CN102703945A - 一种新型导电复合防腐涂层的制备方法 - Google Patents
一种新型导电复合防腐涂层的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102703945A CN102703945A CN2012101863540A CN201210186354A CN102703945A CN 102703945 A CN102703945 A CN 102703945A CN 2012101863540 A CN2012101863540 A CN 2012101863540A CN 201210186354 A CN201210186354 A CN 201210186354A CN 102703945 A CN102703945 A CN 102703945A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- electrode
- copper
- coating
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 74
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 34
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003115 supporting electrolyte Substances 0.000 claims description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 9
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000005498 polishing Methods 0.000 claims description 3
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 20
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 20
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 abstract description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 8
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 6
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 abstract 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- -1 01M pyrroles Chemical class 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000002322 conducting polymer Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种新型导电聚吡咯/聚苯胺复合防腐涂层的制备方法。首先将对甲苯磺酸溶于水，调节溶液pH到适当值后加入吡咯和苯胺单体，制得混合溶液；电化学合成采用三电极体系进行，铜作为工作电极，铂片作为辅助电极，参比电极选择饱和甘汞电极。采用循环伏安法在一定的电参数下进行电化学聚合，即可在铜电极表面制得一层导电聚吡咯/聚苯胺复合防腐涂层。本发明中在铜表面生成的导电聚合物涂层具有很高的黏附性，均匀致密，能长期有效阻碍腐蚀介质离子穿透涂层，渗透到金属基体表面，复合涂层有效提高了铜基体的腐蚀电位，降低了腐蚀电流；此外，制备的涂层在受到损伤后，可以在基体表面迅速生成一层钝化膜而使金属免于腐蚀。
Description
技术领域
本发明涉及一种新型导电复合防腐涂层的制备方法，属于表面防腐领域。
背景技术
随着三大化石能源的逐步枯竭，能源问题近些年一直备受关注，发展清洁、高效、可持续发展的新能源成为形势所趋。质子交换膜燃料电池（PEMFC）由于具有能量转化率高；低温快速启动；环境友好,可实现零排放；体积小,携带方便等优点成为研究热点。双极板是将PEMFC单电池串联起来组成电池堆的关键部件，要求有高的导电导热性，良好耐蚀性以及较低的成本。金属材料成为首选，但其面临的主要挑战是腐蚀问题，这导致电池性能下降，且增加成本；成为制约PEMFC大规模应用的瓶颈。
