CN102690616A - 一种改进型的vc胶粘剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种改进型的VC胶粘剂及其制备方法和应用,所述胶粘剂包含具有以下重量含量的组分:10-15%氯醋树脂、3-5%丙烯酸树脂%、3-5%萜烯树脂、70-80%酯酮溶剂、3-5%慢干溶剂,以所述VC胶粘剂的总重量计。本发明还公开了该胶粘剂的制备方法以及采用该胶粘剂制成的钢板。本发明的胶粘剂,减少使用毒性大的溶剂,可以将PVC膜紧密粘合在钢板上,使得PVC膜与钢板无法剥离。
Description
技术领域
本发明涉及胶粘剂,具体涉及一种改进型的VC胶粘剂及其制备方法和应用。
背景技术
VC胶粘剂是由氯醋树脂(10-15wt%)、丙烯酸树脂(3-8wt%)溶解于有机溶剂(70-80wt%)中配制而成的一种胶粘剂,目前主要用于药用铝箔包装上,如用于将PVC膜热贴合在铝箔上,用于药罩包装。其中,氯醋树脂为氯乙烯与醋酸乙烯的共聚物,由氯乙烯跟醋酸乙烯在引发剂的作用下共聚而得。三元氯醋树脂是由通过改变氯醋共聚单体组分和与其它合成树脂混拼的两个途径改性获得。氯醋树脂主要的生产方法有溶剂聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法,大部分氯醋树脂都是采用悬浮聚合法生产。
但是,目前的VC胶粘剂使用的有机溶剂主要为二甲苯、甲苯、丁酮和乙酸乙酯,由于二甲苯、甲苯和丁酮毒性大,大量使用容易造成溶剂残留,导致有毒溶剂在包装材料上的残留量超标。
综上,本领域迫切需要对VC胶粘剂进行改进。
发明内容
本发明的目的就是提供一种新型的VC胶粘剂及其制备方法和应用。
本发明的第一方面,提供一种胶粘剂,包含具有以下重量含量的组分:
以所述胶粘剂的总重量计。
根据本发明,所述的氯醋树脂为三元共聚氯醋树脂。所述的慢干溶剂为丙二醇甲醚。
根据本发明,所述的丙烯酸树脂为热塑性丙烯酸树脂,以增加胶层的柔韧性。
根据本发明,所述的酯酮溶剂为酯和酮的混合溶剂,酯溶剂和酮溶剂的重量比为:1:0.1~2。
根据本发明的一优选实施方式,酯溶剂和酮溶剂的重量比为1:1~1:1.8。
根据本发明的一优选实施方式,酯溶剂和酮溶剂的重量比为1:0.6~1:1。
根据本发明的一优选实施方式,酯溶剂和酮溶剂的重量比为1:0.2~1:0.6。
根据本发明,所述酯为乙酸乙酯、乙酸正丙酯或其混合物,所述酮为丁酮、丙酮或其混合物。
根据本发明的一优选实施方式,酯溶剂和酮溶剂的重量比为1:0.5~1:0.8,所述酮为丁酮,所述酯为乙酸乙酯和乙酸正丙酯的混合物,其中乙酸乙酯和乙酸正丙酯的重量比为1:0.8~1.2。
根据本发明的一优选实施方式,所述酯为乙酸乙酯和乙酸正丙酯的混合物,其中乙酸乙酯和乙酸正丙酯的重量比为0.6~1:0.6~1.5。
根据本发明,所述的氯醋树脂为三元共聚氯醋树脂;所述的慢干溶剂为丙二醇甲醚;所述的丙烯酸树脂为热塑性丙烯酸树脂;所述的酯酮溶剂为酯和酮的混合溶剂,酯溶剂和酮溶剂的重量比为1:0.1~2,所述酯为乙酸乙酯、乙酸正丙酯或其混合物,所述酮为丁酮、丙酮或其混合物。
根据本发明,所述胶粘剂由具有以下重量含量的组分组成:
根据本发明,所述胶粘剂由具有以下重量含量的组分组成:
根据本发明,所述胶粘剂由具有以下重量含量的组分组成:
根据本发明,所述胶粘剂由具有以下重量含量的组分组成:
本发明免除了甲苯及二甲苯的使用,尽量减少了丁酮的使用量,着重使用了酯类溶剂,降低了溶剂残留,同时减少对操作工人身体健康的危害。
本发明的第二方面,提供第一方面所述的胶粘剂的制备方法,所述方法包括:
a)配制酯酮溶剂,缓缓加入氯醋树脂,于30~50℃下搅拌溶解;
b)在步骤a)获得的体系中加入丙烯酸树脂和萜烯树脂,搅拌;
c)在步骤b)获得的体系中加入慢干溶剂,搅拌获得所述胶粘剂。
根据本发明,以所述胶粘剂的总重量计,氯醋树脂的重量占10-15%;丙烯酸树脂的重量占3-5%;萜烯树脂的重量占3-5%;酯酮溶剂的重量占70-80%;慢干溶剂的重量占3-5%。
