CN105038211A - 一种低腐蚀、低气味玻纤增强红磷阻燃尼龙66复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种复合材料及其制备方法,尤其是一种低腐蚀、低气味玻纤增强红磷阻燃尼龙66复合材料及其制备方法,属于材料技术领域。本发明的复合材料由以下重量份的组分组成:尼龙66,30-71重量份;无碱无砷短切玻璃纤维15-40重量份;红磷阻燃剂5-20重量份;抗金属腐蚀低气味协效剂3-8重量份;其他助剂1-2重量份,所述的其他助剂是硅氧烷偶联剂、抗氧剂或脱模剂中的一种或多种混合。本发明产品具有环保无卤阻燃达到UL94?V0级别,符合欧盟Rohs要求,优异的抗金属腐蚀性,低气味,尤其适合高活性金属嵌件产品,不脆断,玻璃纤维增强综合性能优异。
Description
技术领域
本发明涉及一种复合材料及其制备方法,尤其是一种低腐蚀、低气味玻纤增强红磷阻燃尼龙66复合材料及其制备方法,属于材料技术领域。
背景技术
尼龙66是一种用途广泛的工程塑料,由己二胺、己二酸缩聚而成,其熔点为252-265℃,与其他工程塑料相比具有优异的机械性能和较好的热性能,如高强度、高模量、高硬度;相对较高的热变形温度,本身可达到V2级阻燃,阻燃改性后可达到V0级别,加入玻璃纤维增强,热变形温度可达250℃(0.45MPa);此外还表现出优异的自润滑耐磨性、抗疲劳、耐蠕变性;良好的耐油和溶剂性。但是由于酰胺基的亲水性,尼龙66的吸水性高,导致其尺寸稳定性较差,在高湿度环境下性能下降明显。通过填充办法可大幅提高其综合性能,改善不足,所以玻璃纤维填充成为一个非常常见的尼龙66改性方法。随着汽车、机械、电器等行业的不断发展,对材料的使用也不断的提出新的要求,轻量化、高性能、环保成为了新的趋势,大量的金属材料被工程塑料所取代,尼龙66作为其中的代表占着很重要的地位。通用的玻璃纤维增强改性尼龙66作为一个很经典的方式为很多厂家使用生产,在现阶段的市场上销量很大,不同厂家的产品在性能和稳定性上也存在一定差异,根据不同要求填充量也有分别,国外的厂家如Dupont、BASF、Rhodia等,根据不同需求分为不同的品级,如高刚性、抗紫外、耐磨、超韧等等。但阻燃材料本身对金属具有较强的腐蚀性,并伴随刺激性气味,对金属产品长期使用的安全性有较大影响,如中国专利申请《一种增强阻燃尼龙PA66改性工程塑料的制备方法》,申请号201410407724.8的材料,而《一种低气味抗静电红磷阻燃热塑性组合物及其制备方法》,申请号201110434150.X的组合物仅在加工环节气味有一定降低的情形,并不包括使用阶段的低气味。
发明内容
本发明涉及低腐蚀、低气味玻纤增强红磷阻燃尼龙66复合材料及其制备方法,在玻璃纤维增强的基础上,加入红磷阻燃剂、抗金属腐蚀低气味协效剂等成分,在提供V0级阻燃和优异机械性能的前提下,将材料对金属制件的腐蚀性和刺激性气味降到最低,并且满足欧盟Rohs环保要求,进一步赋予材料安全无污染,满足客户从安全、性能、环保、美观等多方面的需求。
本发明通过以下技术方案解决技术问题:一种低腐蚀、低气味玻纤增强红磷阻燃尼龙66复合材料,由以下重量份的原料组成:
本发明通过以下技术方案进一步解决技术问题:
所述尼龙66的树脂特征粘度为:2.2-2.5,低粘度、高流动性尼龙66基料保证了材料整体的流动性和加工型。
所述无碱无砷短玻璃纤维,玻纤直径为9-11μm,长度3-4.5mm,提供了优异的机械性能和热稳定性,其直径更细,在加工中分散更均匀,能有更好的性能表现。
所述红磷阻燃剂为包覆红磷粉、包覆红磷阻燃母粒、多层包覆红磷母粒中的至少一种,红磷阻燃剂赋予材料V0级别的阻燃等级同时,还保证了材料对环境、对人的安全、环保、无污染性,满足Rohs指令。
所述抗金属腐蚀低气味协效剂为氢氧化镁、氢氧化铝、氧化镁、氧化钙、水滑石、抗铜剂1024和接枝POE中的至少一种,该气味协效剂大幅降低了材料对金属的腐蚀和刺激性气味。
