CN102723489B - 氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料及制备方法 - Google Patents

氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料及制备方法 Download PDF

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Abstract

一种氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料及制备方法，属于锂离子电池电极材料技术领域。氮掺杂的碳层能够均匀的包覆在Li3V2(PO4)3颗粒表面，包覆层中氮的含量为Li3V2(PO4)3质量的0.03%～5%，碳的含量为Li3V2(PO4)3质量的0.5%～10%。优点在于，氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料具有优异的倍率性能，并且可以在很高的电流密度下稳定的工作,具有较高的比容量和电化学循环稳定性。此外，本发明方法工艺简单，操作方便，成本低廉，适宜规模化生产。

Description

氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料及制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池电极材料技术领域，特别是涉及一种原位氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料及其制备方法。 
背景技术
具有NASCION结构的Li3V2(PO4)3被认为是具有和大发展潜力的锂离子电池正极材料之一。与磷酸铁锂相比，Li3V2(PO4)3最大的特点是具有相对较大的离子电导率（2.4×10-7 S/cm），材料特殊的晶体结构使其能够在充放电过程中顺利的传导锂离子。在电压窗口3-4.8V范围之内，Li3V2(PO4)3中的3个Li+-能够可逆的拖出，理论容量可达到197 mAh/g，即使在3-4.3V的电压窗口内，Li3V2(PO4)3中的2个Li+也-能够可逆的拖出，理论容量可达到133mAh/g。然而，Li3V2(PO4)3正极材料在实用化进程之中也存在一些问题，比如较差的电子导电性和较低离子电导率，在大电流放电条件下，材料的极化增大，内阻增大，容量急速衰减等,这样就限制了材料在很多领域的实际应用。因此，如何提高Li3V2(PO4)3的导电性能，尤其是高倍率性能，就成为研究Li3V2(PO4)3正极材料的主要目标之一。解决上述问题，人们主要从一下几个方面改进：（1）减小材料粒径；（2）其它金属离子掺杂；（2）导电物质包覆等。 
为了提高Li3V2(PO4)3的电子导电性，改善其倍率性能，人们采用碳及其他导电物质对Li3V2(PO4)3进行包覆，如在文献(1) Electrochemistry Communications13: 1223中，Lijuan Wang等人采用甘氨酸作为碳源，采用溶胶凝胶的方法合成了Li3V2(PO4)3/C，该材料在3-4.3V电压窗口内，1C电流密度下容量最高可达125.4 mAh/g，即使在20C下循环12周，容量还能维持在94.0 mAh/g，研究结果表明，采用碳包覆Li3V2(PO4)3，能明显改善Li3V2(PO4)3的倍率性能和循环性能。 
为了提高Li3V2(PO4)3的结构稳定性，人们采用Co，Cr，Fe，Mg，Ti，Mo等对部分V进行掺杂取代，采用Na等对部分Li进行取代。如在文献(2) journal of materials chemistry 2012, 22: 6556 中，A. R. Cho等人用Al 部分取代V合成了Li3V1.98Al0.02(PO4)3正极材料，在3-4.8 V的充放电截止电压范围内，Li3V1.98Al0.02(PO4)3的首次放电比容量为182mAh/g，40次循环后比容量为152 mAh/g，研究结果表明掺杂取代的Li3V2(PO4)3正极材料可以在较高的充电截止电压下工作，具有较高的比容量和良好的电化学循环稳定性。 
上述两种方法虽然能够对提高Li3V2(PO4)3的电化学性能，尤其是倍率性能起到一定的作用，但是尚不能满足人们对该材料的更高性能，尤其是高倍率性能的需求。 
发明内容
本发明的目的是提供一种原位氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料及其制备方法，解决了高倍率性能的需求问题。氮掺杂的碳层能够均匀的包覆在Li3V2(PO4)3颗粒表面； 氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料具有优异的倍率性能，并且可以在很高的电流密度下（50C）稳定的工作,具有较高的比容量和电化学循环稳定性。此外，本发明方法工艺简单，操作方便，成本低廉，适宜规模化生产。 
本发明的氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料中，包覆层中氮的含量为Li3V2(PO4)3质量的0.03%～5%，碳的含量为Li3V2(PO4)3质量的0.5%～10%。 
该氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料的制备方法是：葡萄糖，柠檬酸，PVDF蔗糖中的一种作为碳源，CnH2n+2N2O[n=1～10]中的一种作为氮源，依次溶于50～250ml去离子水中，随后依次加入含Li的盐，含V的盐 和含磷酸根的盐。采用溶胶凝胶法得到绿色凝胶，然后通过高温焙烧获得氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料。具体工艺步骤如下： 
