CN102718920B - 采用双原位同步法制备聚丙烯酸酯-纳米二氧化钛复合涂饰剂的方法 - Google Patents
采用双原位同步法制备聚丙烯酸酯-纳米二氧化钛复合涂饰剂的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种采用双原位同步法制备聚丙烯酸酯-纳米二氧化钛复合涂饰剂的方法。目前制备聚丙烯酸酯/纳米TiO2复合材料的方法中，共混法和原位分散法不易实现纳米粒子的均匀分散，溶胶-凝胶法和溶胶-原位聚合法工艺相对复杂。本发明将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯均匀混合得到混合单体；在三口瓶中加入去离子水、三元两亲性共聚物；向三口烧瓶中加入二氧化钛前躯体、硅烷偶联剂，搅拌均匀后升温后加入聚乙二醇400，并滴加引发剂；保温反应调节pH，得到目的产物。本发明有利于纳米粒子均匀分散在聚合物基体中且可简化制备工艺，纳米TiO2的引入可提高聚丙烯酸酯的力学性能，且纳米TiO2的引入使薄膜具有一定的耐黄变性和抗菌性。
Description
技术领域
本发明涉及一种复合涂饰剂的制备方法，具体涉及一种采用双原位同步法制备聚丙烯酸酯-纳米二氧化钛复合涂饰剂的方法。
背景技术
聚丙烯酸酯由于具有粘着力强，涂膜平整、保光、保色性好等特点，是皮革涂饰中应用最广泛的一类成膜物质。TiO2俗称钛白粉，是一种新型的无机纳米材料，将聚丙烯酸酯与TiO2在纳米尺寸范围内复合制备聚丙烯酸酯/纳米TiO2复合材料，能有效引入纳米TiO2所具有的刚性、热稳定性以及光吸收等性能，可提高聚丙烯酸酯涂膜的机械性能，被广泛应用于众多领域。目前制备聚丙烯酸酯/纳米TiO2复合材料的方法主要有：共混法、溶胶-凝胶法、原位分散法以及溶胶-原位聚合法，这些方法均存在一定的缺点：共混法和原位分散法不易实现纳米粒子的均匀分散；溶胶-凝胶法和溶胶-原位聚合法工艺相对复杂。
发明内容
本发明的目的是提供一种采用双原位同步法制备聚丙烯酸酯-纳米二氧化钛复合涂饰剂的方法，不仅工艺简单，且目的产物具有更好的断裂伸长率、抗张强度、抗黄变及抗菌功能。
本发明所采用的技术方案是：
采用双原位同步法制备聚丙烯酸酯-纳米二氧化钛复合涂饰剂的方法，其特征在于：
由以下步骤实现：
步骤一：将40-70重量份的甲基丙烯酸甲酯、30-60重量份的丙烯酸丁酯均匀混合，得到混合单体；
步骤二：在装有搅拌器、回流装置及加料装置的三口瓶中加入重量为混合单体重量60%的去离子水、及40-60重量份的三元两亲性共聚物，搅拌均匀；
步骤三：向三口烧瓶中加入重量为混合单体重量1%-5%的二氧化钛前躯体、重量为混合单体重量1%-5%的硅烷偶联剂，搅拌均匀后升温至75℃，加入1-5重量份的聚乙二醇400，并在15-95 min内滴加混合单体以及重量为混合单体重量量1%-5%的引发剂；然后在70-85℃下，保温反应2h，利用氨水调节pH至6-10。
步骤二中，三元两亲性共聚物是指丙烯酸丁酯-醋酸乙烯酯-丙烯酰胺的共聚物；
其中，n （醋酸乙烯酯）：n （丙烯酸丁酯）：n （丙烯酰胺）=6:4:1。
步骤三中，二氧化钛前躯体选自钛酸四正丁酯、钛酸四异丁酯。
步骤三中，硅烷偶联剂选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷以及γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷。
步骤三中，引发剂为水溶性引发剂，选自过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵。
本发明具有以下优点：
采用双原位同步法制备聚丙烯酸酯-纳米TiO2复合涂饰剂，有利于纳米粒子均匀分散在聚合物基体中且可简化制备工艺，纳米TiO2的引入可提高聚丙烯酸酯的力学性能，且纳米TiO2的引入使薄膜具有一定的耐黄变性和抗菌性。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行详细的说明。
本发明以具有反应活性和表面活性的三元两亲性共聚物聚（丙烯酸丁酯-醋酸乙烯酯-丙烯酰胺）（P（BA-VAc-AM））代替常规乳化剂以及反应型乳化剂、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯为单体，采用双原位同步法来合成聚丙烯酸酯-纳米TiO2复合涂饰剂。具体步骤为
步骤一：将40-70重量份的甲基丙烯酸甲酯、30-60重量份的丙烯酸丁酯均匀混合，得到混合单体。
步骤二：在装有搅拌器、回流装置及加料装置的三口瓶中加入重量为混合单体重量60%的去离子水、及40-60重量份的三元两亲性共聚物，搅拌均匀；
其中，三元两亲性共聚物是指丙烯酸丁酯-醋酸乙烯酯-丙烯酰胺的共聚物。
步骤三：向三口烧瓶中加入重量为混合单体重量1%-5%的二氧化钛前躯体、重量为混合单体重量1%-5%的硅烷偶联剂，搅拌均匀后升温至75℃，加入1-5重量份的聚乙二醇400，并在15-95 min内滴加混合单体以及重量为混合单体重量量1%-5%的引发剂；然后在70-85℃下，保温反应2h，利用氨水调节pH至6-10；