研究表明，通过在金属表面制备导电高分子聚吡咯PPy、聚苯胺PAni和聚噻吩PTh及它们的衍生物涂层，可以对金属起到良好的防腐蚀作用。所制得导电聚合物涂层黏附性较好，与金属基体保持长久的黏附，可以长时间保护金属。其中，聚吡咯具有成本低，容易合成，化学和热稳定性高等优点，是导电高分子材料中最具发展潜力的品种之一。聚苯胺膜也由于价格便宜，导电性好，电荷密度高，掺杂容易等，成为一种实用价值很高的聚合物防腐涂料。聚吡咯和聚苯胺的常用制备方法为化学法和电化学法。和前者相比，电化学法的优势在于:(1)聚吡咯和聚苯胺的合成与膜层的沉积能在需要保护的金属上一步完成，这种工艺高效，产物单一而且容易实现自动化。(2)膜的厚度可以通过聚合电量即聚合电流密度乘以聚合时间来控制。(3)膜层更加均匀、致密。且聚合液体溶液对环境污染小，可以大大降低材料的成本及废物处理的费用。
但单独制备的聚吡咯和聚苯胺涂层由于链的刚强性和链间的强相互作用，存在溶解性差、加工困难的缺点，限制了在技术上的广泛应用。同时在电池循环充放电的过程中会导致聚苯胺和聚吡咯膜层结构发生破坏，使得效率下降。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术中单独制备聚吡咯或聚苯胺涂层结构易被破坏的缺点，提供一种聚吡咯聚苯胺复合导电防腐涂层的制备工艺，该工艺制备的复合导电防腐涂层不易和腐蚀环境中的腐蚀离子发生交换而能长期有效地阻碍腐蚀离子进入，提高铜的腐蚀电位，减小腐蚀电流，制备的涂层在受到损伤后，可以在基体表面迅速生成一层钝化膜而使金属免于腐蚀。
本发明的步骤为：
a)首先，将对甲苯磺酸溶于水中配制成溶液，调节该溶液的pH，得到溶液A；
b)在溶液A中同时加入吡咯和苯胺单体，并通氮气除氧，得到溶液B；
c)将需保护的铜基片打磨后清洗干净晾干备用；
d)在三电极电解池中，将步骤c)所得的铜基片作为工作电极，铂片作为辅助电极，饱和甘汞电极作为参比电极，溶液B作为支持电解液，控制溶液温度在-5~+5摄氏度之间，采用循环伏安法聚合，合成后蒸馏水冲洗并干燥，即可在需保护的铜表面得到一层高密度的复合导电聚合物膜。
所述溶液A中，支持电解质水溶液浓度为0.05~0.5mol/L；
所述溶液A中，支持电解质水溶液调节后PH为1~6；
所述溶液B中，苯胺与吡咯单体浓度为0.05~0.5mol/L；
所述溶液B中，苯胺与吡咯单体溶液的浓度比为1:10~10:1；
所述铜基片由800#~1000#金相砂纸逐级打磨；
所述铜基片清洗依次用丙酮和乙醇；丙酮去油，乙醇去水；
所述聚合过程中，循环伏安扫描聚合的聚合电位区间:相对于饱和甘汞电位-0.4V~1.8V，扫描速度:10~50mV/s，循环次数:5~30次。
由于铜是易氧化金属，氧化电位和吡咯或苯胺接近，甚至比单体更容易氧化。在吡咯或苯胺的合成酸性溶液中施加电压时只发生铜腐蚀，故较难合成单独的聚吡咯或聚苯胺涂层。但发明人发现在对甲苯磺酸溶液中吡咯和苯胺共同作用下可以形成钝化层，施加电压可以合成对甲苯磺酸参杂的复合导电防腐涂层。本发明将吡咯和苯胺单体混合，利用吡咯在界面生长的特点，控制苯胺也同步在膜中生成，从而可制备出导电的聚吡咯/聚苯胺复合防腐涂层。本发明工艺简单，容易控制，生产成本和能耗都很低，对环境几乎没有污染。合成的膜层均匀致密，不易和腐蚀环境中的腐蚀离子发生交换而能长期有效地阻碍腐蚀离子渗透到金属表面，提高了铜的腐蚀电位，降低了腐蚀电流；此外，制备的涂层在受到损伤后，可以在基体表面迅速生成一层钝化膜而使金属免于腐蚀。
附图说明
图1TsOH/Ppy/Pani复合涂层合成曲线
图2TsOH/Ppy/Pani复合涂层IR光谱图
图3TsOH/Ppy/Pani复合涂层表面形貌
图4TsOH/Ppy/Pani复合涂层在模拟PEMFC工作环境中的极化曲线
具体实施方式
通过下面的实施例可以对本发明有更好的阐述，但这些实施例不能理解为对本发明范围的限定。
保护的铜基片为Φ10mm*2mm铜片，非工作面用环氧树脂封装在合适口径的PVC管材中。工作面经800#~1500#砂纸打磨后依次放入丙酮和乙醇清洗晾干；聚合过程中控制溶液温度在-5~+5摄氏度之间，循环伏安扫描聚合的扫描电位区间:相对于饱和甘汞电位-0.4V～1.8V。
实施例1：
1：:将0.01mol对甲苯磺酸溶于200ml水中配制成溶液，用NaOH溶液调节该溶液的pH为1.0，得到溶液A；
2：在溶液A中加入0.01M吡咯和0.1M苯胺单体，并通氮气10min，得到溶液B；
3：在三电极电解池中，将处理后的铜基片作为工作电极，铂片作为辅助电极，饱和甘汞电极作为参比电极，溶液B作为支持电解液，采用循环伏安法聚合，扫描速度:10mV/s，循环次数:5次。合成后蒸馏水冲洗后晾干，即可在需保护的铜表面得到一层高密度的复合导电聚合物膜C。
实施例2：
1：:将0.02mol对甲苯磺酸溶于200ml水中配制成溶液，用NaOH溶液调节该溶液的pH为2.0，得到溶液A；
2：在溶液A中加入0.02M吡咯和0.1M苯胺单体，并通氮气10min，得到溶液B；