进一步地,所述方法还包括步骤:
d)用100目滤网过滤的步骤。
根据本发明,所述的氯醋树脂为三元共聚氯醋树脂。所述的慢干溶剂为丙二醇甲醚。
根据本发明,所述的丙烯酸树脂为热塑性丙烯酸树脂。
根据本发明,所述的酯酮溶剂为酯和酮的混合溶剂,酯溶剂和酮溶剂的重量比为:1:0.1~2。
根据本发明的一优选实施方式,酯溶剂和酮溶剂的重量比为1:1~1:1.8。
根据本发明的一优选实施方式,酯溶剂和酮溶剂的重量比为1:0.6~1:1。
根据本发明的一优选实施方式,酯溶剂和酮溶剂的重量比为1:0.2~1:0.6。
根据本发明,所述酯为乙酸乙酯、乙酸正丙酯或其混合物,所述酮为丁酮、丙酮或其混合物。
根据本发明的一优选实施方式,酯溶剂和酮溶剂的重量比为1:0.5~1:0.8,所述酮为丁酮,所述酯为乙酸乙酯和乙酸正丙酯的混合物,其中乙酸乙酯和乙酸正丙酯的重量比为1:1。
根据本发明的一优选实施方式,所述酯为乙酸乙酯和乙酸正丙酯的混合物,其中乙酸乙酯和乙酸正丙酯的重量比为0.6~1:0.6~1.5。
本发明的第三方面,提供一种钢板,包括:
钢板本体;
PVC膜或PET膜,所述PVC膜或PET膜通过第一方面所述的胶粘剂粘合在所述钢板本体上。
根据本发明,所述PVC膜或PET膜是可印刷的PVC膜或PET膜。
本发明的粘胶剂中,添加了萜烯树脂,能够增加PVC膜或PET膜与钢板的牢度及提高胶层的耐温性。
本发明的第四方面,提供第三方面所述的钢板的制备方法,包括步骤:
i)提供一钢板本体,和一PVC膜或PET膜;
ii)将第一方面所述的胶粘剂涂布在所述钢板本体上,于160-180℃,将所述PVC膜或PET膜热贴合在所述钢板本体上,得到所述钢板。
在另一优选例中,所述步骤ii)中,在100-500N贴合压力下进行贴合。
在另一优选例中,所述步骤ii)中,在100-500N贴合压力下进行贴合。
在另一优选例中,所述步骤ii)中,在100-500N贴合压力下进行贴合。
本发明的第五方面,提供一种包装材料,所述包装材料采用第一方面所述的胶粘剂粘合而成。
本发明的第六方面,提供第一方面所述的胶粘剂的用途,用于钢板或铝箔的粘贴。
现在的薄膜复合钢板技术可以应用在空调,电冰箱,洗衣机等家用电器上面,它们是使用PVC或者PET印刷后然后和钢板进行热贴合,复合成彩钢板后进行后续加工成为家电的外壳空调,电冰箱,洗衣机等家用电器的外观越做越漂亮。本发明将常用的VC胶粘剂进行改进,应用到现在比较流行的彩钢板中,采用本发明的胶粘剂热粘合PVC膜和钢板后,直至破坏PVC膜,否则PVC膜与钢板无法剥离。
应理解,在本发明范围内中,本发明的上述各技术特征和在下文(如实施例)中具体描述的各技术特征之间都可以互相组合,从而构成新的或优选的技术方案。限于篇幅,在此不再一一累述。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
实施例1
按照以下重量配比的原料配制胶粘剂:
按照以上给出的重量份配制丁酮和乙酸乙酯的混合溶剂,缓缓加入三元氯醋树脂VMCH(陶氏公司),打开分散机搅拌,同时使用40℃水浴加热,将树脂溶解。
加入丙烯酸树脂和萜烯树脂,将分散机转速调到5000转每分钟,搅拌约三十分钟,最后按照比例加入慢干溶剂丙二醇甲醚。用100目滤网,过滤,装桶。
实施例2
采用以下重量配比的原料配制VC胶粘剂:
按照以上给出的重量份配制丁酮和乙酸乙酯的混合溶剂,缓缓加入三元氯醋树脂VAH,打开分散机搅拌,同时使用36℃水浴加热,将树脂溶解。
加入丙烯酸树脂和萜烯树脂(上海聚福化学有限公司T100),将分散机转速调到5000转每分钟,搅拌约三十分钟,最后按照比例加入慢干溶剂丙二醇甲醚。用100目滤网,过滤,装桶。
实施例3
采用以下重量配比的原料配制VC胶粘剂:
按照以上给出的重量份配制丁酮、乙酸乙酯和以乙酸正丙酯的混合溶剂,缓缓加入三元氯醋树脂VAH(上海潘高化工有限公司),打开分散机搅拌,同时使用36℃水浴加热,将树脂溶解。
