CN102686668A - 环氧组合物和由此制备的贴面膜 - Google Patents

环氧组合物和由此制备的贴面膜 Download PDF

Info

Publication number
CN102686668A
CN102686668A CN2010800600759A CN201080060075A CN102686668A CN 102686668 A CN102686668 A CN 102686668A CN 2010800600759 A CN2010800600759 A CN 2010800600759A CN 201080060075 A CN201080060075 A CN 201080060075A CN 102686668 A CN102686668 A CN 102686668A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
compsn
carbodiimide
compsn according
gathers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2010800600759A
Other languages
English (en)
Inventor
斯科特·A·博伊德
德米特里·萨利尼科夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Innovative Properties Co
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3M Innovative Properties Co filed Critical 3M Innovative Properties Co
Priority to CN201710362211.3A priority Critical patent/CN107254139B/zh
Publication of CN102686668A publication Critical patent/CN102686668A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
    • C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
    • C08G59/4021—Ureas; Thioureas; Guanidines; Dicyandiamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
    • C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
    • C08G59/4042—Imines; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
    • C08L2666/20—Macromolecular compounds having nitrogen in the main chain according to C08L75/00 - C08L79/00; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

本发明提供了一种组合物，所述组合物包含：a)可固化环氧树脂；b)0.01-30重量%的根据式I的聚碳二亚胺：R-{-N=C=N-R-}n-N=C=N-R (I)其中n为在0和100之间的整数，并且其中每一个R都独立地选自芳族基和脂族基，所述芳族基和所述脂族基含有的碳数为在1和24之间，并且所述芳族基和所述脂族基可任选地被取代，通常含有0.1-20重量%的所述聚碳二亚胺。在一些实施例中，本发明提供由此类固化、未固化或部分固化的材料制成的片材。在一些实施例中，这些组合物可用于制备用于复合材料部件的贴面膜，并且可表现出的脱漆剂耐性和抗微裂性良好。

Description

环氧组合物和由此制备的贴面膜
相关专利申请的交叉引用
本专利申请要求于2009年12月29日提交的美国临时专利申请No.61/290719的优先权，该专利的公开内容以引用方式全文并入本文。
技术领域
本发明涉及包括聚碳二亚胺物类的环氧组合物，具体地讲，涉及可用于制备脱漆剂耐性和抗微裂性良好的贴面膜的环氧组合物。
发明内容
