CN102731406B - 菲并咪唑衍生物及在制备电致发光器件方面的应用 - Google Patents
菲并咪唑衍生物及在制备电致发光器件方面的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102731406B CN102731406B CN201210230955.7A CN201210230955A CN102731406B CN 102731406 B CN102731406 B CN 102731406B CN 201210230955 A CN201210230955 A CN 201210230955A CN 102731406 B CN102731406 B CN 102731406B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- electroluminescent device
- compound
- luminescent
- derivatives
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- GZPPANJXLZUWHT-UHFFFAOYSA-N 1h-naphtho[2,1-e]benzimidazole Chemical class C1=CC2=CC=CC=C2C2=C1C(N=CN1)=C1C=C2 GZPPANJXLZUWHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 39
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 14
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 abstract description 2
- 238000005286 illumination Methods 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- GEQBRULPNIVQPP-UHFFFAOYSA-N 2-[3,5-bis(1-phenylbenzimidazol-2-yl)phenyl]-1-phenylbenzimidazole Chemical compound C1=CC=CC=C1N1C2=CC=CC=C2N=C1C1=CC(C=2N(C3=CC=CC=C3N=2)C=2C=CC=CC=2)=CC(C=2N(C3=CC=CC=C3N=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 GEQBRULPNIVQPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- AWXGSYPUMWKTBR-UHFFFAOYSA-N 4-carbazol-9-yl-n,n-bis(4-carbazol-9-ylphenyl)aniline Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=CC=C(N(C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=C1 AWXGSYPUMWKTBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 101000837344 Homo sapiens T-cell leukemia translocation-altered gene protein Proteins 0.000 description 14
- 102100028692 T-cell leukemia translocation-altered gene protein Human genes 0.000 description 14
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 12
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 11
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 10
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 10
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 10
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 10
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 10
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 8
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 6
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 6
