CN102733262A

CN102733262A - 纸板的制造方法

Info

Publication number: CN102733262A
Application number: CN2012100978481A
Authority: CN
Inventors: 横谷贤治; 荣村拓史; 大塚洋平; 相野谷卓
Original assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Current assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Priority date: 2011-03-31
Filing date: 2012-04-05
Publication date: 2012-10-17
Anticipated expiration: 2032-04-05
Also published as: JP2012214918A; JP5704448B2; CN102733262B

Abstract

本发明提供一种纸板的制造方法，其中，所述纸板即使在使用含有大量铝成分的纸浆的情况下或没有添加碳酸钙的情况下，也具有良好的施胶性和良好的显现性。使用如下的纸板的制造方法，其中，使用使至少含有(甲基)丙烯酰胺(a1)和二烯丙基胺或其盐(a2)的聚合成分(a)聚合而得到的(甲基)丙烯酰胺共聚物(A)以及烯酮二聚体类施胶剂(B)，将含有废纸浆、且相对于原料纸浆的干燥重量含有以十六水合硫酸铝换算计1重量％以上的铝原子的原料纸浆在pH6～8下进行抄造。

Description

纸板的制造方法

技术领域

本发明涉及纸板的制造方法。

背景技术

作为制纸用中性施胶剂，通常使用松香类施胶剂、烯基琥珀酸酐类施胶剂(以下，有时称为ASA类)、烷基或烯基烯酮二聚体类施胶剂(有时称为AKD类)。特别而言，在纸板类中通常使用中性松香施胶剂。ASA类施胶剂污染抄纸用具，在操作性上存在重大的问题。另外，AKD类施胶剂存在在刚抄纸后没有显示出期望的施胶效果(所谓的施胶效果的显现(立ち上がり)慢)的问题。但是，近年来，提出了如下方法：在纸板的制造中仍使用ASA类施胶剂和AKD类施胶剂，特别是不添加或添加极少量硫酸铝，从而减轻抄纸用具的污染(参照专利文献1～3)。

但是，存在ASA类施胶剂在干燥部容易挥发的问题。此外，存在在抄纸体系内生成粘合性强的烯基琥珀酸的钙盐的问题。由于上述原因，依然存在抄纸用具的污染的问题。另外，存在硫酸铝的使用量减少时无法充分地得到聚丙烯酰胺类纸力增强剂的效果的问题。另一方面，为了改善AKD类施胶剂的显现性(立ち上り性)，有效的是使用具有碳酸钙来源的碳酸氢根离子或氨基的碱性高分子。特别而言，已知聚酰胺-胺(ポリアミドアミン)的表氯醇改性物或二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酰胺的共聚物等的改善效果高(非专利文献1)。

此外，提出了以(甲基)丙烯酰胺与二烯丙基胺或其盐的共聚物作为分散剂的烷基烯酮二聚体施胶剂(参照专利文献4)。但是，在以(甲基)丙烯酰胺与二烯丙基胺或其盐的共聚物作为分散剂的情况下，存在无法得到稳定的分散液的问题。另外，对于AKD类施胶剂而言，在包含废纸并且还含有一定量以上的铝成分的情况下、或在没有添加促进施胶显示性的碳酸钙的纸板的情况下，其施胶显示性变弱，存在即使使用聚酰胺-胺的表氯醇改性物等、在刚抄纸后仍无法得到期望的施胶效果的问题。

专利文献1：日本特开2006-052506号公报

专利文献2：日本特开2007-113126号公报

专利文献3：日本特开2007-186822号公报

专利文献4：日本特开平06-299494号公报

非专利文献1：Nordic Pulp and Paper Research Journal P.202Vol23No.2(2008)

发明内容

本发明的目的在于提供一种制造纸板的方法，其中，所述纸板即使在使用含有大量铝成分的纸浆的情况下或没有添加碳酸钙的情况下也具有良好的施胶性、且在刚抄纸后具有期望的施胶性。

本发明人进行了深入的研究，结果发现，通过使用特定的丙烯酰胺类化合物和烯酮二聚体类施胶剂，能够解决上述课题。

即，本发明涉及一种纸板的制造方法，其中，使用将至少含有(甲基)丙烯酰胺(a1)和二烯丙基胺或其盐(a2)的聚合成分(a)聚合而得到的(甲基)丙烯酰胺共聚物(A)以及烯酮二聚体类施胶剂(B)，对含有废纸浆、且相对于原料纸浆的干燥重量含有以十六水合硫酸铝换算计1重量％以上的铝原子的原料纸浆在pH6～8下进行抄造。