加入丙烯酸树脂和萜烯树脂(上海聚福化学有限公司T120),将分散机转速调到5000转每分钟,搅拌约三十分钟,最后按照比例加入慢干溶剂丙二醇甲醚。用100目滤网,过滤,装桶。
实施例4
按照以下重量配比的原料配制胶粘剂:
按照以上给出的重量份配制丁酮、乙酸乙酯和乙酸正丙酯的混合溶剂,缓缓加入三元氯醋树脂VMCH,打开分散机搅拌,同时使用45℃水浴加热,将树脂溶解。
加入丙烯酸树脂和萜烯树脂(上海聚福化学有限公司T90),将分散机转速调到5000转每分钟,搅拌约三十分钟,最后按照比例加入慢干溶剂丙二醇甲醚。用100目滤网,过滤,装桶。
实施例5
VC胶粘剂的应用
在卷材的钢板上将实施例1~4配制的胶粘剂均匀地涂好,干胶的涂布量大约在7-8克每平方。将涂好的钢板加热,同时把印刷过的PVC膜和钢板贴合,复合辊的温度大约在160-180℃之间,复合速度是10米每分钟,进行热贴合,然后冷却,收卷。
钢板事先预处理,钢材在加工前(即原材料状态)进行表面抛丸除锈并涂上一层保护底漆。钢材经过预处理可以提高机械产品和金属构件的抗腐蚀能力,提高钢板的抗疲劳性能,延长其使用寿命。
经检测,使用实施例1~4配制的胶粘剂热贴合PVC膜和钢板后,除非破坏PVC膜,否则无法使得PVC膜与钢板剥离。
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考,就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解,在阅读了本发明的上述讲授内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的胶粘剂,其特征在于,所述的氯醋树脂为三元共聚氯醋树脂;和/或
所述的慢干溶剂为丙二醇甲醚;和/或
所述的丙烯酸树脂为热塑性丙烯酸树脂;和/或
所述的酯酮溶剂为酯和酮的混合溶剂,酯溶剂和酮溶剂的重量比为1:0.1~2,所述酯为乙酸乙酯、乙酸正丙酯或其混合物,所述酮为丁酮、丙酮或其混合物。
5.根据权利要求1所述的胶粘剂,其特征在于,所述胶粘剂由具有以下重量含量的组分组成:
6.根据权利要求1所述的胶粘剂,其特征在于,所述胶粘剂由具有以下重量含量的组分组成:
7.根据权利要求1~6任一项所述的胶粘剂的制备方法,其特征在于,所述方法包括:
a)配制酯酮溶剂,缓缓加入氯醋树脂,于30~50℃下搅拌溶解;
b)在步骤a)获得的体系中加入丙烯酸树脂和萜烯树脂,搅拌;
c)在步骤b)获得的体系中加入慢干溶剂,搅拌获得所述胶粘剂。
8.一种钢板,其特征在于,所述钢板包括:
钢板本体;
PVC膜或PET膜,所述PVC膜或PET膜通过权利要求1~5任一项所述的胶粘剂粘合在所述钢板本体上。
9.根据权利要求8所述的钢板的制备方法,其特征在于,包括步骤:
i)提供一钢板本体,和一PVC膜或一PET膜;
ii)将权利要求1~5任一项所述的胶粘剂涂布在所述钢板本体上,于160-180℃,将所述PVC膜或所述PET膜热贴合在所述钢板本体上,得到所述钢板。
10.一种包装材料,其特征在于,所述包装材料采用权利要求1~5任一项所述的胶粘剂粘合而成。
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106273895A (zh) * | 2016-08-15 | 2017-01-04 | 苏州扬子江新型材料股份有限公司 | 防盗门用耐冲压仿木纹覆膜板 |
CN106905895A (zh) * | 2017-01-25 | 2017-06-30 | 江阴宝柏包装有限公司 | 一种侧边剥离式泡罩铝箔盖膜的制备方法、盖膜及包装体 |
CN107057638A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-08-18 | 英科·卡乐油墨(苏州)有限公司 | 一种创可贴纸袋用胶 |