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 5
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 5
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 5
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- REAYFGLASQTHKB-UHFFFAOYSA-N [2-[3-(1H-pyrazol-4-yl)phenoxy]-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl]methanamine Chemical compound N1N=CC(=C1)C=1C=C(OC2=NC(=CC(=C2)CN)C(F)(F)F)C=CC=1 REAYFGLASQTHKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- ZZKAMGZUMBFLES-UHFFFAOYSA-N 9-butylcarbazole-3,6-dicarbaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=C2N(CCCC)C3=CC=C(C=O)C=C3C2=C1 ZZKAMGZUMBFLES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQHXBDOEECKORE-UHFFFAOYSA-L beryllium sulfate Chemical compound [Be+2].[O-]S([O-])(=O)=O KQHXBDOEECKORE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 2
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- MRNHPUHPBOKKQT-UHFFFAOYSA-N indium;tin;hydrate Chemical compound O.[In].[Sn] MRNHPUHPBOKKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001597008 Nomeidae Species 0.000 description 1
- DIUWTVXSMPFKAT-UHFFFAOYSA-N [Se]=O.[In] Chemical compound [Se]=O.[In] DIUWTVXSMPFKAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- DIMYTQPLZWDZFE-UHFFFAOYSA-L beryllium sulfate tetrahydrate Chemical compound [Be+2].O.O.O.O.[O-]S([O-])(=O)=O DIMYTQPLZWDZFE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- SJCKRGFTWFGHGZ-UHFFFAOYSA-N magnesium silver Chemical compound [Mg].[Ag] SJCKRGFTWFGHGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002061 vacuum sublimation Methods 0.000 description 1
- DJWUNCQRNNEAKC-UHFFFAOYSA-L zinc acetate Chemical class [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O DJWUNCQRNNEAKC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013904 zinc acetate Nutrition 0.000 description 1
Images
Abstract
本发明属于有机电致发光技术领域，具体涉及一类含有菲并咪唑的衍生物以及这些衍生物在制备电致发光器件方面的应用。本发明化合物均可以作为主体材料与绿光或红光等发光材料掺杂制备成电致发光器件的发光层，电致发光器件发绿光、红光等颜色；还可以作为发光材料制备成发光层形成蓝光电致发光器件；从而用于制备照明光源或平板显示器。一种所制备的蓝光器件的开启电压为3.2V，最大效率2.1cd/A，亮度为1670cd/m2。
Description
技术领域
本发明属于有机电致发光技术领域，具体涉及一类含有菲并咪唑的衍生物以及这些衍生物在制备电致发光器件方面的应用。
背景技术
有机电致发光现象最早报道于二十世纪六十年代初，Pope等人在蒽单晶两侧施以四百伏的高压时观察到了蒽发出的蓝光（见M.Pope,H.Kallmann and P.Magnante,J.Chem.Phys.,1963,38,2042）。但是由于单晶难于生长，驱动电压很高，所采用的工艺几乎没有实际用途，所以有机电致发光的发展一直处于停滞不前的状态。