发明效果

根据本发明，能够制造即使在使用含有大量铝成分的纸浆的情况下或没有添加碳酸钙的情况下、刚抄纸后也具有良好的施胶性的纸板。

具体实施方式

本发明的特征在于，向含有废纸浆、且相对于原料纸浆的干燥重量含有以十六水合硫酸铝换算计1重量％以上的铝原子的原料纸浆中，添加使至少含有(甲基)丙烯酰胺(a1)(以下，称为(a1)成分)以及二烯丙基胺或其盐(a2)(以下，称为(a2)成分)的聚合成分(a)(以下，称为(a)成分)聚合而得到的(甲基)丙烯酰胺共聚物(A)(以下，称为(A)成分)以及烯酮二聚体类施胶剂(B)(以下，称为(B)成分)，并在pH6～8下进行抄造。在原料纸浆中，除了(A)成分、(B)成分之外，还可以使用十六水合硫酸铝(C)(以下，称为(C)成分)、具有支链结构的两性离子聚丙烯酰胺类纸力增强剂(D)(以下，称为(D)成分)以及其他公知的添加剂。

本发明中使用的原料纸浆含有废纸浆，且相对于纸浆的干燥重量含有以十六水合硫酸铝换算计1重量％以上的铝原子。在未添加硫酸铝时铝原子的含量不足上述值，此时添加硫酸铝来制备原料纸浆。作为废纸浆，可以列举：瓦楞纸板废纸、杂志废纸等。另外，也可以使用对在装订工厂、印刷工厂以及剪裁所等处产生的裁落、破损纸或宽度下降的未印刷废纸进行分解而得到的废纸浆。另外，可以列举：在上等纸、上等涂布纸、中等纸、中等涂布纸、木浆制纸等上通过各种印刷方式进行印刷后的废纸或报纸废纸等。此外，除了废纸浆之外，也可以将各种机械纸浆和/或化学纸浆单独使用或者混合使用两种以上。废纸浆的含量没有特别的限定，通常为约60重量％～约100重量％。

作为(a1)成分，可以使用丙烯酰胺以及甲基丙烯酰胺。

作为(a2)成分，可以使用二烯丙基胺或其盐。二烯丙基胺由通式(1)：(CH₂＝CHCH₂)₂NH表示。作为二烯丙基胺的盐，可以列举：二烯丙基胺的盐酸、硝酸、硫酸、磷酸等无机酸、或甲酸、乙酸、丙酸等有机酸的盐。需要说明的是，这些可以单独使用一种，也可以混合使用两种以上。

需要说明的是，根据需要，(a)成分也可以含有阴离子性单体(a3)(以下，称为(a3)成分)、阳离子性单体(a4)(以下，称为(a4)成分)、非离子性单体(a5)(以下，称为(a5)成分)等。

作为(a3)成分，只要是具有阴离子性官能团、且具有1个自由基聚合性官能团的单体，则没有特别的限定，可以使用公知的物质。作为阴离子性官能团，可以列举：羧基、磺酸基(-SO₃H)、磷酸基(-O-P(＝O)(OH)₂)等。具体而言，作为含羧基单体，可以列举：(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸、衣康酸、粘康酸、柠康酸等。作为含磺酸基单体，可以列举：乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸等。作为含磷酸基单体，可以列举：单(2-丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯、单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯等。需要说明的是，这些阴离子性官能团可以形成钠盐、钾盐等碱金属盐类，或者利用氨或胺类而形成铵盐。这些单体可以单独使用一种，也可以混合使用两种以上。

作为(a4)成分，只要是具有阳离子性官能团、且具有1个自由基聚合性官能团的单体、并且是(a2)成分以外的物质，则没有特别的限定，可以使用公知的物质。作为阳离子性官能团，可以列举：伯氨基、仲氨基、叔氨基等。作为它们的具体例，可以列举：(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、烯丙基胺等。需要说明的是，这些阳离子性官能团可以形成盐酸、硫酸、甲酸、乙酸等无机酸或有机酸的盐类。另外，叔氨基的一部分或全部可通过季铵化剂形成季铵离子。作为季铵化剂，可以列举例如：甲基氯化物、甲基溴化物等烷基卤化物、苄基氯化物、苄基溴化物等芳基烷基卤化物、二甲基硫酸、二乙基硫酸、表氯醇、3-氯-2-羟基丙基三甲基氯化铵、缩水甘油基三烷基氯化铵等。这些单体可以单独使用一种，也可以混合使用两种以上。