3：在三电极电解池中，将处理后的铜基片作为工作电极，铂片作为辅助电极，饱和甘汞电极作为参比电极，溶液B作为支持电解液，采用循环伏安法聚合，扫描速度:20mV/s，循环次数:10次。合成后蒸馏水冲洗后晾干，即可在需保护的铜表面得到一层高密度的复合导电聚合物膜C。
实施例3：
1：:将0.03mol对甲苯磺酸溶于200ml水中配制成溶液，用NaOH溶液调节该溶液的pH为3.0，得到溶液A；
2：在溶液A中加入0.02M吡咯和0.04M苯胺单体，并通氮气10min，得到溶液B；
3：在三电极电解池中，将处理后的铜基片作为工作电极，铂片作为辅助电极，饱和甘汞电极作为参比电极，溶液B作为支持电解液，采用循环伏安法聚合，扫描速度:30mV/s，循环次数:15次。合成后蒸馏水冲洗后晾干，即可在需保护的铜表面得到一层高密度的复合导电聚合物膜C。
实施例4：
1：:将0.04mol对甲苯磺酸溶于200ml水中配制成溶液，用NaOH溶液调节该溶液的pH为3.0，得到溶液A；
2：在溶液A中加入0.02M吡咯和0.02M苯胺单体，并通氮气10min，得到溶液B；
3：在三电极电解池中，将处理后的铜基片作为工作电极，铂片作为辅助电极，饱和甘汞电极作为参比电极，溶液B作为支持电解液，采用循环伏安法聚合，扫描速度:30mV/s，循环次数:20次。合成后蒸馏水冲洗后晾干，即可在需保护的铜表面得到一层高密度的复合导电聚合物膜C。
实施例5：
1：:将0.06mol对甲苯磺酸溶于200ml水中配制成溶液，用NaOH溶液调节该溶液的pH为4.0，得到溶液A；
2：在溶液A中加入0.04M吡咯和0.02M苯胺单体，并通氮气10min，得到溶液B；
3：在三电极电解池中，将处理后的铜基片作为工作电极，铂片作为辅助电极，饱和甘汞电极作为参比电极，溶液B作为支持电解液，采用循环伏安法聚合，扫描速度:30mV/s，循环次数:20次。合成后蒸馏水冲洗后晾干，即可在需保护的铜表面得到一层高密度的复合导电聚合物膜C。
实施例6：
1：:将0.08mol对甲苯磺酸溶于200ml水中配制成溶液，用NaOH溶液调节该溶液的pH为5.0，得到溶液A；
2：在溶液A中加入0.1M吡咯和0.02M苯胺单体，并通氮气10min，得到溶液B；
3：在三电极电解池中，将处理后的铜基片作为工作电极，铂片作为辅助电极，饱和甘汞电极作为参比电极，溶液B作为支持电解液，采用循环伏安法聚合，扫描速度:40mV/s，循环次数:25次。合成后蒸馏水冲洗后晾干，即可在需保护的铜表面得到一层高密度的复合导电聚合物膜C。
实施例7：
1：:将0.1mol对甲苯磺酸溶于200ml水中配制成溶液，用NaOH溶液调节该溶液的pH为6.0，得到溶液A；
2：在溶液A中加入0.1M吡咯和0.01M苯胺单体，并通氮气10min，得到溶液B；
3：在三电极电解池中，将处理后的铜基片作为工作电极，铂片作为辅助电极，饱和甘汞电极作为参比电极，溶液B作为支持电解液，采用循环伏安法聚合，扫描速度:50mV/s，循环次数:30次。合成后蒸馏水冲洗后晾干，即可在需保护的铜表面得到一层高密度的复合导电聚合物膜C。
表1不同体系极化曲线拟合电化学参数
合成曲线为合成时的直接体现，图1、2表明按照本发明方法在铜基片上成功制备了聚吡咯/聚苯胺复合涂层；图3表面形貌直观表现涂层的致密性；图4极化曲线及表1的拟合结果更能表现涂层抗腐蚀性能的优越。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术。
Claims (6)
1.一种复合防腐涂层的制备工艺，其特征在于包括以下步骤：
a)首先，将对甲苯磺酸溶于水中配制成溶液，调节该溶液的pH，得到溶液A；
b)在溶液A中加入吡咯和苯胺单体，并通氮气除氧，得到溶液B；
c)将需保护的铜基片打磨后清洗干净晾干备用；
d)在三电极电解池中，将步骤c)中所得的铜基片作为工作电极，大面积铂片作为辅助电极，饱和甘汞电极作为参比电极，溶液B作为支持电解液，控制溶液温度在-5°C~+5°C之间范围，采用循环伏安法进行聚合，合成后涂层用蒸馏水冲洗并晾干，即可在需保护的铜表面得到一层复合聚吡咯/聚苯胺导电聚合物膜。
2.根据权利要求1所述的复合防腐涂层的制备方法，其特征在于步骤a)中，所配溶液A，支持电解质水溶液浓度为0.05~0.5mol/L。
3.根据权利要求1所述的复合防腐涂层的制备方法，其特征在于步骤a)中，所配溶液A，调节后PH在1~6之间。
4.根据权利要求1所述的复合防腐涂层的制备方法，其特征在于步骤b)中，所配溶液B，加入苯胺与吡咯单体浓度为0.05~0.5mol/L；且浓度比为1:10~10:1。
5.根据权利要求1所述的复合防腐涂层的制备方法，其特征在于步骤c)中，铜基片工作面打磨后依次用丙酮和乙醇清洗；丙酮去油，乙醇去水。