直到1987年，美国Kokak公司的C.W.Tang等人采用超薄膜技术以空穴传输效果较好的二胺衍生物为空穴传输层，以8-羟基喹啉铝（Alq3）为发光层，透明的氧化铟锡（ITO）导电膜和镁银合金分别作为阳极和阴极，在10V驱动电压下得到亮度高达1000cd/m2的绿色发光，器件的效率为1.5lm/W，寿命在100小时以上（见C.W.Tang and S.A.VanSlyke,Appl.Phys.Lett,1987,51,913）。这一突破性进展使得有机电致发光研究得以在世界范围内迅速而深入地开展起来。
有机电致发光器件所用的材料按功能主要分为：发光材料、载流子传输材极材料。发光材料按发光机理又可以分为两大类：有机电致荧光材料和有磷光材料。在器件的电致发光过程中，电子和空穴是分别由相反极性的电的，即所谓的非成对电子注入，这种情况下三重态和单重态激子同时生成旋统计理论的预计及实验研究的结果，三重态和单重态激子的比例为3:电致荧光材料只能利用单重态激子，因而理论上器件的内量子效率不会超；而有机电致磷光材料的应用，由于它能同时利用单重态激子和三重态激子为提高器件的发光效率开辟了途径。
磷光器件通常采用主客体结构。对于这一主体-客体体系的发光过程，一种是主客体分子间的能量转移机制，；另一种是载流子直接复合辐射的机制。但不论哪种机制发光，主体材料的选择都至关重要。对应用于有机电致磷光器件的主体材料，应具有如下性质：(1)具备良好的电荷传输特性；(2)主客体间具有较好的能级匹配，一般要求主体能隙大于客体能隙，使激子能量有效地转移至客体分子上发射磷光，或者将电荷直接陷在客体上形成激子辐射衰减发射磷光；(3)通常必须具备一定的磷光特性，在低温下其磷光峰值波长比客体磷光材料的磷光峰值波长短，即要求主体材料三重态能级大于客体三重态能级，且具有较长的磷光寿命。其中主体材料与客体材料的能级结构匹配是制约器件发光效率的关键因素。
发明内容
本发明的目的在于提供六种含有菲并咪唑的衍生物材料（化合物1-6）及其在制备电致发光器件方面的应用。
化合物1-6的合成路线如下所示：
所得到的六种化合物的结构式为：
附图说明
图1：应用本发明所述材料制备的的电致发光器件结构示意图；
图2：应用本发明所述材料制备的电致发光器件光谱图。
本发明的化合物可以作为发光材料或主体材料制备电致发光器件，采用的器件结构如图1所示，各部件名称为：透明玻璃或其它透明衬底1、附着在透明衬底上的ITO（铟硒氧化物）阳极2、NPB（N,N'-二(1-萘基)-N,N'-二苯基-1,1'-联苯-4,4'-二胺）空穴传输层3、TCTA（4,4',4″-三（9-咔唑基）三苯胺）空穴传输与电子阻挡层4、包含本发明所述化合物的发光层5、TPBi（1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯）空穴阻挡层6、TPBI（1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯）电子传输层、LiF阴极修饰层7，金属Al阴极8。
本发明化合物的电致发光特性如下：化合物1-6均可以作为主体材料与绿光或红光等发光材料掺杂制备成发光层，电致发光器件发绿光、红光等颜色；化合物5-6还可以作为发光材料制备成发光层形成蓝光电致发光器件；从而用于制备照明光源或平板显示器。有关器件的具体性能指标间如下实施例。
具体实施方式
实施例1：化合物1的合成：
将菲醌(2.5g，12mmol）,间苯二甲醛（0.528mg，4mmol）,苯胺（2.97g，32mmol）,乙酸铵（4.82g，62.5mmol），乙酸（40ml）加入三口瓶中，N2保护下，于油浴123℃加热回流12h.停止反应，将反应混合物倒入蒸馏水中，搅拌过滤，所得灰色滤饼依次用水，冰醋酸，乙醇洗涤，烘干后真空升华，温度约300℃，得白色粉末目标产物(1.48g,产率56%)。核磁氢谱1H NMR(CDCl3,ppm):δ8.95(d,J=8.4Hz,2H),8.95(d,J=8.4Hz,2H),8.71(d,J=7.8Hz,2H),8.10(s,1H),7.82(t,J=7.2Hz，3H)，7.76-7.66（m，11H），7.57（t，J=7.5Hz，2H），7.45（d，J=7.8Hz,2H）,7.35(t,J=7.8Hz,2H),7.25(J=7.8Hz,1H),7.08(d,J=7.5Hz,2H)。质谱分析确定的分子离子质量为：662.07(计算值为：662.28)；理论元素含量(%)C48H30N4：C,86.98;H,4.56;N,8.45，实测元素含量(%)：C,87.76;H,4.47;N,8.53。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例2：化合物2的合成：
将菲醌(2.5g，12mmol）,间苯二甲醛（0.528mg，4mmol）,对甲苯胺（3.42g，32mmol）,乙酸铵（4.82g，62.5mmol），乙酸（40ml）加入三口瓶中，N2保护下，于油浴123℃加热回流12h.停止反应，将反应混合物倒入蒸馏水中，搅拌过滤，所得灰色滤饼依次用水洗，冰醋酸洗，氢氧化钠水溶液洗，烘干后真空升华，温度约320℃，得浅黄色晶状目标产物(1.43g,产率52%)。质谱分析确定的分子离子质量为：690.06(计算值为：690.28)；理论元素含量(%)C50H34N4：C,86.93;H,4.96;N,8.11，实测元素含量(%)：C,86.76;H,4.86;N,8.14。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品
