CN102690515A - 一种易染色可激光打标的阻燃型复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种易染色可激光打标的阻燃型复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102690515A
CN102690515A CN2012101979551A CN201210197955A CN102690515A CN 102690515 A CN102690515 A CN 102690515A CN 2012101979551 A CN2012101979551 A CN 2012101979551A CN 201210197955 A CN201210197955 A CN 201210197955A CN 102690515 A CN102690515 A CN 102690515A
Authority
CN
China
Prior art keywords
laser marking
halogen
nylon
flame
free
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2012101979551A
Other languages
English (en)
Inventor
吴汾
徐亮
周勇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NANJING JULONG TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
NANJING JULONG TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NANJING JULONG TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical NANJING JULONG TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN2012101979551A priority Critical patent/CN102690515A/zh
Publication of CN102690515A publication Critical patent/CN102690515A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
    • B29B9/14—Making granules characterised by structure or composition fibre-reinforced
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/58—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/72—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/74—Mixing; Kneading using other mixers or combinations of mixers, e.g. of dissimilar mixers ; Plant
    • B29B7/7461—Combinations of dissimilar mixers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/88—Adding charges, i.e. additives
    • B29B7/90—Fillers or reinforcements, e.g. fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/04—Particle-shaped
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34928—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/02—Inorganic materials
    • C09K21/04—Inorganic materials containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/06—Organic materials
    • C09K21/10—Organic materials containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/06—Organic materials
    • C09K21/12—Organic materials containing phosphorus
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/46—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/9258—Velocity
    • B29C2948/9259—Angular velocity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/92885—Screw or gear