6.根据权利要求1所述的复合防腐涂层的制备方法，其特征在于步骤d)中，循环伏安扫描聚合的聚合电位区间：相对于饱和甘汞电位-0.4V~1.8V，扫描速度:10~50mV/s，循环次数:5~30次。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210186354.0A CN102703945B (zh) | 2012-06-07 | 2012-06-07 | 一种新型导电复合防腐涂层的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210186354.0A CN102703945B (zh) | 2012-06-07 | 2012-06-07 | 一种新型导电复合防腐涂层的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102703945A true CN102703945A (zh) | 2012-10-03 |
| CN102703945B CN102703945B (zh) | 2014-12-24 |
Family
ID=46896986
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210186354.0A Expired - Fee Related CN102703945B (zh) | 2012-06-07 | 2012-06-07 | 一种新型导电复合防腐涂层的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102703945B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104313658A (zh) * | 2014-10-11 | 2015-01-28 | 上海电力学院 | 不锈钢表面制备聚苯胺-聚乙烯吡咯烷酮防腐蚀膜的方法 |
| CN104878425A (zh) * | 2015-04-09 | 2015-09-02 | 常熟风范电力设备股份有限公司 | 镀锌钢板表面的苯胺-5-氨基水杨酸共聚电化学防腐膜的制备方法 |
| CN108531954A (zh) * | 2018-04-17 | 2018-09-14 | 陕西科技大学 | 聚苯胺/二维层状碳化钛复合材料的电化学制备方法 |
| CN110988708A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-04-10 | 清华大学 | 一种用于检测锂离子电池析锂的参比电极装置的制备方法 |
| CN111793411A (zh) * | 2020-06-15 | 2020-10-20 | 上海大学 | 防污防腐导电高分子材料及其制备方法 |
| CN113106515A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-13 | 长沙理工大学 | 一种金属材料表面耐腐蚀涂层的制备方法及其产品和应用 |
| CN113373488A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-09-10 | 河南大学 | 一种镁合金有机防腐膜及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112777693B (zh) * | 2021-01-12 | 2022-02-15 | 江南大学 | 一种修饰阳极及其在电絮凝处理电镀废水中的应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03166391A (ja) * | 1989-11-25 | 1991-07-18 | Ricoh Co Ltd | ポリアニリン類の製造方法 |
| CN101245482A (zh) * | 2008-03-07 | 2008-08-20 | 厦门大学 | 一种金属基底表面包覆具有微触角形貌的聚吡咯的制备方法 |
-
2012
- 2012-06-07 CN CN201210186354.0A patent/CN102703945B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03166391A (ja) * | 1989-11-25 | 1991-07-18 | Ricoh Co Ltd | ポリアニリン類の製造方法 |
| CN101245482A (zh) * | 2008-03-07 | 2008-08-20 | 厦门大学 | 一种金属基底表面包覆具有微触角形貌的聚吡咯的制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| A.C. CASCALHEIRA ETAL: "electrochemical synthesis and redox behaviour of polypyrrole coatings on copper in salicylate aqueous solution", 《ELECTROCHIMICA ACTA》 * |