实施例3：化合物3的合成：
将菲醌(1.25g，6mmol）,N-正丁基-3,6-二甲酰基咔唑（558mg，2mmol）,苯胺（558mg，6mmol）,乙酸铵（770mg，10mmol），乙酸（30ml）加入三口瓶中，N2保护下，于油浴123℃加热回流12h.停止反应，将反应混合物倒入蒸馏水中，搅拌过滤，所得滤饼依次用水，冰醋酸，乙醇洗涤，然后用柱层析方法分离（硅胶，二氯甲烷/乙酸乙酯的体积比为20:1）得白色粉末状目标产物(725mg,产率45%)。核磁氢谱1H NMR(DMSO,ppm):δ8.91(d,J=8.4Hz,2H),8.95(d,J=8.4Hz,2H),8.77(dd,J=8.1Hz,2H),8.13(s,2H),7.84-7.73(m,16H)，7.63(d,J=9Hz,2H),7.57（t，J=8.7Hz，2H），7.36（t，J=7.5Hz,2H）,7.15(t,J=7.8Hz,2H),4.39(J＝5.4Hz,2H),1.78-1.70(m,2H),1.34-1.27(m,2H),0.89(t,J=7.2Hz,3H)。质谱分析确定的分子离子质量为：806.97(计算值为：807.34)；理论元素含量(%)C28H20N2：C,87.47;H,5.24;N,7.29，实测元素含量(%)：C,87.38;H,5.32;N,7.30。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例4：化合物4的合成：
将菲醌(1.25g，6mmol）,N-正丁基-3,6-二甲酰基咔唑（558mg，2mmol）,对甲苯胺（856mg，8mmol）,乙酸铵（770mg，10mmol），乙酸（30ml）加入三口瓶中，N2保护下，于油浴123℃加热回流12h.停止反应，将反应混合物倒入蒸馏水中，搅拌过滤，所得滤饼依次用水，冰醋酸，乙醇洗涤，然后用柱层析方法分离（硅胶，二氯甲烷/乙酸乙酯的体积比为20:1）得浅黄色粉末状目标产物(725mg,产率48%)。质谱分析确定的分子离子质量为：835.03(计算值为：807.34)；理论元素含量(%)C28H20N2：C,86.20;H,5.43;N,8.38，实测元素含量(%)：C,86.38;H,5.32;N,8.30。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例5：化合物5的合成：
（1）配位体的合成：将菲醌(1.25g，6mmol）,2-羟基苯甲醛（1.46g，12mmol），苯胺（4.46g，48mmol），醋酸铵（2.96g，38.4mmol）以及冰醋酸（60ml）加入三口瓶中，N2保护下，于油浴123℃加热回流3h.停止反应，将反应混合物倒入蒸馏水中，搅拌过滤，所得滤饼依次用水，冰醋酸，乙醇洗涤，然后用柱层析方法分离（硅胶，二氯甲烷/石油醚的体积比为1:1）得白色粉末状目标配位体产物(1.3g,产率56%)。1H NMR(300MHz,CDCl3):δ11.83(s,1H),8.95(d,J=8.4Hz,1H),8.90(d,J=8.4Hz,1H),8.61(d,J=7.8Hz,1H),7.81(t,J=7.2Hz,1H),7.76-7.64(m,6H),7.57(t,J=7.8Hz,1H),7.34(t,J=7.8Hz,1H),7.26(t,J=7.8Hz,1H),7.03(t,J=7.2Hz,2H),6.94(d,J=8.1Hz,1H),6.66(d,J=7.5Hz,1H).Ms m/z:385.8[M]+(calcd:386.1).Anal.Calcd(%)for C27H18N2O:C,83.92;H,4.69;N,7.25.Found:C,83.85;H,4.42;N,7.11.
（2）配合物5的合成：将步骤（1）合成的配位体（1.268g，3.25mmol），四水合硫酸铍（290mg，1.64mmol），无水甲醇150ml放置于250ml双口瓶中，加热回流，加入氢氧化钠水溶液（131.6mg溶于2ml水中），回流反应12h，结束后抽滤，滤饼真空升华得白色晶状颗粒（485mg，产率38%）。1H NMR(300MHz,DMSO):δ8.83(d,J=8.4Hz,1H),8.08(d,J=7.8Hz,1H),7.98(d,J=8.4Hz,1H),7.85–7.72(m,5H),7.52(t,J=7.8Hz,1H),7.32–7.13(m,2H),7.13(t,J=7.8Hz,1H),6.93(t,J=8.1Hz,1H),6.86(d,J=7.8Hz,1H),6.78(t,J=9Hz,2H),6.27(t,J=7.5Hz,1H).Ms m/z:778.7[M]+(calcd:779.3).Anal.Calcd(%)for C54H34BeN4O2:C,83.16;H,4.39;N,7.18.Found:C,82.87;H,4.25;N,6.96.