A、按照有机碳源和有机氮源的摩尔比为0.05～5的比例，将有机碳源和有机氮源依次加入到150～250ml的去离子水中，机械搅拌得到透明溶液；随后将化学计量比的含Li的盐，含V的盐和含磷酸根的盐在50oC～95 oC温度范围内依次加入到上述透明溶液中，形成蓝色溶液，该溶液经过3～12小时的溶胶凝胶过程形成绿色凝胶；随后将该种绿色凝胶在60 oC～150 oC范围内真空干燥6～24小时，得到干燥的凝胶；  
B、将步骤A所得干燥的凝胶研磨，以2～10 oC/min速率升温至200～450 oC并恒温4～20小时，然后自然冷却至室温，将得到的产品再次研磨，然后再将该产品在700～1000 oC范围内，N2气氛下恒温5～24小时，得到氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料。 
步骤A中所述有机碳源为葡萄糖，柠檬酸，草酸，蔗糖，PVDF中的一种，有机氮源为尿素或者CnH2n+2N2O[n=1～10]中的一种。 
步骤A中所述含Li的盐为硫酸锂Li2SO4，硝酸锂LiNO3，磷酸锂Li3PO4，碳酸锂Li2CO3，醋酸锂CH3COOLi或氢氧化锂LiOH中的一种；所述含V的盐为V2O5，NH4VO3中的一种，所述含磷酸根的盐为磷酸锂Li3PO4，磷酸H3PO4，三水合磷酸铵 (NH4)3PO4﹒3H2O, 磷酸氢铵(NH4)2HPO 4或磷酸二氢铵NH4H2PO4中的一种。 
氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料的XRD谱图如图1所示，包覆后Li3V2(PO4)3正极材料仍然呈现单斜相，XRD谱图出峰位置与Li3V2(PO4)3标准卡片一致，并没有出现其他杂质相，说明氮掺杂碳包覆后没有破坏Li3V2(PO4)3的晶体结构。采用德国Supra 55型场发射扫描电镜表征电极材料的形貌，氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料场发射扫描电镜结果分别如图2所示，从图中可以看出，本发明中氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料的粒径大约为2～5μm。 
将采用本发明方法合成的氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料分别与市售乙炔黑导电剂和聚偏氟乙烯(PVDF)粘结剂按80:10:10的质量比例混合，涂在集流体铝箔上，80 oC烘干并压片至25～100 μm的厚度，用冲片机制得直径为1 cm的电极片，于60～150 oC真空(<10 Pa)干燥12～18小时。以金属锂片作为负极，采用Celgard 2400隔膜，1  mol/L的LiPF6＋EC+DMC+DEC (EC/DMC/DEC体积比1:1:1)为电解液，在德国M. Braun公司Unlab型干燥氩气手套箱(H2O<1 ppm, O2<1 ppm)中组装成实验电池。采用武汉蓝电CT2001A型电池测试仪进行电化学性能测试，充放电电压范围分别为3～4.3, 3～4.8 V (vs. Li+/Li)，测试结果见图3，图4，图5，图6和图7所示。可以看出，经过氮掺杂碳包覆以后的Li3V2(PO4)3，具有优异的倍率性能和良好的大电流放电循环稳定性 
本发明的特点及优势在于：采用氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料，可以进一步优化碳包覆层，进一步改善碳包覆层的导电率，充分发挥无定形碳层对Li3V2(PO4)3正极材料导电性的改善作用，显著提高Li3V2(PO4)3在大电流下的电化学循环稳定性及放电比容量；在Li3V2(PO 4)3前驱体表面首先形成含碳含氮的有机物前驱体层，然后通过焙烧获得氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3，可以保证氮掺杂的无定形碳层Li3V2(PO4)3颗粒表面均匀分布，达到最佳的包覆效果；此外，本发明提供的氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料的制备方法工艺简单、成本低廉，适宜规模化生产。’ 
附图说明
图1.采用本发明方法制备的氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料的XRD谱图。横坐标为角度2θ，单位为：度 (o)；纵坐标为衍射强度，单位为：绝对单位 (a.u.)。 
曲线a—本发明方法制备的氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料的XRD谱图； 
曲线b—Li3V2(PO4)3的XRD标准卡片，编号：JCPDS No:01-072-7074。 
图2. 采用本发明方法制备的氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料的扫描电镜照片。 
图3. 以本发明方法制备的氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3为正极材料，金属锂片为负极材料组装成扣式电池，在电压窗口3-4.3V内，不同放电电流密度下的电化学循环性能曲线。横坐标为循环周数，单位为：周，纵坐标为放电比容量，单位为：毫安时/克 (mAh/g)。 