简而言之，本发明提供了一种组合物，该组合物包含：a)0.01-30重量%的根据式I的聚碳二亚胺：
R-{-N=C=N-R-}n-N=C=N-R    (I)
其中n为在0和100之间的整数，并且其中每一个R都独立地选自芳族基和脂族基，所述芳族基和所述脂族基含有的碳数为在1和24之间，并且所述芳族基和所述脂族基可任选地被取代。组合物通常包含0.1-20重量%的聚碳二亚胺，在一些实施例中可包含0.1-10重量%的聚碳二亚胺，在一些实施例中可包含0.5-5重量%的聚碳二亚胺，并且在一些实施例中可包含1-3重量%的聚碳二亚胺。在一些实施例中，n为至少1。在一些实施例中，n为至少2。在一些实施例中，R包含的碳数为在3和12之间。在一些实施例中，所有的R基团都是芳族基。在一些实施例中，所有的R基团都是苯基或亚苯基。在一些实施例中，本发明提供的组合物是上述部分固化或完全固化的组合物。在一些实施例中，本发明提供由此类固化、未固化或部分固化的材料制成的片材。在一些实施例中，本发明提供包含固化的组合物的复合材料部件。在一些实施例中，本发明提供具有包含固化的组合物的最外表面的复合材料部件。
在本专利申请中，就化学物类、基团或部分而言，“取代的”意指由常规取代基取代，该常规取代基不妨碍所需产品或方法，如，取代基可以是烷基、烷氧基、芳基、苯基、卤素（F、Cl、Br、I）、氰基、硝基等。
具体实施方式
本发明提供了环氧组合物，在一些实施例中，所述环氧组合物可用于形成表现出增强的脱漆剂耐性的贴面膜。
本发明提供了未固化环氧组合物和固化环氧组合物，其中固化环氧组合物由本文所提供的未固化环氧组合物固化而成。未固化环氧组合物可包括任何合适的环氧树脂（包括环氧单体或环氧预聚物）和任何合适的固化剂（通常为胺固化剂）。在一些实施例中，除了以下描述的那些交联剂以外，未固化环氧组合物还可包括任何合适的交联剂。在一些实施例中，未固化环氧组合物只包括以下描述的那些交联剂。
在一些实施例中，未固化环氧组合物包括碳二亚胺物类，所述碳二亚胺物类通常是聚碳二亚胺物类。通常，聚碳二亚胺物类是异氰酸酯封端的，更通常，异氰酸酯封端的聚碳二亚胺物类由下式I表示：
R-{-N=C=N-R-}n-N=C=N-R    (I)
其中n为整数，通常为在0和100之间，更通常在1和20之间，该整数可以变化或可以为单一值；并且其中每一个R都独立地选自芳族基和脂族基，该芳族基和脂族基可任选地被取代，并且通常含有的碳数为在1和24之间，更通常含有的碳数为在3和12之间。在一些实施例中，所有的R基团都是芳族基。在一些实施例中，所有的R基团都是苯基或亚苯基。在一些实施例中，异氰酸酯封端的聚碳二亚胺物质是异氰酸苯酯封端的甲苯二异氰酸酯聚碳二亚胺。
在一些实施例中，未固化的环氧组合物包括含噁唑烷酮环的环氧树脂。在一些实施例中，未固化的环氧组合物包括含噁唑烷酮环的环氧树脂和如上述聚碳二亚胺物类。
在一些实施例中，根据本发明的未固化或固化环氧组合物可以另外含有填充剂、颜料、碳粒子或碳纳米管材料。
在一些实施例中，根据本发明的未固化环氧组合物可由任何合适的方法形成为膜。在一些实施例中，此类膜可以用作贴面膜。在一些实施例中，此类膜可以在纤维基体复合材料部件的制造过程中用作贴面膜。通常，此类贴面膜在复合材料基体的固化过程中固化，并且变成复合材料部件的内固化元件，从而形成复合材料部件的外表面。
在一些实施例中，此类膜可用于与偏聚二氟乙烯(PVDF)膜一起形成多层构造，在一些实施例中，偏聚二氟乙烯(PVDF)膜可用作贴面膜。在一些实施例中，此类膜可用于以下应用：例如并包括美国专利申请No.12/761162、No.12/761212、No.12/625002、No.12/637879和No.12/637915中所述的那些。
在一些实施例中，根据本发明的环氧组合物可以用作可固化粘合剂。
在一些实施例中，根据本发明的环氧组合物可以用作预浸料坯或纤维基体复合材料部件中的基体材料。
通过以下实例进一步说明本发明的目的和优点，但在这些实例中列举的具体材料及其量以及其他的条件和细节不应该被理解成是对本发明的不当限制。
实施例
除非另外指明，否则所有试剂均获自或可得自Aldrich Chemical Co.(Milwaukee,WI)，或可用已知的方法合成。
以下的缩写用于描述实施例：
℉：        华氏度
℃：        摄氏度
rpm：       转/分钟
密耳：      10-3英寸
微英寸：    10-6英寸
μm：       微米