实施例6：化合物6的合成：
依照化合物5的合成，步骤相同，用二水合乙酸锌代替四水合硫酸铍，得到化合物6，1H NMR(300MHz,DMSO):δ8.83(d,J=8.4Hz,1H),8.08(d,J=7.8Hz,1H),7.98(d,J=8.4Hz,1H),7.85–7.72(m,5H),7.52(t,J=7.8Hz,1H),7.32–7.13(m,2H),7.13(t,J=7.8Hz,1H),6.93(t,J=8.1Hz,1H),6.86(d,J=7.8Hz,1H),6.78(t,J=9Hz,2H),6.27(t,J=7.5Hz,1H).Ms m/z:834.2[M]+(calcd:833.5).Anal.Calcd(%)for C54H34ZnN4O2:C,77.56;H,4.10;N,6.70.Found:C,77.41;H,4.04;N,6.56.
实施例7：发光器件[ITO/NPB/1:(ppy)3Ir(10%)/TPBI/LiF/Al]
在镀有ITO阳极的玻璃基片上依次蒸镀空穴传输层NPB（厚度为50nm），激子阻挡层TCTA（10nm），主体实施例1制备的化合物1掺杂10wt%的(ppy)3Ir（20nm）为发光层，电子传输层TPBI（20nm），阴极修饰材料LiF
Al阴极
在蒸镀过程中保持压力为5×10-6Pa。该器件开启电压为2.7V，最大效率可达58.0cd/A，该器件发绿光，亮度可达48000cd/m2。
实施例8：发光器件[ITO/NPB/2:(ppy)3Ir(10%)/TPBI/LiF/Al]
在镀有ITO阳极的玻璃基片上依次蒸镀空穴传输层NPB（厚度为50nm），激子阻挡层TCTA（10nm），主体实施例2制备的化合物2掺杂10wt%的(ppy)3Ir（20nm）为发光层，电子传输层TPBI（20nm），材料LiFAl阴极
在蒸镀过程中保持压力为5×10-6Pa。该器件开启电压为3.0V，最大效率49.00cd/A，45.10lm/W该器件发绿光，亮度可达39000cd/m2。
实施例9：发光器件[ITO/NPB/TCTA/3:(ppy)3Ir(10%)/TPBI/LiF/Al]
在镀有ITO阳极的玻璃基片上依次蒸镀空穴传输层NPB（厚度为50nm），激子阻挡层TCTA（10nm），主体实施例3制备的化合物3掺杂10wt%的(ppy)3Ir（20nm），电子传输层TPBI（20nm），阴极修饰材料LiFAl阴极
在蒸镀过程中保持压力为5×10-6Pa。该器件开启电压为2.9V，最大效率58.0cd/A,该器件发绿光，亮度可达44000cd/m2。
实施例10：发光器件[ITO/NPB/TCTA/4:(ppy)3Ir(10%)/TPBI/LiF/Al]
在镀有ITO阳极的玻璃基片上依次蒸镀空穴传输层NPB（厚度为50nm），激子阻挡层TCTA（10nm），主体实施例4制备的化合物4掺杂10wt%的(ppy)3Ir（20nm）为发光层，电子传输层TPBI（20nm），阴极修饰材料LiF
Al阴极在蒸镀过程中保持压力为5×10-6Pa。该器件开启电压为3.3V，最大效率50.0cd/A,该器件发绿光，亮度可达42000cd/m2。
实施例11：发光器件[ITO/NPB/TCTA/5:(ppy)3Ir(10%)/TPBI/LiF/Al]
在镀有ITO阳极的玻璃基片上依次蒸镀空穴传输层NPB（厚度为45nm），电子阻挡层TCTA（10nm），主体实施例5制备的化合物5掺杂10wt%的(ppy)3Ir（20nm）为发光层，电子传输层TPBI（30nm），阴极修饰材料LiF
Al阴极在蒸镀过程中保持压力为5×10-6Pa。该器件开启电压为3.0V，最大效率55.6cd/A，61.4lm/W，该器件发绿光，亮度可达92000cd/m2。
实施例10：发光器件[ITO/NPB/TCTA/6:(ppy)3Ir(10%)/TPBI/LiF/Al]
在镀有ITO阳极的玻璃基片上依次蒸镀空穴传输层NPB（厚度为50nm），激子阻挡层TCTA10nm,主体实施例6制备的化合物6掺杂10wt%的(ppy)3Ir（20nm）为发光层，电子传输层TPBI（20nm），阴极修饰材料LiFAl阴极
在蒸镀过程中保持压力为5×10-6Pa。该器件开启电压为2.7V，最大效率58.0cd/A,该器件发绿光，亮度可达85800cd/m2。
实施例11：发光器件[ITO/NPB/TCTA/1:Ir(MDQ)2(acac)(8%)/TPBI/LiF/Al]
在镀有ITO阳极的玻璃基片上依次蒸镀空穴传输层NPB（厚度为50nm），激子阻挡层TCTA10nm，主体实施例1制备的化合物1掺杂10wt%的Ir(MDQ)2(acac)（20nm）为发光层，电子传输层TPBI（20nm），阴极修饰材料LiF
Al阴极
在蒸镀过程中保持压力为5×10-6Pa。该器件开启电压为2.3V，最大效率19.7cd/A,26.8lm/W，该器件发红光，亮度可达45800cd/m2。
实施例12：发光器件[ITO/NPB/TCTA/5:Ir(MDQ)2(acac)(8%)/TPBI/LiF/Al]
在镀有ITO阳极的玻璃基片上依次蒸镀空穴传输层NPB（厚度为50nm），激子阻挡层TCTA10nm，主体实施例5制备的化合物5掺杂10wt%的Ir(MDQ)2(acac)（20nm）为发光，电子传输层TPBI（20nm），阴极修饰材料LiF
Al阴极
在蒸镀过程中保持压力为5×10-6Pa。该器件开启电压为2.3V，最大效率15.0cd/A,该器件发红光，亮度可达38500cd/m2。