作为(a5)成分，只要是(a3)成分以及(a4)成分以外的具有1个自由基聚合性官能团的单体，则没有特别的限定，可以使用公知的物质。具体而言，可以列举例如：碳原子数1～8的醇等醇类与丙烯酸或甲基丙烯酸的酯、(甲基)丙烯腈、苯乙烯、苯乙烯衍生物、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、甲基乙烯基醚等。这些单体可以单独使用一种，也可以混合使用两种以上。

另外，在(a)成分中根据需要也可以使用交联性单体(a6)(以下，称为(a6)成分)。(a6)成分只要至少具有2个自由基聚合性官能团、并且为(a2)成分以外的物质，则没有特别的限定，可以使用公知的物质。具体而言，可以列举例如：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯类、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷-环氧乙烷加成物三丙烯酸酯、亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、亚乙基双(甲基)丙烯酰胺、六亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯等双官能单体；1，3，5-三丙烯酰基六氢-S-三嗪、三烯丙基异氰脲酸酯、N，N-二烯丙基丙烯酰胺、三烯丙基胺、三烯丙基偏苯三甲酸酯等3官能单体；四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、四烯丙基均苯四甲酸酯、N，N，N′，N′-四烯丙基-1，4-二氨基丁烷、四烯丙基胺盐、四烯丙氧基乙烷等4官能单体等。

(A)成分通过使以(a1)成分和(a2)成分作为必须成分的聚合成分聚合而得到。关于(a1)成分和(a2)成分的使用量，通常，(a1)成分为60～95摩尔％，(a2)成分为5～40摩尔％。

(a3)～(a6)成分为任选成分，其使用量没有特别的限定，通常可以使用(a3)成分0～10摩尔％、(a4)成分0～10摩尔％、(a5)成分0～30摩尔％、(a6)成分0～1摩尔％。需要说明的是，从定影性高的方面来看，优选使用(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分，并优选使(a1)成分为65～89.5摩尔％、(a2)成分为10～30摩尔％、(a3)成分为0.5～5摩尔％。

(A)成分通过使(a)成分聚合而得到。(a)成分的聚合法没有特别的限定，可以采用公知的自由基聚合法。

作为本发明中使用的(B)成分，可以使用烷基烯酮二聚体、烯基烯酮二聚体。具体而言，例如，可以使用通式(2)表示的化合物，

(式中，R¹和R²为C8～C30的饱和烃基或C8～C30的不饱和烃基，R¹和R²可以相同也可以不同)。通式(1)中，R¹或R²烃基例如为：辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基等烷基；辛烯基、癸烯基、十二烯基、十四烯基、十六烯基、十八烯基、二十烯基等烯基；辛基苯基、壬基苯基、十二烷基苯基等取代苯基；壬基环己基等取代环烷基；苯乙基等芳烷基等。其中，优选C10～C25的饱和烃基、C10～C25的不饱和烃基，特别优选C14～C22的饱和烃基、C14～C22的不饱和烃基。R¹、R²并不限定于直链状的烃，也可以为支链状的烃或环状的烃。可以列举：十八烷基烯酮二聚体、十六烷基烯酮二聚体、十四烷基烯酮二聚体、十二烷基烯酮二聚体等。需要说明的是，烯酮二聚体可以是将不同的脂肪酸的混合物进行二聚化而得到的二聚体。通常，(B)成分可以使用通过公知的方法进行乳化而得到乳化物的物质。乳化中，可以使用例如阳离子化淀粉、木素磺酸钠、萘磺酸钠的甲醛缩合物等作为乳化分散剂。乳化分散剂的使用量没有特别的限定，通常，相对于作为乳化对象物的烯酮二聚体100重量份，使用以固体成分计约5重量份～约50重量份。乳化法没有特别的限定，采用公知的方法即可，优选使用高压均质机的强制乳化法。

在使用(C)成分的情况下，其使用量没有特别的限定，通常相对于原料纸浆(干燥重量)，优选添加0.5～2.0重量％。通过设为该范围内，纸力增强剂的效能提高，结果滤水性、留着性、干燥纸力增强效果提高，因此优选。