mm：        毫米
cm：        厘米
kPa：       千帕
psi：       磅/平方英寸
mg：        毫克
测试方法：
铅笔硬度。根据ASTM D3363-05测量测试表面的戳孔硬度。记录在至少3mm行程里不会使测试表面留下戳插痕迹的最硬铅笔的硬度，所用铅笔可购自General Pencil公司(Redwood City,California)。
表面粗糙度。表面粗糙度由一种便携式表面粗糙度测量仪测得，型号为“POCKETSURF”，可购自Mahr Federal,Inc.(Providence,RhodeIsland)。所记录结果是5个读数的平均值。
脱漆剂吸收值。对测试面板进行称重，并且标记4cm×5cm的区域。在测试区域上涂刷四克苄醇型脱漆剂，型号为“CEE BEE E2012A”，可购自McGean-Rohco,Inc.分部Cee Bee Aviation Products(Cleveland,Ohio)。在70℉（21.1℃）下保持24小时后，手动将脱漆剂从测试区域擦去，然后用异丙醇对面板进行冲洗。在70℉（21.1℃）下干燥面板60分钟后，对其重新称重。将测试面板增加的重量记录为脱漆剂吸收值。
面板划界。在脱漆剂吸收测试之后对测试面板进行视觉检查。任何外观上的破损都要进行相应的记录。
微裂纹测试。微裂纹测试在涂底漆和喷漆的测试面板上进行。底漆是涂布为单一薄涂层的CA7501（双组分，流体阻力，灰色）。油漆是8800三组分白色表涂层，在涂底漆面板上涂布两个涂层。油漆和底漆可得自PRC Desoto(Sylmar,California)。按照制造商说明书进行混合和干燥。微裂纹测试在热冲击试验箱中进行，它是一种两室烘箱，其中有一个梭子可以在两室之间移动。一室设置为-54℃（-65℉），另一室设置为49℃（120℉）。梭子被编程为在每一个室中都停留10分钟，才能移动回另一室。将样品置于架子上，将架子加载到梭子上。样品在两室间进行循环，循环次数为在3000次和4000次之间。使用放大倍率为16倍的光学显微镜对面板进行微裂纹的检查。对已知区域进行检查，计算出每线性厘米的裂纹数。在所有循环都结束以后，若观察到零裂纹数，则评定为“合格”，若每线性厘米为小于或等于0.25裂纹数，则评定为“基本合格”，若每线性厘米为大于0.25裂纹数，则评定为“不合格”。
所用材料：
C-150 HP：多壁碳纳米管团聚体，以商品名“BAYTUBESC-150HP”得自Bayer MaterialScience AG(Leverkusen,Germany)。
CG-1400：微粉化双氰胺，近似胺当量为21克/当量，以商品名“AMICURE CG-1400“得自Air Products and Chemicals Incorporated(Allentown,Pennsylvania)。
DER 6508：双官能化环氧树脂，其经过化学改性，
以允许形成高度交联的耐热体系，近似环氧当量为400克/当量，以商品名“D.E.R.6508”得自Dow Chemical公司(Midland,Michigan)。
DEH-85：未改性酚醛固化剂，活性氢当量为约265克/当量，以商品名“DEH-85”得自Dow Chemical公司(Midland,Michigan)。
EP 7200：改性双酚A环氧树脂，近似当量为约207.5克/当量，以商品名“EPALOY 7200”得自CVC Specialty Chemicals Inc.(Moorestown,New Jersey)。
Epon 826：低粘度液态双酚A型环氧树脂，近似当量为182 650克/当量，以商品名“EPON826”得自Hexion Specialty Chemicals(Columbus,Ohio)。
EPON 1002F：双酚A聚环氧树脂，官能度为2个、近似环氧当量为650克/当量，以商品名“EPON 1002F”得自Hexion SpecialtyChemicals(Columbus,Ohio)。
EPON 1004F：双酚A聚环氧树脂，官能度为2个、近似环氧当量为875克/当量，以商品名“EPON 1004F”得自Hexion SpecialtyChemicals。
F-1.聚酯抗缩孔和流动助剂，以商品名“Dynoadd F-1”得自Dynea(Helsinki,Finland)。
MEK：甲基乙基酮。