实施例13：发光器件[ITO/NPB/TCTA/5/TPBI/LiF/Al]
在镀有ITO阳极的玻璃基片上依次蒸镀空穴传输层NPB（厚度为50nm），激子阻挡层TCTA10nm，主体实施例5制备的化合物5（20nm）为发光层，电子传输层TPBI（20nm），阴极修饰材料LiF
Al阴极
在蒸镀过程中保持压力为5×10-6Pa。该器件开启电压为3.2V，最大效率2.7cd/A,该器件发深蓝光，亮度为2750cd/m2。
实施例14：发光器件[ITO/NPB/TCTA/6/TPBI/LiF/Al]
在镀有ITO阳极的玻璃基片上依次蒸镀空穴传输层NPB（厚度为50nm），激子阻挡层TCTA10nm，主体实施例6制备的化合物6（20nm），电子传输层TPBI（20nm）为发光层，阴极修饰材料材料LiF
Al阴极
在蒸镀过程中保持压力为5×10-6Pa。该器件开启电压为3.2V，最大效率2.1cd/A，该器件发深蓝光，亮度为1670cd/m2。
器件结构图和化合物5的电致发光光谱见图1和图2。
Claims (5)
1.菲并咪唑衍生物，其结构式如下所示：
或
2.权利要求1所述的菲并咪唑衍生物在制备电致发光器件中的应用。
3.如权利要求2所述的菲并咪唑衍生物在制备电致发光器件中的应用，其特征在于：用于制备电致发光器件的发光层。
4.如权利要求2所述的菲并咪唑衍生物在制备电致发光器件中的应用，其特征在于：作为主体材料与发光材料掺杂用于制备电致发光器件的发光层。
5.如权利要求2～4任何一项所述的菲并咪唑衍生物在制备电致发光器件中的应用，其特征在于：用于制备照明光源或平板显示器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210230955.7A CN102731406B (zh) | 2012-07-05 | 2012-07-05 | 菲并咪唑衍生物及在制备电致发光器件方面的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210230955.7A CN102731406B (zh) | 2012-07-05 | 2012-07-05 | 菲并咪唑衍生物及在制备电致发光器件方面的应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102731406A CN102731406A (zh) | 2012-10-17 |
| CN102731406B true CN102731406B (zh) | 2014-07-02 |
Family
ID=46987791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210230955.7A Active CN102731406B (zh) | 2012-07-05 | 2012-07-05 | 菲并咪唑衍生物及在制备电致发光器件方面的应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102731406B (zh) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104119334A (zh) * | 2013-04-25 | 2014-10-29 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种有机半导体材料、制备方法和电致发光器件 |
| CN104447566A (zh) * | 2013-09-13 | 2015-03-25 | 沈阳工业大学 | N1联苯相联的菲并咪唑化合物及其制备方法与应用 |
| CN104650041B (zh) * | 2013-11-20 | 2017-05-10 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种含氟菲并咪唑类衍生物及其合成方法和应用 |
| CN103865526B (zh) * | 2014-04-03 | 2016-09-21 | 吉林大学 | 基于菲并咪唑衍生物的主体材料及电致发光器件 |
| CN104650043B (zh) * | 2014-07-08 | 2017-03-01 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 咪唑类电子传输材料及其制备方法和应用 |
| CN104650044B (zh) * | 2014-08-15 | 2017-02-15 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种电子传输材料及其制备和器件 |
| CN104804727B (zh) * | 2015-03-29 | 2017-03-22 | 吉林大学 | 菲并咪唑衍生物发光材料及其在电致发光器件方面的应用 |
| CN105601570A (zh) * | 2016-03-02 | 2016-05-25 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种含杂环配体的化合物及其制备方法、应用 |
| CN108912053A (zh) * | 2018-06-29 | 2018-11-30 | 吉林大学 | 一种具有扭曲分子结构的有机发光材料及其在有机电致发光器件中的应用 |