| 徐惠，王新颖，刘小育: "聚苯胺/聚吡咯复合薄膜的制备及其抗腐蚀性能研究", 《腐蚀科学与防护技术》 * |
| 武克忠，王庆飞，马子川，段晓伟，李彩宾，甄晓燕: "循环伏安发电化学合成聚苯胺", 《绍兴文理学院学报》 * |
| 蒋金武: "导电高分子的制备及其对不锈钢保护的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库》 * |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104313658A (zh) * | 2014-10-11 | 2015-01-28 | 上海电力学院 | 不锈钢表面制备聚苯胺-聚乙烯吡咯烷酮防腐蚀膜的方法 |
| CN104878425A (zh) * | 2015-04-09 | 2015-09-02 | 常熟风范电力设备股份有限公司 | 镀锌钢板表面的苯胺-5-氨基水杨酸共聚电化学防腐膜的制备方法 |
| CN108531954A (zh) * | 2018-04-17 | 2018-09-14 | 陕西科技大学 | 聚苯胺/二维层状碳化钛复合材料的电化学制备方法 |
| CN108531954B (zh) * | 2018-04-17 | 2020-06-02 | 陕西科技大学 | 聚苯胺/二维层状碳化钛复合材料的电化学制备方法 |
| CN110988708A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-04-10 | 清华大学 | 一种用于检测锂离子电池析锂的参比电极装置的制备方法 |
| CN111793411A (zh) * | 2020-06-15 | 2020-10-20 | 上海大学 | 防污防腐导电高分子材料及其制备方法 |
| CN111793411B (zh) * | 2020-06-15 | 2022-08-26 | 上海大学 | 防污防腐导电高分子材料及其制备方法 |
| CN113106515A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-13 | 长沙理工大学 | 一种金属材料表面耐腐蚀涂层的制备方法及其产品和应用 |
| CN113106515B (zh) * | 2021-04-06 | 2022-06-03 | 长沙理工大学 | 一种金属材料表面耐腐蚀涂层的制备方法及其产品和应用 |
| CN113373488A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-09-10 | 河南大学 | 一种镁合金有机防腐膜及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102703945B (zh) | 2014-12-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102703945B (zh) | 一种新型导电复合防腐涂层的制备方法 | |
| Ren et al. | Effect of conducting composite polypyrrole/polyaniline coatings on the corrosion resistance of type 304 stainless steel for bipolar plates of proton-exchange membrane fuel cells | |
| CN104993054B (zh) | 一种新型叠合式钙钛矿太阳能电池的制备方法 | |
| Xia et al. | Nickel foam-supported polyaniline cathode prepared with electrophoresis for improvement of rechargeable Zn battery performance | |
| CN105552399B (zh) | 一种石墨烯掺杂导电聚合物修饰的质子交换膜燃料电池金属双极板及其制备方法 | |
| CN101942090B (zh) | 一种纳米纤维聚苯胺的制备方法 | |
| CN102817042B (zh) | 一种电活性聚吡咯膜的制备方法 | |
| CN106449128B (zh) | 一体化杂多酸修饰聚苯胺/氮化钛核壳纳米线阵列复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN102916203B (zh) | 质子交换膜燃料电池阴极非铂催化剂及其制备方法 | |