曲线a—氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3在放电电流密度1C(1C=133mAh/g)下的电化学循环性能性能曲线； 
曲线b—氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3在放电电流密度5C(1C=133mAh/g)下的电化学循环性能性能曲线； 
曲线c—氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3在放电电流密度10C(1C=133mAh/g)下的电化学循环性能性能曲线； 
曲线d—氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3在放电电流密度20C(1C=133mAh/g)下的电化学循环性能性能曲线。 
图4. 以本发明方法制备的氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3为正极材料，金属锂片为负极材料组装成扣式电池，在在电压窗口3-4.3V内，不同放电电流密度下的电化学循环性能曲线。横坐标为循环周数，单位为：周，纵坐标为放电比容量，单位为：毫安时/克 (mAh/g)。 
曲线a—氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3在放电电流密度30C(1C=133mAh/g)下的电化学循环性能性能曲线； 
曲线b—氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3在放电电流密度40C(1C=133mAh/g)下的电化学循环性能性能曲线； 
曲线c—氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3在放电电流密度50C(1C=133mAh/g)下的电化学循环性能性能曲线。 
图5. 以本发明方法制备的氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3为正极材料，金属锂片为负极材料组装成扣式电池，在电压窗口3-4.3V内，不同放电电流密度下的放电曲线。横坐标为放电比容量，单位为：毫安时/克 (mAh/g)，纵坐标为放电电压，单位为：伏特(V)。 
曲线a—氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3在放电电流密度1C(1C=133mAh/g)下的放电曲线； 
曲线b—氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3在放电电流密度5C(1C=133mAh/g)下的放电曲线； 
曲线c—氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3在放电电流密度10C(1C=133mAh/g)下的放电曲线； 
曲线d—氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3在放电电流密度20C(1C=133mAh/g)下的放电曲线； 
曲线e—氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3在放电电流密度30C(1C=133mAh/g)下的放电曲线； 
曲线f—氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3在放电电流密度40C(1C=133mAh/g)下的放电曲线； 
曲线g—氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3在放电电流密度50C(1C=133mAh/g)下的放电曲线； 
图6. 以本发明方法制备的氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3为正极材料，金属锂片为负极材料组装成扣式电池，在电压窗口3-4.3V内，不同放电电流密度下(0.5C-50C)的倍率性能曲线。横坐标为循环周数，单位为：周，纵坐标为放电比容量，单位为：毫安时/克 (mAh/g)。 
图7. 以本发明方法制备的氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3为正极材料，金属锂片为负极材料组装成扣式电池，在电压窗口3-4.8V内，不同放电电流密度下(0.5C-50C)的倍率性能曲线。横坐标为循环周数，单位为：周，纵坐标为放电比容量，单位为：毫安时/克 (mAh/g)。 
具体实施方式
实施例1： 
按照有机碳源和有机氮源的摩尔比为2:3，将有机碳源和有机氮源依次加入到200ml去离子水中，在机械搅拌下充分溶解。随后按照化学计量比(Li:V:PO4=3:2:3)依次加入含Li的盐，含V的盐和含磷酸根的盐在50oC（温度范围内依次加入到上述透明溶液中，加热搅拌12小时形成绿色凝胶，将该凝胶在真空干燥箱中150 oC下干燥6小时，研磨；将研磨得到的粉体以10 oC/min速率升温至450 oC并恒温5小时，然后 自然冷却至室温，研磨，然后将该粉末以10 oC/min速率升温至750  oC，保温12h，得到本发明氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料，其中氮的含量为Li3V2(PO4)3质量的0.05%，碳的含量为Li3V2(PO4)3质量的1.82%。 