所述其他助剂是硅氧烷偶联剂、抗氧剂或脱模剂中的至少一种,其他助剂对材料的加工性、脱模性、抗氧化性和良好的制件表观可提供保障。
所述抗氧剂为N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺,四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯中的至少一种;脱模剂为有机硅、脂肪酸盐中的至少一种。
每组分使复合材料在某一方面性能增强的同时也会对其他性能产生影响,所以各组分的使用量和不同类别相互之间的配合、协效性也是本发明的核心之一,按照上述配伍可以在保证阻燃性能和机械性能的前提下降低材料的刺激性气味,包括生产阶段和使用阶段的刺激性气味。
本发明进一步提供低腐蚀、低气味玻纤增强红磷阻燃尼龙66复合材料的制备方法,其步骤包括:
步骤一、按照所述重量份称取原料;
步骤二、将尼龙66、红磷阻燃剂、抗金属腐蚀低气味协效剂和其他助剂在高混机中混合均匀,混料时间3-5min;
步骤三、将混合好的原料加入双螺杆挤出机中,在温度:245-270℃,螺杆转速:250-400rpm下与玻璃纤维一起熔融共混,挤出造粒,即获得本发明的低腐蚀、低气味玻纤增强红磷阻燃尼龙66复合材料。
本发明所涉及的低气味范畴包括在材料、制件加工,成品的长期使用两个阶段,在这两个阶段的气味和气体释放量都明显低于其他同类产品,在生产加工、日常使用对环境污染、人身安全均无害。
本发明所使用的抗金属腐蚀除气味协效剂是多种组分有机结合后的产物,通过对各组分特性,优缺点的考量、配比,很好的平衡了组分单独使用时还原性过强、相容性较差等缺陷,使得材料能够在保持原有良好的基础前提下,同时拥有了低金属腐蚀和低气味的新特性。其中,抗金属腐蚀低气味协效剂的组成、效果较现有技术均具有优势。本发明的复合材料主要应用于汽车、家电、电子电器等行业中的轴承罩盖、电器接线盒、探测器等,对环保安全、阻燃、耐金属腐蚀、低气味、强度和颜色都提出较高要求的零部件中使用,其有益效果是:产品具有V0级无卤阻燃,高强度、高刚度的同时,大幅改善了材料本身对金属的腐蚀性,基本无刺激性气味,做到了对环境、人类、介质的安全、环保和无污染性。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明进行进一步说明:
下面结合具体实施例对本发明一种低腐蚀、低气味玻纤增强红磷阻燃尼龙66复合材料做进一步详细说明。
生产主要使用的设备:高混机:将物料均匀混合3-5min;双螺杆挤出机:机筒温度:245-270℃,螺杆转速:250-350rpm;水槽、切粒机。
实施例1
尼龙66的树脂特征粘度为:2.3-2.5,42重量份;
无碱无砷短切玻璃纤维,玻纤直径为9-11μm,25重量份;
红磷阻燃剂:包覆红磷母粒,14重量份;
其他助剂:氧烷偶联剂:KH560,抗氧剂:1098、168复配,脱模剂:脂肪酸盐类,按照(1:2:5的重量比)共1.6重量份。
实施例2
尼龙66的树脂特征粘度为:2.3-2.5,43重量份;
无碱无砷短切玻璃纤维,玻纤直径为9-11μm,25重量份;
红磷阻燃剂:包覆红磷粉,7重量份;
抗金属腐蚀低气味协效剂:水滑石,3重量份;氢氧化镁,3重量份;
其他助剂:氧烷偶联剂:KH560,抗氧剂:1098、168复配,脱模剂:脂肪酸盐类,按照(1:2:5的重量比)共1.6重量份。
实施例3
尼龙66的树脂特征粘度为:2.3-2.5,40重量份;
无碱无砷短切玻璃纤维,玻纤直径为9-11μm,25重量份;
红磷阻燃剂:包覆红磷母粒,14重量份;
抗金属腐蚀低气味协效剂:氧化钙5重量份;
其他助剂:氧烷偶联剂:KH560,抗氧剂:1098、168复配,脱模剂:有机硅(硅酮),按照(1:2:5的重量比)共1.6重量份。
实施例4
尼龙66的树脂特征粘度为:2.3-2.5,40重量份;
无碱无砷短切玻璃纤维,玻纤直径为9-11μm,25重量份;
红磷阻燃剂:多层包覆红磷母粒,14重量份;
抗金属腐蚀低气味协效剂:氧化钙,3重量份;氧化镁,3重量份,接枝POE,0.5重量份;