MX-120：双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂丁二烯丙烯酸共聚物核壳橡胶，近似环氧当量为243克/当量，以商品名“KANE ACE MX-120”得自Kaneka Texas Corporation(Pasadena,Texas)。
MY-720：四官能化液态环氧树脂，近似环氧当量为125.5克/当量，以商品名“ARALDITE MY-720”得自Huntsman Advanced MaterialsAmerica Incorporated (The Woodlands,Texas)。
PCDI 77.5%：异氰酸苯酯封端的甲苯二异氰酸酯聚碳二亚胺，重量比为2∶1的甲苯二异氰酸酯∶异氰酸苯酯，以大约77.5重量%溶于甲苯中，制备步骤如下：在氮气气氛下，向洁净干燥的3升烧瓶中加入600克的甲苯二异氰酸酯、205克的异氰酸苯酯以及184克的甲苯。混合溶液，然后将在11.6克甲苯中加入7.7克3-甲基-1-苯基-2-磷–1-氧化物后得到的催化剂预混物加入其中。将批料缓慢加热大约60分钟，达到230℉，然后在这个温度下保持4小时。使用红外光谱法来确认异氰酸酯已经消耗掉，然后将混合物冷却至75℉。
Figure BDA00001830139200071
PCDI 40%：异氰酸苯酯封端的甲苯二异氰酸酯聚碳二亚胺，重量比为2∶1的甲苯二异氰酸酯∶异氰酸苯酯，以大约40重量%溶于甲苯中，制备步骤如下：在氮气气氛下，向洁净干燥的2升烧瓶中加入320克的甲苯二异氰酸酯、109.4克的异氰酸苯酯以及480克的甲苯。混合溶液，然后将在12.5克甲苯中加入1.84克3-甲基-1-苯基-2-磷-1-氧化物后得到的催化剂预混物加入其中。将批料缓慢加热大约60分钟，达到230℉，然后在这个温度下保持3小时。使用红外光谱法来确认异氰酸酯已经消耗掉，然后将混合物冷却至75℉。
PKHP：微粉化苯氧树脂，数均分子量(MN)为10,000-16,000、羟基当量为284克/当量，以商品名“PAPHEN PKHP-200”得自PhenoxyAssociates(Rock Hill,SC USA)。
R-960：金红石二氧化钛颜料，以商品名“TI-PUR R-960”得自&杜邦公司(Wilmington,Delaware)。
RA95：高粘度双酚A环氧树脂改性的丁二烯-丙烯腈弹性体，近似环氧当量为202.5克/当量，以商品名“Hypox RA95”得自CVCSpecialty Chemicals Inc.(Moorestown,New Jersey)。
SU-2.5：双酚A聚环氧树脂，具有2.5个官能度和190克/当量的近似环氧当量，以商品名“EPON SU-2.5”得自Hexion SpecialtyChemicals。
SU-8：双酚A聚环氧树脂，官能度为8个、近似环氧当量为212.5克/当量，以商品名“EPON SU-8”得自Hexion Specialty Chemicals。
U-52：芳族取代脲（4,4'-亚甲基双（苯基二甲基脲）），近似胺当量为170克/当量，以商品名“OMICURE U-52”得自CVC SpecialtyChemicals Incorporated。
VYG：铜酞箐染料，以商品名“VYNAMON GREEN 600734”得自Heucotech Ltd.(Fairless Hills,Pennsylvania)。
XAC-4151：含噁唑烷酮环的环氧树脂，近似环氧当量为420克/当量，以商品名“XAC-4151”得自Asahi Kasei(Kanto,Japan)。
AF 191U：热固性改性环氧结构粘合剂膜，基重为大约0.05磅/平方英尺(lbs/ft2)（244.2克/平方厘米(g/cm2)），以商品名“SCOTCH-WELDSTRUCTURAL ADHESIVE FILM，0.05”得自3M公司(St.Paul,Minnesota)。
SM905M：复合材料贴面膜，基重为0.020lbs/ft2(171g/cm2)，以商品名“SURFACE MASTER 905M”得自Cytec Engineered Materials,Inc.(Tempe,Arizona)。
树脂组合物的制备：
根据表1和2列出的组成，按下列所述制备比较例和实例。
表1
  组分   比较例A   实例1   实例2   实例3   实例4
  XAC-4151   19.15   0   18.05   16.60   16.16
  MX-120   19.15   18.05   18.05   16.60   16.16