XRD测试表明，XRD谱图出峰位置与Li3V2(PO4)3标准卡片一致，并没有出现其他杂质相，说明氮掺杂碳包覆后没有破坏Li3V2(PO4)3的结构。将氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料组装成电池进行电化学性能测试，该材料在较高的放电电流下电化学循环稳定性和放电比容量得到明显提高。 
实施例2： 
按照有机碳源和有机氮源的摩尔比为2:4，将有机碳源和有机氮源依次加入到200ml去离子水中，在机械搅拌下充分溶解。随后按照化学计量比(Li:V:PO4=3:2:3)依次加入含Li的盐，含V的盐和含磷酸根的盐在70oC温度范围内依次加入到上述透明溶液中，加热搅拌9小时形成绿色凝胶，将该凝胶在真空干燥箱中120 oC下干燥12小时，研磨；将研磨得到的粉体以5 oC/min速率升温至350 oC并恒温6小时，然后自然冷却至室温，研磨，然后将该粉末以5 oC/min速率升温至800 oC，保温10h，得到本发明氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料，其中氮的含量为Li3V2(PO4)3质量的1.112%，碳的含量为Li3V2(PO4)3质量的3.83%。 
XRD测试表明，XRD谱图出峰位置与Li3V2(PO4)3标准卡片一致，并没有出现其他杂质相，说明氮掺杂碳包覆后没有破坏Li3V2(PO4)3的结构。将氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料组装成电池进行电化学性能测试，该材料在较高的放电电流下电化学循环稳定性和放电比容量得到明显提高。 
实施例3： 
按照有机碳源和有机氮源的摩尔比为2:2，将有机碳源和有机氮源依次加入到200ml去离子水中，在机械搅拌下充分溶解。随后按照化学计量比(Li:V:PO4=3:2:3)依次加入含Li的盐，含V的盐和含磷酸根的盐在80 oC温度范围内依次加入到上述透明溶液中，加热搅拌8小时形成绿色凝胶，将该凝胶在真空干燥箱中100 oC下干燥15小时，研磨；将研磨得到的粉体以5 oC/min速率升温至250 oC并恒温8小时，然后自然冷却至室温，研磨，然后将该粉末以5 oC/min速率升温至850 oC，保温12h，得到本发明氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料，其中氮的含量为Li3V2(PO4)3质量的0.623%，碳的含量为Li3V2(PO4)3质量的3.10%。 
XRD测试表明，XRD谱图出峰位置与Li3V2(PO4)3标准卡片一致，并没有出现其他杂质相，说明氮掺杂碳包覆后没有破坏Li3V2(PO4)3的结构。将氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料组装成电池进行电化学性能测试，该材料在较高的放电电流下电化学循环稳定性和放电比容量得到明显提高。 
实施例4： 
按照有机碳源和有机氮源的摩尔比为1.5:3，将有机碳源和有机氮源依次加入到200ml去离子水中，在机械搅拌下充分溶解。随后按照化学计量比(Li:V:PO4=3:2:3)依 次加入含Li的盐，含V的盐和含磷酸根的盐在80 oC温度范围内依次加入到上述透明溶液中，加热搅拌8小时形成绿色凝胶，将该凝胶在真空干燥箱中120 oC下干燥12小时，研磨；将研磨得到的粉体以5 oC/min速率升温至350 oC并恒温4小时，然后自然冷却至室温，研磨，然后将该粉末以10 oC/min速率升温至800 oC，保温8h，得到本发明氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料，其中氮的含量为Li3V2(PO4)3质量的0.65%，碳的含量为Li3V2(PO4)3质量的1.98%。 
XRD测试表明，XRD谱图出峰位置与Li3V2(PO4)3标准卡片一致，并没有出现其他杂质相，说明氮掺杂碳包覆后没有破坏Li3V2(PO4)3的结构。将氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料组装成电池进行电化学性能测试，该材料在较高的放电电流下电化学循环稳定性和放电比容量得到明显提高。 
实施例5： 
按照有机碳源和有机氮源的摩尔比为2:4，将有机碳源和有机氮源依次加入到200ml去离子水中，在机械搅拌下充分溶解。随后按照化学计量比(Li:V:PO4=3:2:3)依次加入含Li的盐，含V的盐和含磷酸根的盐在80 oC温度范围内依次加入到上述透明溶液中，加热搅拌12小时形成绿色凝胶，将该凝胶在真空干燥箱中120 oC下干燥12小时，研磨；将研磨得到的粉体以5 oC/min速率升温至300 oC并恒温4小时，然后自然冷却至室温，研磨，然后将该粉末以7 oC/min速率升温至950 oC，保温8h，得到本发明氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料，其中氮的含量为Li3V2(PO4)3质量的1.113%，碳的含量为Li3V2(PO4)3质量的0.99%。 
XRD测试表明，XRD谱图出峰位置与Li3V2(PO4)3标准卡片一致，并没有出现其他杂质相，说明氮掺杂碳包覆后没有破坏Li3V2(PO4)3的结构。将氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料组装成电池进行电化学性能测试，该材料在较高的放电电流下电化学循环稳定性和放电比容量得到明显提高。 

