苯乙烯、三氯乙烯、甲苯、苯、乙苯、(1-甲基乙烯基)苯、2-乙基已醇、异丙醇、叔丁醇或丙酮。还可以使用溶剂混合物，例如以上列举的溶剂的混合物。优选地，溶剂量为小于或等于所述体系总质量的25%，或者甚至小于或等于10%。
所述体系可用来交联聚合物。本发明的另一主题是包括聚合物和本发明交联体系的组合物。如果所述交联体系包括溶剂，那么所用溶剂优选地不是待交联聚合物的溶剂。表述“共聚物的溶剂”理解为表示当使1g共聚物每毫升溶剂在23℃下接触1小时时，聚合物浓度大于或等于0.05g/ml溶剂。
包含在本发明组合物中的所述聚合物可以是任何类型的聚合物。它例如是聚烯烃，即包括烯烃的聚合物。优选地，所述烯烃为具有例如2至10个碳原子的α-烯烃，如例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯或1-癸烯。
优选地，所述聚烯烃是乙烯与带有极性官能团的乙烯类单体的共聚物。表述“乙烯类单体”理解为表示包括在通过自由基途径的工艺中易于与乙烯反应的不饱和的单体。表述“极性官能团”理解为表示显示出偶极矩的官能团，如胺、醇、尿烷、酸、酯或者酸酐或二酸酐官能团。优选地，所述极性官能团是酸、酯或者酸酐或二酸酐官能团。
所述带有极性官能团的乙烯类单体优选包括3至20个碳原子，优选4至8个碳原子。
作为共聚物的例子，可以提及乙烯与羧酸乙烯酯的共聚物，乙烯与不饱和羧酸的共聚物，或者乙烯与丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯(在本申请中一同归入术语(甲基)丙烯酸烷基酯之下)的共聚物。有利地，所述乙烯类单体可以选自醋酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸甲酯、乙酯或丁酯。
相对于所述共聚物(a)总质量的乙烯类单体的质量比可以在1至70%的范围内，有利地从10至60%且优选从20至45%。
根据本发明，存在于所述共聚物(a)中的各单体的量可以通过红外光谱法用ISO8985(1998)标准进行测量。
为了制造所述聚烯烃，可以使用已知的通常在介于200和2500巴的压力下操作的所谓“自由基聚合”工艺。在工业上，这些工艺用两种主要类型的反应器来进行：高压釜型反应器或管式反应器。这些聚合工艺是本领域技术人员公知的，并且可以使用例如文献FR2498609、FR2569411和FR2569412中记载的工艺。本领域技术人员知道为了得到本发明所用共聚物(a)以什么比例使用的每一所述单体。
这些共聚物是申请人以商标EVATANE®和LOTRYL®进行销售的。
所述聚合物的交联水平通常通过测量凝胶含量来量化。该凝胶含量可以用ASTM D2765-01 (2006)标准的方法A来测量。有利地，所述聚合物的凝胶含量为大于或等于10，优选大于或等于20，例如大于或等于50。
所述组合物还可以包括添加剂或无机填料。作为添加剂的例子，可以提及增塑剂、抗氧化剂、抗臭氧剂、抗静电剂、着色材料、颜料、荧光增白剂、热稳定剂、光稳定剂和阻燃剂。
有利地，可以添加偶联剂，以提高在组合物(I)或待交联聚合物的其它支持体上的粘着性。它可以是有机的、无机的，且更优选半无机半有机的。其中，可以提及钛酸酯或有机硅烷，如例如钛酸单烷基酯、三氯硅烷和三烷氧基硅烷。优选地，偶联剂的量在所述组合物的0.05至5质量%的范围内。
作为填料，可以提及粘土、硅石、滑石、碳酸盐如碳酸钙、和硅酸盐如硅酸钠。
本发明组合物可以采用膜的形式。包括所述组合物的本发明的膜优选具有50至2000微米，例如100至1000微米的厚度。其可通过任何已知用于膜制造的方法来制造。所述膜可以例如通过薄膜挤出、压延或者通过压制来制造。
本发明的组合物或膜的一个优点是，与现有技术的组合物相比，该组合物或该膜的所述聚合物可以通过在更低温度的工艺和/或更快速地进行交联，所述交联聚合物还具有非常好的外观，特别是少量的气泡和良好的抗蠕变性。