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/92895—Barrel or housing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供了一种用于制备玻纤增强、易染色、可激光打标的无卤环保阻燃尼龙66复合材料的组合物，该组合物由以下按重量计的组分组成：尼龙66，30-60份，无碱无砷短切玻璃纤维20-40份，无卤阻燃剂15-30份，协效着色阻燃助剂3-8份，激光打标助剂0.2-1份，其他助剂1-2份。本发明产品具有环保无卤阻燃达到UL94V0级别，符合欧盟Rohs要求，优异的着色能力，适应各类激光打标，标记清晰，不掉色、不退色，玻璃纤维增强综合性能优异。

Description

一种易染色可激光打标的阻燃型复合材料及其制备方法
 
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种通过玻璃纤维增加强度、易染色、可激光打标、无卤阻燃型尼龙66复合材料及其制备方法。 
背景技术
尼龙66（Nylon 66），学名：聚己二酰己二胺，别称：PA-66、锦纶-66，是一种用途广泛的工程塑料，由己二胺、己二酸缩聚而成，其熔点为252～265℃。与其他工程塑料相比，它具有优异的力学性能、电气特性、耐油性、耐热性、耐磨损性、电绝缘性、耐化学品性、耐候性和自润滑性，但是由于酰胺基的亲水性，尼龙66的吸水性高，导致其尺寸稳定性较差，在高湿度环境下性能下降明显。
为了改善尼龙66性能上的不足，人们开发出用玻璃纤维填充对尼龙66改性的技术，CN101191015A、CN101531812A等专利文献即是披露了通过玻璃纤维填充的的方法对尼龙66进行改性，在一定程度上提高了其在高湿环境下的尺寸稳定性。通用的玻璃纤维增强改性尼龙66作为一个很经典的方式为很多厂家使用生产，在现阶段的市场上销量很大，不同厂家的产品在性能和稳定性上也存在一定差异，根据不同要求填充量也有分别，国外的厂家如Dupont、BASF、Rhodia等，根据不同需求分为不同的品级，如高刚性、抗紫外、耐磨、超韧等等。
尼龙66中的氧指数为25%左右，仍然属于可燃的材料，并且有焰溶滴产生，会导致火焰传播，因此提高尼龙66的阻燃性能也尤为重要。有人将卤系阻燃剂等添加进尼龙66，阻燃改性后可达到V0级别，但是由于使用这些阻燃剂会对环境造成一定危害，给环保造成很大的压力，违背了我们国家所倡导的节能环保的理念。
其他方面，随着汽车、机械、电器等新材料相关行业的不断发展，对材料的使用也不断的提出新的要求，轻量化、高性能、环保成为了新的趋势，大量的金属材料被工程塑料所取代，尼龙66作为其中的代表占着很重要的地位。更进一步地，人们还对工程材料提出的更高、更具体的要求：比如，人们对于产品的色彩有着更多的追求，这就要求工程材料要具有易染色的优点；人们基于对产品标识、防伪等需要，就要求工程材料能够进行激光打标。
因此，开发出一种能够通过玻璃纤维增加强度、易染色、可激光打标、无卤阻燃环保型型尼龙66复合材料是十分必要的。
发明内容
研发人员经过多年的摸索和潜心研发，开发出了玻纤增强易染色、可激光打标，完全无卤素的环保阻燃尼龙66复合材料，既满足了环保、阻燃、安全方面的严苛要求，还将色彩、打标技术融入其中，大大拓宽了材料应用范畴。
     本发明提供一种用于制备玻纤增强、易染色、可激光打标的无卤环保阻燃尼龙66复合材料的组合物，该组合物由以下按重量计的组分组成：
尼龙66                      30-60份
无碱无砷短切玻璃纤维        20-40份
无卤阻燃剂                  15-30份
协效着色阻燃助剂              3-8份
激光打标助剂                 0.2-1份
其他助剂                      1-2份。
优选地，所述的尼龙66的树脂特征粘度为：2.3～2.5。
优选地，所述的无碱无砷短玻璃纤维的直径为9～13μm，长度3～4.5mm。
优选地，所述的无卤阻燃剂为三聚氰胺次磷酸盐、聚磷酸铵或氮系阻燃剂中的一种或几种。 
优选地，所述的协效着色阻燃助剂为氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸锌、碳酸钙、滑石粉、云母或硅灰石中的一种或几种。
优选地，所述的激光打标助剂为与尼龙66相容性良好的金属氧化物涂覆的云母、滑石粉、锑及其金属盐中的一种或几种。
优选地，所述的其他助剂是硅氧烷偶联剂、抗氧剂或脱模剂中的一种或多种混合。进一步地优选地，其它助剂中抗氧剂为N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺（1098），四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯（1010），三［2.4-二叔丁基苯基］亚磷酸酯（168）中的一种或几种，所述的脱模剂为嵌入式有机硅、脂肪酸盐中的一种或几种。
  本发明还提供利用所述的组合物制备玻纤增强、易染色、可激光打标的无卤环保阻燃尼龙66复合材料的方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
   （1）称取配方量的尼龙66、无卤阻燃剂、协效着色阻燃助剂、尼龙专用激光打标助剂和其他助剂在高混机中混合均匀；
   （2）将混合均匀的原料加入双螺杆挤出机中，在温度245～285℃、螺杆转速250～400rpm（revolutions per minute）下与玻璃纤维一起熔融共混，挤出造粒，即得。
本发明涉及玻纤增强易染色、可激光打标无卤环保阻燃尼龙66复合材料及其制备方法，在玻璃纤维增强的基础上，加入无卤阻燃、激光打标和协效着色阻燃助剂等成分，在保持材料优异机械性能的前提下，满足欧盟Rohs环保要求，并且提高到无卤素的水平，进一步赋予材料安全无污染，达到UL94 V0级别阻燃等级，材料易于染色，均匀的激光打标特性，不掉色、不退色，满足客户从性能、环保、美观、打标个性化定制等多方面的需求。