作为(D)成分，没有特别的限定，可以使用公知的物质。(D)成分可以使用市售的物质，也可以通过将(甲基)丙烯酰胺、阴离子性单体、阳离子性单体、交联性单体、根据需要的非离子性单体进行共聚而得到。作为阴离子性单体，可以使用与上述(a3)成分相同的物质，作为阳离子性单体，可以使用与上述(a4)成分相同的物质，作为交联性单体，可以使用与上述(a6)成分相同的物质，作为非离子性单体，可以使用与上述(a5)成分相同的物质。(甲基)丙烯酰胺、阴离子性单体、阳离子性单体、交联性单体的使用量没有特别的限定，通常，使用(甲基)丙烯酰胺59～98摩尔％、阴离子性单体1～20摩尔％、阳离子性单体1～20摩尔％、交联性单体0～1摩尔％即可。另外，在使用非离子性单体的情况下，使用0～30摩尔％即可。特别优选使用使(甲基)丙烯酰胺86.9～97摩尔％、阴离子性单体1～5摩尔％、阳离子性单体2～10摩尔％、交联性单体0～0.1摩尔％共聚而得到的聚合物。共聚通过公知的方法进行即可。(D)成分的分子量没有特别的限定，通常，优选使重均分子量(通过光散射法测定)为50万～500万。

(A)成分、(B)成分的添加方法没有特别的限定，优选同时添加(A)成分和(B)成分、或者在添加(B)成分之后添加(A)成分。通过同时添加(A)成分和(B)成分，(A)成分和(B)成分的留着率(步留り)提高，因此优选。另外，通过在添加(B)成分之后添加(A)成分，(B)成分的留着率提高，因此优选。

(A)成分和(B)成分的使用量没有特别的限定，通常，相对于原料纸浆的干燥重量，使用(A)成分0.01～0.2重量％、(B)成分0.05～0.3重量％，由于能够得到目标效果而没有过度使用化学试剂，因此优选。

在使用(C)成分、(D)成分的情况下，其添加方法、添加量没有特别的限定，通常，优选向原料纸浆中添加(C)成分后依次添加(D)成分、(B)成分、(A)成分。另外，通过在添加(C)成分、(D)成分后添加将(B)成分与(A)成分预先进行混合而得到的混合物，能够使纸力和施胶效果以及施胶效果的显示速度提高，因此更优选。需要说明的是，可以在原料纸浆中添加碳酸钙，但从纸力提高的观点出发，优选不使用碳酸钙。

另外，本发明中，作为上述以外的添加化学试剂，还可以使用多糖类、湿润纸力增强剂、助留助滤剂等。作为多糖类，可以列举例如：阳离子淀粉、两性淀粉、羧甲基纤维素等。作为湿润纸力增强剂，可以列举例如：聚酰胺聚胺表氯醇改性物、聚乙烯亚胺衍生物等。作为助留助滤剂等，可以列举直链状高分子量聚丙烯酰胺类等。

本发明中，根据需要，可以在同一造纸机上向抄纸而得到的纸幅上涂布含有表面施胶剂的溶液。通过涂布含有表面施胶剂的溶液，能够抄造目标表面改质后的纸而不会大幅降低涂布后的干燥性和抄造速度。作为使用的表面施胶剂，没有特别的限定，可以使用公知的物质。具体而言，可以列举：淀粉、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、烯烃-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸共聚物、以及苯乙烯-阳离子性单体共聚物及将其季铵化后的聚合物等。它们可以单独使用或并用两种以上进行涂布。

作为由本发明得到的纸板，可以列举：用于瓦楞纸板的通过两层以上重叠(抄き合わせ)而得到的挂面纸板、或耐水中芯、纸管原纸、涂布白纸板、非涂布白纸板、粗纸板(チツプボ一ル纸)等。在合层纸(抄き合わせ纸)的情况下，优选在表层、表下层中应用本发明。

由本发明适当地得到的纸板，从抄造开始1小时以内的纸的可勃吸水度为60g/m²以下，并且为对该纸在125℃下进行15分钟热处理后的可勃吸水度的2倍以下。

实施例

以下，基于实施例对本发明具体地进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。需要说明的是，实施例、比较例中的“份”以及“％”只要没有特别的说明，则为质量基准。

合成例1(二烯丙基胺/丙烯酰胺共聚物的制造)

在具备搅拌机、温度计、回流冷凝管、氮气导入管以及滴液漏斗的反应装置中投入离子交换水1330.0份、二烯丙基胺19.4份(0.2摩尔)后，用35％稀硫酸将pH调节至7。通入氮气除去反应体系内的氧气后，加热至70℃，添加离子交换水、过硫酸铵3.5份。接着，在70℃下用2小时添加50％丙烯酰胺水溶液540.4份(3.8摩尔)，在70℃下保温2小时。聚合结束后，加入离子交换水，得到不挥发成分为15.5％、pH为3.7、粘度(25℃)为2500mpa·s的丙烯酰胺共聚物(A)。