所有这些性质使得本发明组合物和膜可以非常有利地用作在光电模块中的包封剂。
本发明的另一主题是用于制造所述组合物的工艺，包括用于混合所述各种组分的阶段。所述组合物可以通过任何适用于制造热塑性组合物的技术来制造。特别地，可以提及用于混合热塑性塑料的常规技术如捏和或挤出。有利地，所述混合在高于所述聚合物的软化温度的温度下进行，软化温度根据标准ASTM E 28-99 (2004)进行测量。优选地，所述温度还小于所述过氧化物的分解温度。所述用于混合所述有机过氧化物、交联助剂、任选的添加剂和所述聚合物的阶段可以在一个或多个步骤中进行，换而言之，所述过氧化物，交联助剂和任选的添加剂可以同时或者先后与所述组合物的所述聚合物混合。
根据用于制造所述组合物的优选工艺，进行了用于混合包含所述有机过氧化物、所述聚合物的母料和所述交联助剂的步骤。本发明的母料可以包括：
·聚合物；
·和至少一种有机过氧化物，其选自具有在80℃至115℃范围中选择的任意温度下其半衰期等于1小时的有机过氧化物的过氧化物，所述半衰期是通过将其以0.2 mol/L的浓度溶解在正十二烷中测得的，所述过氧化物优选地选自2-乙基过氧己酸叔丁酯、2-乙基过氧己酸叔戊酯、1,1-二-(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化二癸酰和过氧化二月桂酰；
相对于所述母料的总重量过氧化物的质量比在5至30%，优选7至16%的范围内。
该母料具有非常特别的益处：这些特定的过氧化物是特别不稳定的，有利地以该母料的形式能够运输、贮存和处理它们。该母料允许聚合物（特别是聚烯烃）的快速且无风险的交联。
作为可用于制造本发明母料的聚合物，可以使用与已经提及用于制造本发明组合物，包括在其优选方案中，的那些相同的聚合物。
为了制造该母料，还可以使用已经提及用于制造所述组合物的相同的制造技术，也就是，用于混合热塑性塑料的常规技术。
根据本发明母料制造工艺的有利的方式，所述工艺包括以下步骤：
a. 用于使所述过氧化物的溶液与所述聚合物在低于所述聚合物的软化温度的温度下接触的步骤，所述软化温度根据ASTM E 28-99 (2004)标准测量；
b. 用于通过所述聚合物吸收所述过氧化物以形成母料的步骤；
c. 用于分离所述母料的步骤。
该工艺的一个优点是，与熔融状态的工艺不同，其可以在低于所述聚合物的软化温度的温度下进行。当通过用于混合热塑性塑料的技术来制造包括这些特定的过氧化物的母料时，可观察到过早(prématuré)交联的现象。如此，由于借助该优选工艺降低了温度，因而限制了所述母料的过早交联的现象。与通过用于热塑性塑料的常规技术得到的母料相比，通过该优选工艺由此得到的母料显示出更大的透明度。因此，本发明还涉及通过本发明工艺得到的母料。
该母料的使用允许已提及的聚合物的快速交联，并且允许制造具有完全适于光电池的包封的最终性质的组合物。此外，通过母料引入有机过氧化物比直接向所述包封聚合物中引入液态或固态过氧化物更加容易。
根据本发明工艺的有利的方式，用于制造所述母料的聚合物为具有1至1000mm3，优选3至120mm3的平均体积的颗粒形式。表述“颗粒”理解为表示可具有任何类型的几何形状的聚合物块，例如球形，椭球形或圆柱形。优选地，至少90质量%的这些颗粒具有落在这些优选体积范围内的体积。
在这种情况下，所述母料直接以颗粒的形式得到。因而，它可以很容易地用作为母料。通过使用具有该特定体积的颗粒，所述共聚物对所述过氧化物的吸收是优异的，且在颗粒之间很少观察到结块。
根据用于本发明母料制造的优选工艺的一种方案，在所述过氧化物与所述聚合物之间存在多次接触或者存在连续的接触，换而言之，在所述工艺过程中多次注入或者连续注入所述过氧化物溶液。