| CN111081887B (zh) * | 2018-10-19 | 2022-04-26 | 上海和辉光电股份有限公司 | 一种oled器件及其制备方法、oled显示装置 |
| CN112661752B (zh) * | 2020-12-23 | 2023-05-12 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 菲并咪唑稠环类化合物及其制备方法和有机电致发光器件 |
| CN112979683A (zh) * | 2021-03-09 | 2021-06-18 | 电子科技大学 | 一种基于菲并咪唑的锌配合物及其制备方法和应用 |
| CN113135902A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-07-20 | 广州万物物联科技有限公司 | 一种基于咔唑菲并咪唑的红光小分子及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101687814A (zh) * | 2007-03-29 | 2010-03-31 | 巴斯夫欧洲公司 | 杂环桥连联苯 |
| CN102190627A (zh) * | 2010-12-10 | 2011-09-21 | 吉林大学 | 9,10-菲并咪唑衍生物及其作为电致发光材料的应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001023777A (ja) * | 1999-07-08 | 2001-01-26 | Toray Ind Inc | 発光素子 |
| US6713194B2 (en) * | 2002-05-14 | 2004-03-30 | Lightronik Technology Inc. | Organic electroluminescence element |
| US7989089B2 (en) * | 2003-04-17 | 2011-08-02 | Lg Display Co., Ltd. | Organic luminescent compounds and methods of making and using same |
-
2012
- 2012-07-05 CN CN201210230955.7A patent/CN102731406B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101687814A (zh) * | 2007-03-29 | 2010-03-31 | 巴斯夫欧洲公司 | 杂环桥连联苯 |
| CN102190627A (zh) * | 2010-12-10 | 2011-09-21 | 吉林大学 | 9,10-菲并咪唑衍生物及其作为电致发光材料的应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JP特开2001-23777A 2001.01.26 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102731406A (zh) | 2012-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102731406B (zh) | 菲并咪唑衍生物及在制备电致发光器件方面的应用 | |
| CN103865526B (zh) | 基于菲并咪唑衍生物的主体材料及电致发光器件 | |
| CN109678844B (zh) | 一种橙红光热激活延迟荧光材料及有机电致发光器件 | |
| WO2020124771A1 (zh) | 热活化延迟荧光化合物及其制备方法与有机电致发光二极管器件 | |
| CN105461756B (zh) | 一种作为oled掺杂材料的磷光铱配合物 | |
| WO2020211122A1 (zh) | 双极性热活化延迟荧光材料及其制备方法与有机电致发光二极管器件 | |
| CN105524114A (zh) | 一系列深蓝金属铱磷光oled材料 | |
| WO2020211125A1 (zh) | 热活化延迟荧光材料及其制备方法与有机电致发光二极管器件 | |
| CN104447880A (zh) | 氮杂咔唑类oled磷光材料及其制备方法与应用 | |
| WO2020211126A1 (zh) | 热活化延迟荧光材料及其制备方法与有机电致发光二极管器件 | |
| CN102827196A (zh) | 一种含硼吲哚[3,2-b]咔唑衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN102898472A (zh) | 多功能化修饰二苯并呋喃基双膦氧化合物及其制备方法和应用 | |
| CN105481672A (zh) | 一系列荧光oled材料 | |
| Wei et al. | Synthesis of novel light emitting calix [4] arene derivatives and their luminescent properties | |
| CN102898468A (zh) | 多功能化修饰苯醚基双膦氧化合物及其制备方法和应用 | |
| CN113563325B (zh) | 具有高激子利用率的esipt发光材料及其制备方法与应用 | |