合成例2～5以及比较合成例1

除了将合成例1中各成分的种类以及使用比例如表1所记载地变更之外，通过与合成例1同样的方法，得到聚合物(A)。需要说明的是，在并用丙烯酸、衣康酸的情况下，将它们添加到50％丙烯酰胺水溶液中后，添加10％氢氧化钠水溶液将pH调节至7后使用。将结果示于表1。

表1

*表中，AM表示丙烯酰胺，DAA表示二烯丙基胺，AA表示丙烯酸，ITA表示衣康酸，DADMAC表示N，N-二烯丙基二甲基氯化铵。

制备例1(烯酮二聚体类施胶剂的制备)

投入烷基烯酮二聚体(由硬脂酸65％、棕榈酸35％的混合物衍生得到的物质)80份、预先在90℃下进行1小时糊化而成的10％阳离子化淀粉糊液(氮含有率0.50～0.60％、将氧化淀粉用缩水甘油基三甲基氯化铵进行阳离子改性后的淀粉)185份、阴离子性分散剂(萘磺酸甲醛缩合物、花王株式会社制)的40％水溶液3.75份以及水131.25份，加热至80℃，用匀质机(特殊机化工业株式会社制)进行预分散后，在相同温度、25MPa的条件下在高压均质机(APV.GAULIN公司制)中通过2次，使其分散。立刻冷却至25℃，再加入用于浓度调节的水，得到不挥发成分为20％、粘度为15mPa·s(25℃)、pH为3.5(25℃)、平均粒径为0.8μm的烯酮二聚体类施胶剂(B)。

实施例1

加入使纸浆浓度达到2.0％的量的自来水，将瓦楞纸板废纸(硫酸铝含量2.8％)使用打浆机打浆至380ml加拿大标准打浆度。再用自来水稀释打浆后的纸浆液，调节至纸浆浓度1.5％。在该纸浆液(pH＝7.5)中相对于纸浆固体成分以表2所记载的顺序以及添加率(重量)添加硫酸铝(C)、支链型纸力增强剂(荒川化学工业株式会社制、ポリストロン1222)(D)、烯酮二聚体类施胶剂(B)、合成例1～5中得到的聚合物(A1～A5)，用造纸机(TAPPI Standard Sheet Machine(方型))进行抄纸，使基重达到120g/m²。将手抄得到的湿纸用线压5.5kg/cm、传送速度2m/分钟的条件的辊压机进行脱水。湿纸的干燥使用旋转式干燥机在80℃、150秒的条件下进行。测定所得到的试验纸的刚干燥后、以及用125℃的循环风干燥机进行热固化15分钟并在恒温恒湿(23℃、50％相对湿度)环境下调节湿度24小时后的可勃吸水度。将其结果示于表2。需要说明的是，关于添加率的表示，将各化学试剂的固体成分相对于纸浆固体成分全部用百分率表示。硫酸铝以试剂的14～18水合物作为固体成分添加。

实施例2～12、比较例1～7

除了将各添加剂的使用顺序、使用量如表2所示变更以外，与实施例1同样操作，制造纸。将所得到的纸的环压强度、可勃吸水度的测定结果示于表2。

(试验方法)

(吸水度试验[可勃法])

基于JIS P-8140，测定可勃吸水度(g/m²)。需要说明的是，与水的接触时间为2分钟。

(纸浆中的硫酸铝定量法)

将2％浓度的纸浆液50g用蒸馏水稀释至200g，然后，通过盐酸将pH调节至1，在30℃下搅拌12小时。冷却后，用离心分离机使纸浆固体成分沉降，通过荧光X射线(波长色散型荧光X射线分析装置ZSX-100e(理学电机工业株式会社制))测定上清液中的铝离子浓度。由所得到的结果，将相对于纸浆液的固体成分的铝量换算成十六水合硫酸铝重量来表示。

(环压强度)

基于JIS P8126纸板的压缩强度试验方法，用比压缩强度(比RC)表示。

表2

表中，Alum表示硫酸铝，PS表示丙烯酰胺类两性支链型纸力增强剂(荒川化学工业株式会社制、ポリストロン1222)，AKD表示制备例1中得到的烯酮二聚体类施胶剂，PAE表示聚酰胺聚胺表氯醇树脂(荒川化学工业株式会社制アラフイツクス255)，PEI表示聚乙烯亚胺(BASF公司制ポリミンSK)，PVAm表示聚乙烯胺(BASF公司制力チオフアストVFH)。