接触步骤a)可以在任何类型的容器中进行。在所述接触之后，可以使所述容器敞开或者可以封闭。所述容器可以以气密的或非气密的方式封闭。优选地，所述容器以气密的方式封闭并且装配有阀门。
步骤b)是用于在搅拌下通过所述聚合物吸收所述过氧化物溶液的步骤。优选地，其为完全吸收。表述“完全吸收”理解为表示所述吸收步骤之后，所述容器中残余的未被吸收过氧化物的体积为小于5%，优选小于2%，最优选小于1%。
吸收时间通常在10至600分钟的范围内，优选20至240分钟。
所述吸收步骤在搅拌下进行。该搅拌可以通过任何搅拌系统进行，如例如搅拌桨、搅拌叶片、螺旋桨或者超声系统，或者在旋转或滚筒式的装置如干燥器中进行。
在所述工艺的第三步期间，分离所述母料，该母料可以是包括所述过氧化物的共聚物颗粒的形式。
任选地，可以进行用于干燥在所述第三步期间回收的颗粒的步骤，例如在烘箱或者任何其它类型的干燥器中。这优选在低于所述组合物的过氧化物的分解温度的温度下进行。
所述母料可以用来制造本发明的组合物。
根据一种实施方式，所述母料的聚合物是乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物，且所述组合物的待交联的聚合物是乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物。
本发明的组合物或膜可以用来包封光电池。
可以被包封的光电池可以是任何类型。这些电池可以是例如基于掺杂硅、单晶硅或者多晶硅，为例如非晶硅，碲化镉，铜-铟二硅烯化物(disiléniure de cuivre-indium)形成的薄层形式，或者基于有机材料。
由此形成的光电模块优选包括前保护层和后保护层。
所述前保护层优选具有耐磨损和耐冲击的性质，为透明的并且保护光伏式传感器不受外部湿气影响。为了形成该层，可以提及玻璃、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或者结合这些特性的任何其它聚合物组合物。
后保护层主要保护所述模块免受湿气影响。它可以包括玻璃或者氟化聚合物，如聚氟乙烯(PVF)或聚偏二氟乙烯(PVDF)。
为了组装所述不同层，可以使用所有类型的压制技术，如例如热压，真空压制或者层压，特别是热层压。通过将温度和压力调节至所述组合物的流动温度，本领域技术人员将容易确定制造条件。
本发明还涉及用于制造光电模块的工艺，包括以下步骤：
·组装光电池层、包封膜层和保护层，所述包封膜至少之一为本发明的膜；
·固化所述模块，优选在高于或等于所述过氧化物的分解温度的温度下。
为了制造具有本发明的组合物或膜的光电模块，本领域技术人员还可以参照例如Handbook of Photovoltaic Science and Engineering，Wiley，2003。
实施例
所用产品：
为了配制本发明母料的实施例，使用以下的产品：
共聚物：乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物，包括相对于其总质量为33质量%的醋酸乙烯酯。
过氧化物1：2-乙基过氧己酸叔丁酯。
过氧化物2：OO-叔丁基和O-(2-乙基己基)过氧碳酸酯。
交联助剂：氰尿酸三烯丙酯。
所述母料的组成：
相对于母料的总质量，本发明母料(MM 1)和对照母料(MM 2)具有以下组成：
产品 MM1 MM2
共聚物 (%) 90 90
过氧化物1 (%) 10 0
过氧化物2 (%) 0 10
所述母料的制备：
对每种所述过氧化物的溶液在共聚物颗粒上进行吸收。
使所述有机过氧化物(2.2 kg)在辊式混合器(roller mixer)中与所述共聚物(19.8 kg)、任选地与所述偶联剂和所述交联助剂在密闭容器中在50℃接触，所述滚筒的旋转轴是水平的，并且通过所述容器以10转每分钟的速度旋转来搅拌。