其中，二氧化钛前躯体选自钛酸四正丁酯、钛酸四异丁酯；硅烷偶联剂选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷以及γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷；引发剂为水溶性引发剂，选自过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵。
实施例一：
步骤一：将40重量份的甲基丙烯酸甲酯、30重量份的丙烯酸丁酯均匀混合，得到混合单体。
步骤二：在装有搅拌器、回流装置及加料装置的三口瓶中加入重量为混合单体重量60%的去离子水、及40重量份的三元两亲性共聚物，搅拌均匀；
其中，三元两亲性共聚物是指丙烯酸丁酯-醋酸乙烯酯-丙烯酰胺的共聚物。
步骤三：向三口烧瓶中加入重量为混合单体重量1%的二氧化钛前躯体、重量为混合单体重量1%的硅烷偶联剂，搅拌均匀后升温至75℃，加入1重量份的聚乙二醇400，并在15min内滴加混合单体以及重量为混合单体重量量1%的引发剂；然后在70℃下，保温反应2h，利用氨水调节pH至6；
其中，二氧化钛前躯体为钛酸四正丁酯；硅烷偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷；引发剂为过硫酸钾。
实施例二：
步骤一：将40重量份的甲基丙烯酸甲酯、30重量份的丙烯酸丁酯均匀混合，得到混合单体。
步骤二：在装有搅拌器、回流装置及加料装置的三口瓶中加入重量为混合单体重量60%的去离子水、及45重量份的三元两亲性共聚物，搅拌均匀；
其中，三元两亲性共聚物是指丙烯酸丁酯-醋酸乙烯酯-丙烯酰胺的共聚物。
步骤三：向三口烧瓶中加入重量为混合单体重量2%的二氧化钛前躯体、重量为混合单体重量2%的硅烷偶联剂，搅拌均匀后升温至75℃，加入2重量份的聚乙二醇400，并在35 min内滴加混合单体以及重量为混合单体重量量2%的引发剂；然后在70℃下，保温反应2h，利用氨水调节pH至7；
其中，二氧化钛前躯体为钛酸四正丁酯；硅烷偶联剂为乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷、；引发剂为过硫酸钾。
实施例三：
步骤一：将50重量份的甲基丙烯酸甲酯、40重量份的丙烯酸丁酯均匀混合，得到混合单体。
步骤二：在装有搅拌器、回流装置及加料装置的三口瓶中加入重量为混合单体重量60%的去离子水、及50重量份的三元两亲性共聚物，搅拌均匀；
其中，三元两亲性共聚物是指丙烯酸丁酯-醋酸乙烯酯-丙烯酰胺的共聚物。
步骤三：向三口烧瓶中加入重量为混合单体重量3%的二氧化钛前躯体、重量为混合单体重量3%的硅烷偶联剂，搅拌均匀后升温至75℃，加入3重量份的聚乙二醇400，并在55 min内滴加混合单体以及重量为混合单体重量量3%的引发剂；然后在75℃下，保温反应2h，利用氨水调节pH至8；
其中，二氧化钛前躯体为钛酸四正丁酯；硅烷偶联剂为乙烯基三异丙氧基硅烷；引发剂为过硫酸钠。
实施例四：
步骤一：将60重量份的甲基丙烯酸甲酯、50重量份的丙烯酸丁酯均匀混合，得到混合单体。
步骤二：在装有搅拌器、回流装置及加料装置的三口瓶中加入重量为混合单体重量60%的去离子水、及55重量份的三元两亲性共聚物，搅拌均匀；
其中，三元两亲性共聚物是指丙烯酸丁酯-醋酸乙烯酯-丙烯酰胺的共聚物。
步骤三：向三口烧瓶中加入重量为混合单体重量4%的二氧化钛前躯体、重量为混合单体重量4%的硅烷偶联剂，搅拌均匀后升温至75℃，加入4重量份的聚乙二醇400，并在75 min内滴加混合单体以及重量为混合单体重量量4%的引发剂；然后在80℃下，保温反应2h，利用氨水调节pH至9；
其中，二氧化钛前躯体为钛酸四异丁酯；硅烷偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷；引发剂为过硫酸钠。
实施例五：
步骤一：将70重量份的甲基丙烯酸甲酯、60重量份的丙烯酸丁酯均匀混合，得到混合单体。
步骤二：在装有搅拌器、回流装置及加料装置的三口瓶中加入重量为混合单体重量60%的去离子水、及60重量份的三元两亲性共聚物，搅拌均匀；
其中，三元两亲性共聚物是指丙烯酸丁酯-醋酸乙烯酯-丙烯酰胺的共聚物。
步骤三：向三口烧瓶中加入重量为混合单体重量5%的二氧化钛前躯体、重量为混合单体重量5%的硅烷偶联剂，搅拌均匀后升温至75℃，加入5重量份的聚乙二醇400，并在95 min内滴加混合单体以及重量为混合单体重量量5%的引发剂；然后在85℃下，保温反应2h，利用氨水调节pH至10；
其中，二氧化钛前躯体为钛酸四异丁酯；硅烷偶联剂为γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷；引发剂为过硫酸铵。