| US20200185614A1 (en) | Green light thermally activated delayed fluorescence (tadf) material and application thereof | |
| JP7402979B2 (ja) | 白金金属錯体及び有機エレクトロルミネセンスデバイスにおけるその用途 | |
| CN101504972B (zh) | 稀土铽配合物的电致发光器件 | |
| CN102653677B (zh) | 双极性蓝光主体材料及其制备方法与有机电致发光器件 | |
| CN103936721A (zh) | 咔唑衍生物取代的吩嗪类化合物及其制备方法和用途 | |
| KR20150030300A (ko) | 형광 화합물 및 이를 이용한 유기발광다이오드소자 | |
| CN105481903A (zh) | 一种含3-苯基哒嗪结构的磷光铱配合物及其应用 | |
| CN105837570B (zh) | 一种电子传输材料及其制备方法和应用 | |
| WO2020211123A1 (zh) | 热活化延迟荧光材料及其制备方法与有机电致发光二极管器件 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20170818 Address after: Room 5, building A, zone, No. 2499, Wei Shan Road, high tech Zone, Changchun, Jilin, China Patentee after: Jilin University Science Park Development Center Address before: 130012 Changchun Qianjin Street, Jilin, No. 2699 Patentee before: Jilin University |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20171010 Address after: 130012 Jilin province Changchun high tech District No. 3333 North Street North Grand Changchun science and technology park a first floor of building C2-1 Patentee after: Jilin Jida Incubator Co. Ltd. Address before: Room 5, building A, zone, No. 2499, Wei Shan Road, high tech Zone, Changchun, Jilin, China Patentee before: Jilin University Science Park Development Center |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20171120 Address after: 130000 Jilin province Changchun Beihu Sheng Technology Development Zone No. 3333 North Street North Lake Science and technology park a B1-1 8 storey building 801 room 002 block Patentee after: Jilin meta synthetic electronic material Limited by Share Ltd Address before: 130012 Jilin province Changchun high tech District No. 3333 North Street North Grand Changchun science and technology park a first floor of building C2-1 Patentee before: Jilin Jida Incubator Co. Ltd. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 130000 Jilin province Changchun Beihu Sheng Technology Development Zone No. 3333 North Street North Lake Science and technology park a B1-1 8 storey building 801 room 002 block Patentee after: Jilin Yuanhe Electronic Material Co.,Ltd. Address before: 130000 Jilin province Changchun Beihu Sheng Technology Development Zone No. 3333 North Street North Lake Science and technology park a B1-1 8 storey building 801 room 002 block Patentee before: Jilin meta synthetic electronic material Limited by Share Ltd. |