在所述吸收开始时注入所述过氧化物溶液的前半部分，并在吸收30分钟后添加后半部分。
120分钟后回收所述聚合物颗粒。所述过氧化物溶液在所述颗粒中的吸收是完全的。
在正庚烷中洗涤1小时后对所述颗粒进行分析：对于MM1和MM2在所述共聚物中的过氧化物的量为所述组合物总质量的10%。
试样的制备
为了评估本发明，制备了所述组分的混合物的膜，即所述共聚物与所述母料MM1或MM2和任选地交联助剂。在挤出机中混合之前，使所述各种组分在袋中预混合。然后，通过将该预混合物引入到配备有薄膜模头的反向转动的双螺杆Haake 1挤出机中来制备所述膜。所述挤出机的温度分布是：进料斗20℃ - 区段1：75 - 区段2：75 - 薄膜模头：75℃，所述螺杆的速度是80rpm。得到宽8cm的膜。
性能检测
在受控的Anton Paar牌Physica MCR301型应力板-板式旋转流变仪的帮助下测量弹性模量。
将具有约0.5mm厚度和25mm直径的膜样品置于通过传导加热的平行板之间。
上板绕纵轴的振动旋转给置于所述两板之间的样品施加了形变。后者通过产生应力来响应该形变。然后测量为了保持所述形变需提供的力偶(couple)。
实验在70℃开始，温度以5℃/min上升至150℃，然后温度稳定在150℃持续30分钟。在整个测试过程中，通过以1Hz的频率施加0.2%的形变(6.28 rad/s)来测量所述弹性形变模量，该模量在所述共聚物熔融期间降低然后在它交联期间升高。
定义了指标t90，它代表为了达到G'最终值的90%所耗费的时间。从而比较所述t90值，使得能够定性地对所配制膜的交联速度进行分级。
还记录G’的最终值。
在不施加应力的情况下再次进行与之前相同的热处理，记录交联期间形成的气泡数目/cm2 (N)。所述膜的组成和对本发明各组合物(EX1至EX7)或对照组合物(CP1至CP3)得到的结果一同归入下表中：
。
所述测试显示本发明的过氧化物(过氧化物1)允许所述组合物更快速地交联。这对于它用作光电模块中的包封组合物以提高所述光电模块的生产能力是特别有利的。所述测试还显示能够减少所述组合物交联过程中形成的气泡数目，同时进一步提高交联的组合物的机械稳定性。这对于它用作光电池的包封剂也是一个优点。

Claims (7)

1.用于制造母料的工艺，该母料包含：
·乙烯与带有极性官能团的乙烯类单体的共聚物；和
·至少一种有机过氧化物1,1-二-(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷，相对于所述母料的总重量，有机过氧化物的质量比为5至30%；
·和交联助剂；
所述方法具有以下步骤a至c：
a. 用于使共聚物和交联助剂与有机过氧化物接触的步骤；
b. 用于通过所述聚合物吸收所述有机过氧化物以形成母料的步骤；
c. 用于分离所述母料的步骤。
2.如权利要求1中所述的用于制造母料的工艺，包括用于通过一个或多个步骤使有机过氧化物、交联助剂和聚合物混合的步骤。
3.如权利要求1-2之一中所述的工艺，其中所述交联助剂选自氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
4.如权利要求1-2之一中所述的工艺，其中有机过氧化物与交联助剂的质量比在1:10至10:1的范围内。
5.如权利要求1-2之一中所述的工艺，其中乙烯类单体选自乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯。
6.如权利要求1-2之一中所述的工艺，其中该共聚物包括相对于所述共聚物的总质量为10至60质量%的带有极性官能团的乙烯类单体。
7.如权利要求1-2之一中所述的工艺，其中交联体系的量为，相对于所述组合物的总重量，在0.1至10%的范围内。
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