为实现上述要求，本发明引入了低粘度、高流动性的尼龙66、玻璃纤维、尼龙专用无卤阻燃剂、协效着色阻燃助剂、激光打标助剂和其他助剂等。其中低粘度、高流动性尼龙66基料保证了材料整体的流动性和加工型，无碱无砷短切玻璃纤维提供了优异的机械性能和热稳定性，其直径更细，在加工中分散更均匀，能有更好的性能表现，尼龙专用无卤阻燃剂赋予材料V0级别的阻燃等级同时，还保证了材料对环境、对人的安全、环保、无污染性，满足Rohs指令，协效阻燃着色助剂使得材料具有非常好的着色能力、良好的色粉分散性，并提高阻燃的稳定性，其他助剂对材料的加工性、脱模性、抗氧化性和良好的制件表观可提供保障。各组分在材料某一方面性能的同时也会对其他性能产生影响，所以各组分的使用量和不同类别相互之间的配合、协效性就成为了本发明中另一个核心内容。
本发明产品具有高强度、高刚度的同时，将阻燃等级提高到V0级别，完全无卤素，做到了对环境、人类的安全、环保和无污染性。同时材料各种无机、有机色粉、颜料非常容易着色、分散性好，而且在着色前后均能够使用气体激光和Nd激光均匀的在产品上打标，不掉色、不退色，满足众多客户的个性化要求。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案作进行进一步说明。
以下生产过程主要使用的设备：高混机（SHR），双螺杆挤出机（科倍隆65型），水槽、切粒机；所用的原辅料均为市售。
实施例1  配方1与制备方法
配方1：
特征粘度为2.3的尼龙66的树脂，            43份（按重量计，下同），
玻纤直径为10μm的无碱无砷短切玻璃纤维，   30份，
三聚氰胺脲氰酸盐MC-25，                   20份，
氢氧化镁，                                 5份，
Flair 820，                                 0.4份，               
氧烷偶联剂：KH560，抗氧剂：1098、168复配，脱模剂：脂肪酸盐类，按照（偶联剂：抗氧剂：脱模剂=1：2：5的重量比），共1.6份。      
制备方法： （1）称取配方量原料在高混机中混合均匀；
           （2）将混合均匀的原料加入双螺杆挤出机中，在温度245℃、螺杆转速300rpm下与玻璃纤维一起熔融共混，挤出造粒，即得。             
实施例2  配方2与制备方法
配方2：
特征粘度为2.5的尼龙66的树脂，            43份，
玻纤直径为9μm无碱无砷短切玻璃纤维，      30份，
三聚氰胺聚磷酸盐MPP 350粉，               20份，
氢氧化镁、氢氧化铝复合，                    5份，
Flair 830，                                  0.4份，              
氧烷偶联剂：KH560，抗氧剂：1098、168复配，脱模剂：脂肪酸盐类，按照（偶联剂：抗氧剂：脱模剂=1：2：5的重量比），共1.6份；               
制备方法： （1）称取配方量原料在高混机中混合均匀；
              （2）将混合均匀的原料加入双螺杆挤出机中，在温度250℃、螺杆转速250rpm与玻璃纤维一起熔融共混，挤出造粒，即得。        
实施例3  配方3与制备方法
配方3
特征粘度为2.3的尼龙66的树脂，           40份，
玻纤直径为13μm的无碱无砷短切玻璃纤维，  30份，
三聚氰胺聚磷酸盐MPP 350粉，              20份，
三聚氰胺脲氰酸盐MC-25，                  5份，
硅灰石，                                   3份，
Flair 835，                                0.4份，              
氧烷偶联剂：KH560，抗氧剂：1098、168复配，脱模剂：有机硅Anti 200类，按照（偶联剂：抗氧剂：脱模剂=1：2：5的重量比），共1.6份。
制备方法： （1）称取配方量原料在高混机中混合均匀；
              （2）将混合均匀的原料加入双螺杆挤出机中，在温度260℃、螺杆转速350rpm下与玻璃纤维一起熔融共混，挤出造粒，即得。        
实施例4  配方4与制备方法
配方4：
特征粘度为2.5的尼龙66的树脂，          40份，
玻纤直径为12μm无碱无砷短切玻璃纤维，   30份，
三聚氰胺聚磷酸盐MPP XKFR母粒，        20份，
三聚氰胺脲氰酸盐MC-25，                 5份，
云母，                                    3份，
Flair 830，                                0.4份，               
氧烷偶联剂：KH560，抗氧剂：1098、168复配，脱模剂：脂肪酸盐类，按照（偶联剂：抗氧剂：脱模剂=1：2：5的重量比），共1.6份。 
制备方法： （1）称取配方量原料在高混机中混合均匀；
             （2）将混合均匀的原料加入双螺杆挤出机中，在温度280℃、螺杆转速400rpm下与玻璃纤维一起熔融共混，挤出造粒，即得。   
实施例5  配方5与制备方法
配方5：
特征粘度为2.4的尼龙66的树脂，          43份，
玻纤直径为11μm无碱无砷短切玻璃纤维，   30份，
三聚氰胺聚磷酸盐MPP XKFR母粒，        22份，
云母，                                   3份，
Flair 835，                               0.5份，               
氧烷偶联剂：KH560，抗氧剂：1098、168复配，脱模剂：有机硅类Anti 200，按照（偶联剂：抗氧剂：脱模剂=1：2：4的重量比），共1.5份。  