本发明制备的聚丙烯酸酯-纳米TiO2复合涂饰剂，其断裂伸长率达到了1057.77%，较聚丙烯酸酯涂饰剂提高了18.33%；抗张强度为1.24N/mm2较聚丙烯酸酯涂饰剂提高了14.53%，薄膜耐黄较聚丙烯酸酯薄膜提高1级，且具有抗菌性能，纳米TiO2的优良特性引入聚丙烯酸酯中，改善了聚丙烯酸酯热粘冷脆、不耐溶剂等特性，并且还赋予涂饰剂抗黄变和抗菌等新的特性。
Claims (4)
1.采用双原位同步法制备聚丙烯酸酯-纳米二氧化钛复合涂饰剂的方法，其特征在于：
由以下步骤实现：
步骤一：将40-70重量份的甲基丙烯酸甲酯、30-60重量份的丙烯酸丁酯均匀混合，得到混合单体；
步骤二：在装有搅拌器、回流装置及加料装置的三口瓶中加入重量为混合单体重量60%的去离子水、及40-60重量份的三元两亲性共聚物，搅拌均匀；
步骤三：向三口烧瓶中加入重量为混合单体重量1%-5%的二氧化钛前躯体、重量为混合单体重量1%-5%的硅烷偶联剂，搅拌均匀后升温至75℃，加入1-5重量份的聚乙二醇400，并在15-95 min内滴加混合单体以及重量为混合单体重量量1%-5%的引发剂；然后在70-85℃下，保温反应2h，利用氨水调节pH至6-10；
步骤二中，三元两亲性共聚物是指丙烯酸丁酯-醋酸乙烯酯-丙烯酰胺的共聚物；
其中，n （醋酸乙烯酯）：n （丙烯酸丁酯）：n （丙烯酰胺）=6:4:1。
2.根据权利要求1所述的采用双原位同步法制备聚丙烯酸酯-纳米二氧化钛复合涂饰剂的方法，其特征在于：
步骤三中，二氧化钛前躯体选自钛酸四正丁酯、钛酸四异丁酯。
3.根据权利要求2所述的采用双原位同步法制备聚丙烯酸酯-纳米二氧化钛复合涂饰剂的方法，其特征在于：
步骤三中，硅烷偶联剂选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷以及γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷。
4.根据权利要求3所述的采用双原位同步法制备聚丙烯酸酯-纳米二氧化钛复合涂饰剂的方法，其特征在于：
步骤三中，引发剂为水溶性引发剂，选自过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104610832B (zh) * | 2015-01-22 | 2017-01-11 | 南阳师范学院 | 一种纳米TiO2改性聚丙烯酸酯涂饰剂 |
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| CN111378341A (zh) * | 2020-05-12 | 2020-07-07 | 河南功能高分子膜材料创新中心有限公司 | 一种改性聚丙烯酸酯树脂 |
| CN113831447A (zh) * | 2021-09-24 | 2021-12-24 | 江苏鼎力新材料有限公司 | 一种高光强韧型丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0708120A1 (fr) * | 1994-10-18 | 1996-04-24 | Elf Atochem S.A. | Latex et mélanges de latex acryliques et méthacryliques fluorés |
| CN101532066A (zh) * | 2009-04-03 | 2009-09-16 | 陕西科技大学 | 强韧型皮革鞣剂的制备方法 |
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2012
- 2012-07-04 CN CN201210229415.7A patent/CN102718920B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0708120A1 (fr) * | 1994-10-18 | 1996-04-24 | Elf Atochem S.A. | Latex et mélanges de latex acryliques et méthacryliques fluorés |
| CN101532066A (zh) * | 2009-04-03 | 2009-09-16 | 陕西科技大学 | 强韧型皮革鞣剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| "聚丙烯酸酯/纳米TiO2复合皮革涂饰剂的研究";鲍艳等;《功能材料》;20120130(第2期);第268-272页 * |
| 鲍艳等."聚丙烯酸酯/纳米TiO2复合皮革涂饰剂的研究".《功能材料》.2012,(第2期),第268-272页. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102718920A (zh) | 2012-10-10 |
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