| CN106450327A (zh) | 一种辐照提高锂电池聚偏氟乙烯胶黏性能的方法 | |
| CN110364749A (zh) | 基于质子交换膜燃料电池金属双极板的表面复合涂层的制备方法 | |
| CN101037787B (zh) | 一种高密度聚吡咯膜防腐涂层的制备工艺 | |
| CN101488400A (zh) | 超级电容器用导电高分子修饰活性碳电极材料的制备方法 | |
| CN106299369A (zh) | 一种水溶液钠离子电池有机负极材料及其制备方法 | |
| CN106876754A (zh) | 一种燃料电池催化层结构及其制备 | |
| CN107256975B (zh) | 一种氮化硼纳米片改性质子交换膜燃料电池用铝合金双极板的方法 | |
| CN111636085A (zh) | 一种防腐涂层及其制备方法 | |
| CN113403663A (zh) | 一种应用于不锈钢双极板的聚苯胺基复合涂层的制备方法 | |
| CN105742655A (zh) | 一种燃料电池用分级多孔碳材料及其制备和应用 | |
| CN106229501B (zh) | 一种纳米带状镁锰氧化物及水系镁离子电池电极的制备方法 | |
| Wang et al. | g-C3N4 boosting the interfacial compatibility of solid-state lithium-sulfur battery | |
| CN104928713A (zh) | 导电聚合物包覆的镍基产氢电极的制备方法及其用途 | |
| CN109713322B (zh) | 一种普鲁士蓝改性电极的制备方法 | |
| CN101794887A (zh) | 钒电池双极板及其制备方法与应用 | |
| CN104211958A (zh) | 一种磺化石墨烯与聚苯胺杂化膜及其电化学制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201218 Address after: No.13 caodang Road, Changshu City, Suzhou City, Jiangsu Province Patentee after: Changshu intellectual property operation center Co.,Ltd. Address before: Gehu Lake Road Wujin District 213164 Jiangsu city of Changzhou province No. 1 Patentee before: CHANGZHOU University |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: 215500 5th floor, building 4, 68 Lianfeng Road, Changfu street, Changshu City, Suzhou City, Jiangsu Province Patentee after: Changshu intellectual property operation center Co.,Ltd. Address before: No.13 caodang Road, Changshu City, Suzhou City, Jiangsu Province Patentee before: Changshu intellectual property operation center Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20220621 Address after: 215500 Yushan Town (Xieqiao) Xin Guang Cun, Changshu City, Suzhou City, Jiangsu Province Patentee after: Changshu Tongshun Textile Co.,Ltd. Address before: 215500 5th floor, building 4, 68 Lianfeng Road, Changfu street, Changshu City, Suzhou City, Jiangsu Province Patentee before: Changshu intellectual property operation center Co.,Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20141224 |