制备方法： （1）称取配方量原料在高混机中混合均匀；
              （2）将混合均匀的原料加入双螺杆挤出机中，在温度270℃、螺杆转速350rpm下与玻璃纤维一起熔融共混，挤出造粒，即得。   
实施例6 制得的复合材料性能测试
上述实施例制得的产品性能测试结果如下表所示：
测试项目 测试方法 单位 实例1 实例2 实例3 实例4 实例5
拉伸强度 ISO527 MPa 143 167 162 169 171
弯曲强度 ISO178 MPa 191 225 216 228 231
缺口冲击强度 ISO180 KJ/m2 4.9 6.5 6.2 7.2 7.7
无缺口冲击强度 ISO179 KJ/m2 27 37 33 39 42
热变形温度（1.80MPa） ISO75 ℃ 240 241 241 242 242
阻燃性 UL94 级 V2 V1 V0 V0 V0
激光打标效果 ISO75 ℃ 模糊 较清晰 清晰 较清晰 清晰
色粉分散（着色力） UL94 级 一般 一般 较好 好 好
欧盟Rohs指令 -- -- 符合 符合 符合 符合 符合
生产区别 -- -- 下料易分层，牵条困难，发泡严重 下料易分层 下料易分层，轻微发泡 下料均匀 下料均匀
从上表结果可知， 实施例1-5给出了各个不同比例，原料、助剂有所区别时性能的差异，其中，通过配方中各组分比例的调整，优化了各组分对产品各性能的增进和影响，实施例5既保持了很好的原始机械性能，将色粉分散、激光打标性提高到最优，并且由于将阻燃剂改进为母粒形式，大大方便了加工，使得连续稳定的生产成为可能，操作性极强。
应当说明的是，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用于限制本发明的范围，凡在本发明的精神和原则之内所作出的任何修改、等同的替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种用于制备玻纤增强、易染色、可激光打标的无卤环保阻燃尼龙66复合材料的组合物，其特征在于，该组合物由以下按重量计的组分组成：
尼龙66                      30-60份
无碱无砷短切玻璃纤维        20-40份
无卤阻燃剂                  15-30份
协效着色阻燃助剂              3-8份
激光打标助剂                 0.2-1份
其他助剂                      1-2份。
2.根据权利要求1所述的用于制备玻纤增强、易染色、可激光打标的无卤环保阻燃尼龙66复合材料的组合物，其特征在于，所述的尼龙66的树脂特征粘度为2.3～2.5。
3.根据权利要求1所述的用于制备玻纤增强、易染色、可激光打标的无卤环保阻燃尼龙66复合材料的组合物，其特征在于，所述的无碱无砷短玻璃纤维的直径为9～13μm，长度为3～4.5mm。
4.根据权利要求1所述的用于制备玻纤增强、易染色、可激光打标的无卤环保阻燃尼龙66复合材料的组合物，其特征在于，所述的无卤阻燃剂为三聚氰胺聚磷酸盐、聚磷酸铵或氮系阻燃剂中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的用于制备玻纤增强、易染色、可激光打标的无卤环保阻燃尼龙66复合材料的组合物，其特征在于，所述的协效着色阻燃助剂为氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸锌、碳酸钙、滑石粉、云母或硅灰石中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的用于制备玻纤增强、易染色、可激光打标的无卤环保阻燃尼龙66复合材料的组合物，其特征在于，所述的激光打标助剂为与尼龙66相容性良好的金属氧化物涂覆的云母、滑石粉、锑及其金属盐中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的用于制备玻纤增强、易染色、可激光打标的无卤环保阻燃尼龙66复合材料的组合物，其特征在于，所述的其他助剂是硅氧烷偶联剂、抗氧剂或脱模剂中的一种或多种混合。
8.根据权利要求8所述的用于制备玻纤增强、易染色、可激光打标的无卤环保阻燃尼龙66复合材料的组合物，其特征在于，其它助剂中抗氧剂为N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺，四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯，三［2.4-二叔丁基苯基］亚磷酸酯中的一种或几种，所述的脱模剂为嵌入式有机硅、脂肪酸盐中的一种或几种。
9.一种利用权利要求1～9中任一项所述的组合物制备玻纤增强、易染色、可激光打标的无卤环保阻燃尼龙66复合材料的方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
   （1）称取配方量的尼龙66、无卤阻燃剂、协效着色阻燃助剂、尼龙专用激光打标助剂和其他助剂在高混机中混合均匀；
   （2）将混合均匀的原料加入双螺杆挤出机中，在温度245-285℃、螺杆转速250-400rpm下与玻璃纤维一起熔融共混，挤出造粒，即得。
CN2012101979551A 2012-06-15 2012-06-15 一种易染色可激光打标的阻燃型复合材料及其制备方法 Pending CN102690515A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012101979551A CN102690515A (zh) 2012-06-15 2012-06-15 一种易染色可激光打标的阻燃型复合材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012101979551A CN102690515A (zh) 2012-06-15 2012-06-15 一种易染色可激光打标的阻燃型复合材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102690515A true CN102690515A (zh) 2012-09-26