CN110938381A (zh) * | 2018-09-25 | 2020-03-31 | 重庆利尔达科技开发有限公司 | 一种环保覆膜胶及其制备方法 |
CN114907812A (zh) * | 2022-06-21 | 2022-08-16 | 武汉弘毅共聚新材料科技有限公司 | 一种药物封装用低粘度vc胶及其制备方法与应用 |
CN115322707A (zh) * | 2022-09-14 | 2022-11-11 | 武汉弘毅共聚新材料科技有限公司 | 一种药物封装用水性vc胶及其制备方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB610345A (en) * | 1945-03-09 | 1948-10-14 | B B Chem Co Ltd | Improvements in or relating to adhesive compositions |
GB695581A (en) * | 1951-01-03 | 1953-08-12 | New Wrinkle Inc | Improvements relating to coating compositions having a plastic base |
JPS59187067A (ja) * | 1983-04-06 | 1984-10-24 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 硬質塩化ビニル系樹脂用接着剤 |
JPS6366275A (ja) * | 1986-09-08 | 1988-03-24 | F S K Kk | 感熱接着剤組成物およびその製造方法ならびに接着シ−ト |
WO1988006613A1 (en) * | 1987-03-02 | 1988-09-07 | Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha | Film releasing agent |
CN1095398A (zh) * | 1993-05-22 | 1994-11-23 | 连云港中金医药包装有限公司 | 一种铝塑热熔粘合剂的制作方法 |
CN101407689A (zh) * | 2008-11-14 | 2009-04-15 | 上海维凯化学品有限公司 | 一种单涂转移镀铝涂料及其制备方法与应用 |
CN101974186A (zh) * | 2010-10-18 | 2011-02-16 | 界首市天鸿包装材料有限公司 | 低温热封包装用共聚树脂 |
-
2012
- 2012-06-14 CN CN2012101954198A patent/CN102690616B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB610345A (en) * | 1945-03-09 | 1948-10-14 | B B Chem Co Ltd | Improvements in or relating to adhesive compositions |
GB695581A (en) * | 1951-01-03 | 1953-08-12 | New Wrinkle Inc | Improvements relating to coating compositions having a plastic base |
JPS59187067A (ja) * | 1983-04-06 | 1984-10-24 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 硬質塩化ビニル系樹脂用接着剤 |
JPS6366275A (ja) * | 1986-09-08 | 1988-03-24 | F S K Kk | 感熱接着剤組成物およびその製造方法ならびに接着シ−ト |