Claims (3)

1.一种制备氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料的方法，其特征在于：
A、按照有机碳源和有机氮源的摩尔比为0.05～5的比例，将有机碳源和有机氮源依次加入到150～250ml的去离子水中，机械搅拌得到透明溶液；随后将按照Li3V2(PO4)3-化学计量比的含Li的盐，含V的盐和含磷酸根的盐，在50℃～95℃温度范围内依次加入到上述透明溶液中，形成蓝色溶液，该蓝色溶液经过3～12小时的溶胶凝胶过程形成绿色凝胶；随后将该种绿色凝胶在60℃～150℃范围内真空干燥6～24小时，得到干燥的凝胶；
B、将步骤A所得干燥的凝胶研磨，以2～10℃/min速率升温至200～450℃并恒温4～20小时，然后自然冷却至室温，将得到的产品再次研磨，然后再将该产品在700～1000℃范围内，N2气氛下恒温5～24小时，得到氮掺杂碳包覆Li3V2(PO4)3正极材料；氮掺杂的碳层能够均匀的包覆在Li3V2(PO4)3颗粒表面，包覆层中氮的含量为Li3V2(PO4)3质量的0.03%～5%，碳的含量为Li3V2(PO4)3质量的0.5%～10%。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤A中所述有机碳源为葡萄糖，柠檬酸，草酸，蔗糖，PVDF中的一种，有机氮源为尿素。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤A中所述含Li的盐为硫酸锂Li2SO4，硝酸锂LiNO3，磷酸锂Li3PO4，碳酸锂Li2CO3或醋酸锂CH3COOLi中的一种；所述含V的盐为NH4VO3，所述含磷酸根的盐为磷酸锂Li3PO4，磷酸H3PO4，三水合磷酸铵(NH4)3PO4﹒3H2O,磷酸氢铵(NH4)2HPO4或磷酸二氢铵NH4H2PO4中的一种。
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WO2015061403A1 (en) * 2013-10-23 2015-04-30 Bettergy Corp. Composite materials for rechargeable zinc electrodes
CN105006547B (zh) * 2014-07-30 2018-03-02 香港应用科技研究院有限公司 锂离子电池及其电极活性材料的包覆方法
CN104332612B (zh) * 2014-09-04 2017-09-26 天津大学 磷改性碳包覆锂离子电池正极复合材料及制备方法及用途
CN106087119A (zh) * 2016-06-06 2016-11-09 扬州大学 一种氮掺杂介孔碳纳米纤维的制备方法
KR20180032988A (ko) 2016-09-23 2018-04-02 삼성전자주식회사 양극활물질, 양극활물질의 제조방법 및 이를 포함한 전고체형 전지
CN108689398B (zh) * 2017-04-12 2021-12-28 南京理工大学 一种可控的氮掺杂碳纳米管的制备方法
CN107492636B (zh) * 2017-07-10 2019-08-16 河南大学 一种锂离子电池复合正极材料的制备方法
CN108682806A (zh) * 2018-04-26 2018-10-19 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种多孔碳负载硫硒的复合正极材料及其制备方法
CN108807899B (zh) * 2018-06-11 2020-11-24 武汉理工大学 一种多级球形磷酸钒钠复合正极材料的制备方法
JP6593510B1 (ja) 2018-09-27 2019-10-23 住友大阪セメント株式会社 電極材料、該電極材料の製造方法、電極、及びリチウムイオン電池
CN110518238B (zh) * 2019-08-27 2022-04-26 江苏大学 基于有机膦酸合成钠离子电池正极材料Na3V2(PO4)3/氮掺杂碳及制备方法
CN112952096B (zh) * 2021-02-18 2022-09-02 广东佳纳能源科技有限公司 氮掺杂碳包覆的锂离子电池正极材料及其制备方法
CN113066968B (zh) * 2021-03-24 2022-04-22 贝特瑞新材料集团股份有限公司 硅氧复合负极材料及其制备方法、锂离子电池

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101101986A (zh) * 2007-08-06 2008-01-09 朱先军 高性价比锂离子电池正极材料Li3V2(PO4)3的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI319920B (en) * 2006-07-06 2010-01-21 The preparation and application of the lifepo4/li3v2(po4)3 composite cathode materials for lithium ion batteries

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101101986A (zh) * 2007-08-06 2008-01-09 朱先军 高性价比锂离子电池正极材料Li3V2(PO4)3的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Towards understanding the effects of carbon and nitrogen-doped carbon coating on the electrochemical performance of Li4Ti5O12 in lithium ion batteries: a combined experimental and theoretical study;Zijing Ding等;《Phys.Chem.Chem.Phys》;20110726;第13卷;第15127-15133页 *
Zijing Ding等.Towards understanding the effects of carbon and nitrogen-doped carbon coating on the electrochemical performance of Li4Ti5O12 in lithium ion batteries: a combined experimental and theoretical study.《Phys.Chem.Chem.Phys》.2011,第13卷第15127-15133页.

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