Family

ID=46856261

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012101979551A Pending CN102690515A (zh) 2012-06-15 2012-06-15 一种易染色可激光打标的阻燃型复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102690515A (zh)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103483814A (zh) * 2013-09-23 2014-01-01 句容市睿远科技有限公司 一种高铁用尼龙复合材料及其制备方法
CN103937230A (zh) * 2014-03-10 2014-07-23 洛阳市河之阳高分子材料有限公司 一种具有激光标记功能的pa6增强材料及其制备方法
CN105038211A (zh) * 2015-06-24 2015-11-11 南京聚隆科技股份有限公司 一种低腐蚀、低气味玻纤增强红磷阻燃尼龙66复合材料及其制备方法
CN105331097A (zh) * 2015-11-03 2016-02-17 五行材料科技（江苏）有限公司 一种能够激光打标的高强度聚酰胺复合物及其制备方法
CN106084769A (zh) * 2016-04-05 2016-11-09 南京聚隆科技股份有限公司 一种玻纤增强环保尼龙复合材料及其制备方法
CN106739365A (zh) * 2016-12-06 2017-05-31 厦门长塑实业有限公司 一种可激光打标双向拉伸聚酰胺薄膜及其制备方法
CN111718577A (zh) * 2020-05-19 2020-09-29 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 可高清晰激光标识的深色无卤阻燃聚酰胺复合材料及其制备方法
CN112831180A (zh) * 2021-03-09 2021-05-25 上海普利特伴泰材料科技有限公司 一种可镭雕出金属光泽的尼龙材料
CN113025035A (zh) * 2021-04-12 2021-06-25 东莞市东翔塑胶有限公司 一种可激光打标的无卤阻燃尼龙复合材料及其制备方法
CN113881222A (zh) * 2021-10-11 2022-01-04 南京聚隆科技股份有限公司 一种尼龙玻纤增强复合材料及其制备方法
CN114854192A (zh) * 2022-05-31 2022-08-05 常州威材新材料科技有限公司 一种可激光打标mca阻燃增强pa6材料及其制备方法
CN115011115A (zh) * 2022-07-15 2022-09-06 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 一种高耐磨、可紫外激光标识的无卤阻燃尼龙复合材料及其制备方法
CN115850960A (zh) * 2022-12-15 2023-03-28 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 一种耐高温黄变、可红外激光标识的玻纤增强尼龙复合材料及其制备方法
CN115926443A (zh) * 2022-11-18 2023-04-07 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 一种高亮黑、高cti值、易激光标识氮系阻燃尼龙材料及其制备方法
CN117447836A (zh) * 2023-12-21 2024-01-26 广东永鑫华新型材料有限公司 一种激光打标复合尼龙材料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102093707A (zh) * 2011-03-01 2011-06-15 本松工程塑料（杭州）有限公司 可激光标识、无卤阻燃聚酰胺复合材料
CN102492295A (zh) * 2011-11-29 2012-06-13 南京鸿瑞塑料制品有限公司 超细化低析出红磷阻燃玻纤增强尼龙的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102093707A (zh) * 2011-03-01 2011-06-15 本松工程塑料（杭州）有限公司 可激光标识、无卤阻燃聚酰胺复合材料
CN102492295A (zh) * 2011-11-29 2012-06-13 南京鸿瑞塑料制品有限公司 超细化低析出红磷阻燃玻纤增强尼龙的制备方法

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103483814A (zh) * 2013-09-23 2014-01-01 句容市睿远科技有限公司 一种高铁用尼龙复合材料及其制备方法
CN103937230A (zh) * 2014-03-10 2014-07-23 洛阳市河之阳高分子材料有限公司 一种具有激光标记功能的pa6增强材料及其制备方法
CN105038211A (zh) * 2015-06-24 2015-11-11 南京聚隆科技股份有限公司 一种低腐蚀、低气味玻纤增强红磷阻燃尼龙66复合材料及其制备方法
