CN102732724A - 用钛白废酸浸取蛇纹石所得含镁酸浸液除铁的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用钛白废酸浸取蛇纹石所得含镁酸浸液除铁的方法,向酸浸液中加入中和剂,将酸浸液pH值控制在4~6的范围内,所述中和剂为碱或碱性氧化物或碱金属碳酸盐;在常温或加热状态下,向酸浸液中加入氧气或空气进行氧化;维持溶液pH值为4~6,直至氧化反应结束;过滤,得到预期溶液。本发明铁的去除率高,加工所得镁盐附加值高;滤渣中含铁在65%以上,可以较好的再利用。
Description
技术领域
本发明涉及一种用钛白废酸浸取蛇纹石的方法,具体地说是一种用钛白废酸浸取蛇纹石所得含镁酸浸液除铁的方法。
背景技术
钛白粉是最重要的无机颜料,其产量占无机颜料的50%。我国钛白粉工业目前绝大多数工厂是采用硫酸法工艺,一般每生产一吨钛白粉,要排放20%左右的废酸4~5吨。如将这些废酸直接排放,将污染环境;如用石灰中和会使钛白产品生产的成本增加,且用石灰处理废酸液后,产生大量污泥,形成二次污染,是不可取的方法。如何进行这些副产物的综合利用,是硫酸法钛白生产的生存和发展的关键。
用20%左右的钛白废酸浸取蛇纹石得到镁溶液,再制成各种镁盐产品是近年来研究较多的处理钛白废酸的方法。比如本申请人于2011年9月21日提交的公开号CN102190333A、名称为“一种钛白废酸处理蛇纹石的方法”。然而,由于钛白废酸中含有大量的二价铁离子进入酸浸液中,并最终进入产品中。
发明内容
本发明的目的是提供一种用钛白废酸浸取蛇纹石所得含镁酸浸液除铁的方法,可以有效去除酸浸液中的铁离子,以便于进一步加工成附加值较高的轻质氧化镁或高纯氧化镁等产品。
本发明基于以下思路实现的:钛白废酸浸取蛇纹石所得酸浸液中的铁主要以二价离子为主,二价铁离子需要在较高的pH才能水解沉降, 此时溶液中的镁离子也会一起沉降, 达不到除铁的目的。为此需将在较低的pH条件下,将二价铁离子氧化成三价铁离子, 而三价铁离子在较低的pH条件下水解沉降, 而镁离子留在溶液中,从而达到铁镁分离的目的。
本发明所采用的步骤如下:
(1)向酸浸液中加入中和剂,将酸浸液pH值控制在4~6的范围内,所述中和剂为碱或碱性氧化物或碱金属碳酸盐;
(2)在常温或加热状态下,向步骤(1)所得酸浸液中加入氧气或空气进行氧化;
(3)在步骤(2)的氧化过程中,向酸浸液中补充中和剂, 维持溶液pH值为4~6,直至氧化反应结束;
(4)将步骤(3)氧化反应结束后酸浸液过滤,得到预期溶液。
上述氧化反应过程中的主要反应有:
4FeSO4 + O2 + 6HO2 = 4FeOOH↓ + 4H2SO4 (1)
MgO + H2SO4 = MgSO4 + H2O (2)或
MgCO3 + H2SO4 = MgSO4 + H2O + CO2 (3)
其中,反应式(2)和(3)用使用的中和剂分别是MgO 、MgCO3。由反应式(1)可知,二价铁离子氧化成三价铁离子,并以羟基氧化铁的形式沉淀。
上述中和剂可以采用氢氧化钠、氧化钙、氧化镁、碳酸镁、碱式碳酸镁、碳酸钙、碳酸钠等。考虑到后续加工镁盐的纯度需要,所述中和剂优选含镁的, 如氧化镁、碱式碳酸镁、碳酸镁等。中和剂不仅中和了氧化过程中产生的酸,而且中和剂中的镁同时进入溶液, 可以提高后续加工所得镁盐的纯度。
氧化反应过程中,反应温度过低,反应速度慢;反应温度过高, 一是不利于节能, 二是反应速度增加不多,故反应温度以不超过80℃较适宜。优选50~70℃,在此温度范围内既利于节能, 又可维持较快的氧化速度。
本发明通过在低pH条件下将二价铁离子氧化成三价铁离子而水解沉降,从而去除酸浸液中的铁离子,铁的去除率可高达99%以上,使得除铁后酸浸液可以加工成附加值较高的轻质氧化镁或高纯氧化镁等产品。本发明不仅使钛白废酸得到较好的利用,而且所得滤渣中含铁在65%以上,使得铁也能得到较好的再利用,具有较高的经济性。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述,在此特别指出下述实施例仅只用于对本发明进行进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制。以下所用百分比均为重量百分比。
用20%左右钛白废酸在90℃左右与蛇纹石矿粉反应得到的含镁酸浸液,用中和剂调pH值为4~6, 然后鼓入氧或空气进行氧化反应, 其间补加中和剂中和产生的酸, 维持pH值为4~6, 当用KSCN试纸检验反应液无明显颜色变化时停止氧化, 过滤, 滤液即为除铁镁溶液, 滤渣为铁渣。中和剂可以为碱或碱性氧化物或碱金属碳酸盐,优选氧化镁、碱式碳酸镁、碳酸镁。反应温度为常温至80℃, 优选50~70℃。具体实施例如下:
注:A为氧化反应前中和剂加入量,B为后期维持pH值为4~6所需中和剂加入量。
由上述各实施例可知,铁的去除率高达99%以上,滤渣中含铁在65%以上,除铁后酸浸液可以加工成附加值较高的轻质氧化镁或高纯氧化镁等产品。本发明不仅使钛白废酸得到较好的利用,而且铁也能得到较好的再利用,具有较高的经济性。
Claims (4)
1.用钛白废酸浸取蛇纹石所得含镁酸浸液除铁的方法,包括如下步骤:
(1)向酸浸液中加入中和剂,将酸浸液pH值控制在4~6的范围内,所述中和剂为碱或碱性氧化物或碱金属碳酸盐;
(2)在常温或加热状态下,向步骤(1)所得酸浸液中加入氧气或空气进行氧化;
(3)在步骤(2)的氧化过程中,向酸浸液中补充中和剂, 维持溶液pH值为4~6,直至氧化反应结束;
(4)将步骤(3)氧化反应结束后酸浸液过滤,得到预期溶液。
2.根据权利要求1所述的用钛白废酸浸取蛇纹石所得含镁酸浸液除铁的方法,其特征是:所述中和剂为氧化镁或碳酸镁或碱式碳酸镁。
3.根据权利要求1所述的用钛白废酸浸取蛇纹石所得含镁酸浸液除铁的方法,其特征是:步骤(2)的反应温度不超过80℃。
4.根据权利要求3所述的用钛白废酸浸取蛇纹石所得含镁酸浸液除铁的方法,其特征是:步骤(2)的反应温度维持在50~70℃。
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