其他助剂:氧烷偶联剂:KH560,抗氧剂:1098、168复配,脱模剂:有机硅(硅酮),按照(1:2:5的重量比)共1.6重量份。
实施例5
尼龙66的树脂特征粘度为:2.3-2.5,43重量份;
无碱无砷短切玻璃纤维,玻纤直径为9-11μm,25重量份;
红磷阻燃剂:多层包覆红磷母粒,13重量份;
抗金属腐蚀低气味协效剂:氧化钙,0.8重量份;氢氧化镁,2重量份;氢氧化铝,0.5重量份,抗铜剂1024,0.5重量份,接枝POE,0.8重量份;
其他助剂:氧烷偶联剂:KH560,抗氧剂:1098、168复配,脱模剂:脂肪酸盐和有机硅(硅酮),按照(1:2:3:4的重量比)共2重量份。
上述实施例的配方具体生产复合材料的方法为:
步骤一、按照每个实施例的重量要求称取原料;
步骤二、将尼龙66、红磷阻燃剂、抗金属腐蚀低气味协效剂和其他助剂在高混机中混合均匀,混料时间3-5min;
步骤三、将混合好的原料加入双螺杆挤出机中,在温度:245-270℃,螺杆转速:250-400rpm下与玻璃纤维一起熔融共混,挤出造粒,即得。
上述实施例制备得到的产品性能测试结果如下表所示:
表中,实施例1-5给出了各个不同比例,原料、助剂有所区别时性能的差异,其中,通过配方中各组分比例的调整,优化了各组分对产品各性能的增进和影响,确定实施例5既保持了很好的原始机械性能,加工中不脆断,阻燃性稳定,同时抗金属腐蚀性好,气味低,满足欧盟Rohs环保要求。
除上述实施外,本发明还可以有其他实施方式。凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案,均落在本发明要求的保护范围。
Claims (8)
1.一种低腐蚀、低气味玻纤增强红磷阻燃尼龙66复合材料,由以下重量份的原料组成:
2.根据权利要求1所述的低腐蚀、低气味玻纤增强红磷阻燃尼龙66复合材料,其特征在于:所述尼龙66的树脂特征粘度为:2.2-2.5。
3.根据权利要求1所述的低腐蚀、低气味玻纤增强红磷阻燃尼龙66复合材料,其特征在于:所述无碱无砷短玻璃纤维,玻纤直径为9-11μm,长度3-4.5mm。
4.根据权利要求1所述的低腐蚀、低气味玻纤增强红磷阻燃尼龙66复合材料,其特征在于:所述红磷阻燃剂为包覆红磷粉、包覆红磷阻燃母粒、多层包覆红磷母粒中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的低腐蚀、低气味玻纤增强红磷阻燃尼龙66复合材料,其特征在于:所述抗金属腐蚀低气味协效剂为氢氧化镁、氢氧化铝、氧化镁、氧化钙、水滑石、抗铜剂1024和接枝POE中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的低腐蚀、低气味玻纤增强红磷阻燃尼龙66复合材料,其特征在于:所述其他助剂是硅氧烷偶联剂、抗氧剂或脱模剂中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的低腐蚀、低气味玻纤增强红磷阻燃尼龙66复合材料,其特征在于:所述抗氧剂为N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺,四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯中的至少一种;脱模剂为有机硅、脂肪酸盐中的至少一种。
8.权利要求1所述的低腐蚀、低气味玻纤增强红磷阻燃尼龙66复合材料的制备方法,其步骤包括:
步骤一、按照所述重量份称取原料;
步骤二、将尼龙66、红磷阻燃剂、抗金属腐蚀低气味协效剂和其他助剂在高混机中混合均匀,混料时间3-5min;
步骤三、将混合好的原料加入双螺杆挤出机中,在温度:245-270℃,螺杆转速:250-400rpm下与玻璃纤维一起熔融共混,挤出造粒,即得。
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