CN105331097A (zh) * 2015-11-03 2016-02-17 五行材料科技（江苏）有限公司 一种能够激光打标的高强度聚酰胺复合物及其制备方法
CN106084769A (zh) * 2016-04-05 2016-11-09 南京聚隆科技股份有限公司 一种玻纤增强环保尼龙复合材料及其制备方法
CN106739365A (zh) * 2016-12-06 2017-05-31 厦门长塑实业有限公司 一种可激光打标双向拉伸聚酰胺薄膜及其制备方法
CN111718577A (zh) * 2020-05-19 2020-09-29 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 可高清晰激光标识的深色无卤阻燃聚酰胺复合材料及其制备方法
CN111718577B (zh) * 2020-05-19 2022-10-21 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 可高清晰激光标识的深色无卤阻燃聚酰胺复合材料及其制备方法
CN112831180B (zh) * 2021-03-09 2022-03-29 上海普利特伴泰材料科技有限公司 一种可镭雕出金属光泽的尼龙材料
CN112831180A (zh) * 2021-03-09 2021-05-25 上海普利特伴泰材料科技有限公司 一种可镭雕出金属光泽的尼龙材料
CN113025035A (zh) * 2021-04-12 2021-06-25 东莞市东翔塑胶有限公司 一种可激光打标的无卤阻燃尼龙复合材料及其制备方法
CN113881222A (zh) * 2021-10-11 2022-01-04 南京聚隆科技股份有限公司 一种尼龙玻纤增强复合材料及其制备方法
CN114854192A (zh) * 2022-05-31 2022-08-05 常州威材新材料科技有限公司 一种可激光打标mca阻燃增强pa6材料及其制备方法
CN115011115A (zh) * 2022-07-15 2022-09-06 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 一种高耐磨、可紫外激光标识的无卤阻燃尼龙复合材料及其制备方法
CN115011115B (zh) * 2022-07-15 2024-04-26 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 一种高耐磨、可紫外激光标识的无卤阻燃尼龙复合材料及其制备方法
CN115926443A (zh) * 2022-11-18 2023-04-07 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 一种高亮黑、高cti值、易激光标识氮系阻燃尼龙材料及其制备方法
CN115850960A (zh) * 2022-12-15 2023-03-28 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 一种耐高温黄变、可红外激光标识的玻纤增强尼龙复合材料及其制备方法
CN117447836A (zh) * 2023-12-21 2024-01-26 广东永鑫华新型材料有限公司 一种激光打标复合尼龙材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102690515A (zh) 一种易染色可激光打标的阻燃型复合材料及其制备方法
CN101798460B (zh) 一种复合阻燃玻璃纤维增强尼龙66隔热条及其制备方法
CN105062050B (zh) 一种耐酸碱无卤阻燃玻璃纤维增强尼龙66复合材料及其制备方法
CN100590146C (zh) 高机械性能无卤阻燃尼龙66制备方法及复合材料
CN106084769A (zh) 一种玻纤增强环保尼龙复合材料及其制备方法
CN104479353B (zh) 一种新型无卤阻燃组合物、无卤阻燃pbt工程塑料复合材料及其制备方法
CN102040833A (zh) 无卤增强阻燃高cti值pa6断路器用材料及其制备方法
CN102850661A (zh) 一种无卤阻燃pp/聚酯合金及其制备方法
CN110105738B (zh) 一种阻燃pc/abs材料及其制备方法和应用
CN105038211A (zh) 一种低腐蚀、低气味玻纤增强红磷阻燃尼龙66复合材料及其制备方法
CN110157174A (zh) 一种玻璃纤维增强的阻燃聚碳酸酯复合材料及其制备方法和应用
CN103059346A (zh) 复合阻燃剂、制备方法及其应用
CN101759977A (zh) 一种无卤阻燃增强型聚碳酸酯组合物
CN103333469A (zh) 一种无卤阻燃pet材料及其制备方法
CN104744901A (zh) 高灼热丝起燃温度无卤阻燃pbt复合材料及制备方法
CN103351596A (zh) 一种改进的玻纤增强pc/asa组合物
CN1995133A (zh) 一种聚对苯二甲酸丁二醇酯阻燃改性材料及其制备方法
CN104672883A (zh) 聚碳酸酯复合材料、其制备方法及其应用
CN106317555B (zh) 一种高密度聚乙烯树脂及其制备方法、应用
CN103073825A (zh) 固体增塑高阻燃pvc护套料用组合物及其制备方法
CN101165097B (zh) 一种己二酸己二胺加纤阻燃改性材料及其制备方法
CN110183839A (zh) 具有良好表面性能的高填充聚碳酸酯材料及其制备方法
CN106380841A (zh) 一种无卤阻燃长玻纤增强尼龙66复合材料及其制备方法
CN104804389B (zh) 一种黑色无卤阻燃聚碳酸酯薄膜及其制备方法
CN108587154A (zh) 一种改性pa66复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20120926