WO1988006613A1 (en) * | 1987-03-02 | 1988-09-07 | Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha | Film releasing agent |
CN1095398A (zh) * | 1993-05-22 | 1994-11-23 | 连云港中金医药包装有限公司 | 一种铝塑热熔粘合剂的制作方法 |
CN101407689A (zh) * | 2008-11-14 | 2009-04-15 | 上海维凯化学品有限公司 | 一种单涂转移镀铝涂料及其制备方法与应用 |
CN101974186A (zh) * | 2010-10-18 | 2011-02-16 | 界首市天鸿包装材料有限公司 | 低温热封包装用共聚树脂 |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
《粘接》 19980228 何义才 "PVC装饰膜--金属板复合胶的研制" 第9-10页 1-10 第19卷, 第2期 * |
《聚氯乙烯》 19990131 黄云翔 "氯乙烯系树脂粘附材料的开发" 第33-38页 1-10 , 第1期 * |
何义才: ""PVC装饰膜──金属板复合胶的研制"", 《粘接》, vol. 19, no. 2, 28 February 1998 (1998-02-28), pages 9 - 10 * |
高俊刚等: "《改性聚氯乙烯新材料》", 31 October 2002, article ""改性聚氯乙烯涂料、油墨和胶粘剂"", pages: 421-425 - 439 * |
黄云翔: ""氯乙烯系树脂粘附材料的开发"", 《聚氯乙烯》, no. 1, 31 January 1999 (1999-01-31), pages 33 - 38 * |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106273895A (zh) * | 2016-08-15 | 2017-01-04 | 苏州扬子江新型材料股份有限公司 | 防盗门用耐冲压仿木纹覆膜板 |
CN107057638A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-08-18 | 英科·卡乐油墨(苏州)有限公司 | 一种创可贴纸袋用胶 |
CN106905895A (zh) * | 2017-01-25 | 2017-06-30 | 江阴宝柏包装有限公司 | 一种侧边剥离式泡罩铝箔盖膜的制备方法、盖膜及包装体 |
CN110938381A (zh) * | 2018-09-25 | 2020-03-31 | 重庆利尔达科技开发有限公司 | 一种环保覆膜胶及其制备方法 |
CN114907812A (zh) * | 2022-06-21 | 2022-08-16 | 武汉弘毅共聚新材料科技有限公司 | 一种药物封装用低粘度vc胶及其制备方法与应用 |
CN114907812B (zh) * | 2022-06-21 | 2024-01-30 | 武汉弘毅共聚新材料科技有限公司 | 一种药物封装用低粘度vc胶及其制备方法与应用 |
CN115322707A (zh) * | 2022-09-14 | 2022-11-11 | 武汉弘毅共聚新材料科技有限公司 | 一种药物封装用水性vc胶及其制备方法 |
CN115322707B (zh) * | 2022-09-14 | 2023-09-05 | 武汉弘毅共聚新材料科技有限公司 | 一种药物封装用水性vc胶及其制备方法 |
Also Published As
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