Claims

1.一种纸板的制造方法，其中，向含有废纸浆、且相对于原料纸浆的干燥重量含有以十六水合硫酸铝换算计1重量％以上的铝原子的原料纸浆中，添加使至少含有(甲基)丙烯酰胺(a1)和二烯丙基胺或其盐(a2)的聚合成分(a)聚合而得到的(甲基)丙烯酰胺共聚物(A)以及烯酮二聚体类施胶剂(B)，并在pH6～8下进行抄造。

2.如权利要求1所述的纸板的制造方法，其中，原料纸浆中含有废纸浆，并且向所述原料纸浆中添加相对于原料纸浆的干燥重量为0.5～2.0重量％的十六水合硫酸铝(C)。

3.如权利要求1或2所述的纸板的制造方法，其中，在添加烯酮二聚体类施胶剂(B)的同时、或者在添加烯酮二聚体类施胶剂(B)之后，添加使至少含有(甲基)丙烯酰胺(a1)和二烯丙基胺或其盐(a2)的聚合成分(a)聚合而得到的(甲基)丙烯酰胺共聚物(A)。

4.如权利要求1或2所述的纸板的制造方法，其中，至少含有(甲基)丙烯酰胺(a1)和二烯丙基胺或其盐(a2)的聚合成分(a)含有阴离子性单体(a3)。

5.如权利要求4所述的纸板的制造方法，其中，阴离子性单体(a3)含有含羧基单体。

6.如权利要求1或2所述的纸板的制造方法，其中，(甲基)丙烯酰胺共聚物(A)通过使含有(甲基)丙烯酰胺(a1)成分60～95摩尔％、二烯丙基胺或其盐(a2)成分5～40摩尔％和阴离子性单体(a3)成分0～10摩尔％的聚合成分(a)聚合而得到。

7.如权利要求1或2所述的纸板的制造方法，其中，(甲基)丙烯酰胺共聚物(A)通过使含有(甲基)丙烯酰胺(a1)成分65～89.5摩尔％、二烯丙基胺或其盐(a2)成分10～30摩尔％和阴离子性单体(a3)成分0.5～5摩尔％的聚合成分(a)聚合而得到。

8.如权利要求1或2所述的纸板的制造方法，其中，相对于原料纸浆的干燥重量，使用0.01～0.2重量％的(甲基)丙烯酰胺共聚物(A)以及0.05～0.3重量％的烯酮二聚体类施胶剂(B)，所述(甲基)丙烯酰胺共聚物(A)通过使至少含有(甲基)丙烯酰胺(a1)和二烯丙基胺或其盐(a2)的聚合成分(a)聚合而得到。

9.如权利要求1或2所述的纸板的制造方法，其中，使用具有支链结构的两性离子聚丙烯酰胺类纸力增强剂(D)。

10.如权利要求9所述的纸板的制造方法，其中，向原料纸浆中依次添加十六水合硫酸铝(C)、具有支链结构的两性离子聚丙烯酰胺类纸力增强剂(D)、烯酮二聚体类施胶剂(B)、以及使至少含有(甲基)丙烯酰胺(a1)和二烯丙基胺或其盐(a2)的聚合成分(a)聚合而得到的(甲基)丙烯酰胺共聚物(A)。

11.如权利要求9所述的纸板的制造方法，其中，向原料纸浆中添加十六水合硫酸铝(C)、具有支链结构的两性离子聚丙烯酰胺类纸力增强剂(D)后，将烯酮二聚体类施胶剂(B)以及使至少含有(甲基)丙烯酰胺(a1)和二烯丙基胺或其盐(a2)的聚合成分(a)聚合而得到的(甲基)丙烯酰胺共聚物(A)混合后进行添加。

12.如权利要求1或2所述的纸板的制造方法，其中，在原料纸浆中没有添加碳酸钙。

13.如权利要求1或2所述的纸板的制造方法，其中，在同一造纸机上向抄纸而得到的纸幅上涂布含有表面施胶剂的液体。

14.如权利要求1或2所述的纸板的制造方法，其中，所得纸板的从抄造开始1小时以内的纸表面的可勃吸水度为60g/m²以下，并且为对该纸板在125℃下进行15分钟热处理后的可勃吸水度的2倍以下。