  SU-2.5   19.15   18.05   18.05   16.60   16.16
  MY-720   15.32   2.89   2.89   2.66   2.59
  CG-1400   6.85   3.77   3.77   3.47   3.38
  U-52   0.38   0.20   0.20   0.18   0.18
  EPON 1002F   0   18.05   0   0   0
  PCDI 77.5%   0   24.4   24.40   22.45   21.85
  VYG   0   0   0   1.53   0
  R-960   0   0   0   4.78   7.69
  C-150HP   0   0   0   0   0.58
  MEK   17.0   14.59   14.59   15.13   15.25
  甲苯   3.0   0   0   0   0
表2
  组分   实例5   实例6
  XAC4151   14.81
  DER6508   19.41
  SU-8   5.82   7.63
  MX-120   16.05   21.25
  MY-720   2.57   3.37
  PCDI 77.5%   21.69
  PCDI 40%   5.51
  Epon 826 Milling   8.02   7.35
  CG-1400   3.36   4.4
  U-52   0.18   0.23
  VYG   0.49   0.47
  R-960   2.46   2.33
  RA95   9.22   9.55
  Epon 826 Letdown   1.06
  F-1   0.69   0.75
  MEK   14.65   16.46
  甲苯   0.23
比较例A
用研杵和研钵手动研磨XAC-4151，将其装入200克容量的塑料杯中，该塑料杯设计用于行星式研磨机，型号为“SPEED MIXER ModelDA 400FV”，得自Synergy Devices Limited (Buckinghamshire,UnitedKingdom)。将85∶15的MEK/甲苯加入杯中，然后将杯子固定到研磨机，以2,200rpm的速度旋转，直到混合物溶解，耗时为大约5分钟。将杯子从研磨机移除，将MX-120、SU-2.5和MY-720加入杯中，在2,200rpm的转速下继续再混合2分钟。再次将杯子从研磨机移除，然后加入CG-1400和U-52。手动搅拌混合物，以浸透硫化剂，再将杯子放回研磨机中在2,200rpm的转速下再旋转2分钟，直到所有的组分都均匀分散。
实例1
用研杵和研钵手动研磨Epon 1002F，将其装入200克容量的塑料杯中，向其中加入MEK。将杯子放入行星式研磨机中，在2,200rpm的转速下混合直到溶解，耗时为大约5分钟。将杯子从研磨机移除，加入MX-120、SU-2.5、MY-720和PCDI，在2,200rpm的转速下继续再混合2分钟。再次将杯子从研磨机移除，然后加入CG-1400和U-52。手动搅拌混合物，以浸透硫化剂，再将杯子放回研磨机中在2,200rpm的转速下再旋转2分钟，直到所有的组分都均匀分散。
实例2
根据表1列出的组成重复实例1中所述的过程，其中Epon 1002F用XAC-4151替换。
实例3
将R-960、VYG和SU-2.5装入200克容量的塑料杯中。将杯子放入行星式研磨机中，在2,200rpm的转速下混合2分钟。然后将混合物在三辊涂料研磨机中研磨三次，并且搁置备用。用研杵和研钵手动研磨XAC-4151，加入到行星式研磨机杯子中，然后加入MEK，在2,200rpm的转速下在行星式研磨机中混合直到溶解，耗时为大约5分钟。将杯子从研磨机移除，向其中加入来自三辊涂料研磨机的R-960、VYG和SU-2.5，然后加入MX-120、MY-720和PCDI。将混合物放回行星式研磨机中，并在2,200rpm的转速下继续再混合2分钟。从行星式研磨机移除杯子，并且加入CG-1400和U-52。手动搅拌混合物，以浸透硫化剂，再将杯子放回行星式研磨机中在2,200rpm的转速下旋转2分钟，直到所有的组分都均匀分散。
实例4
重复实例3，其中VYG替换为了CNT。
实例5
将R-960、VYG、CG-1400、U-52和Epon 826装入200克容量的塑料杯中。将杯子放入行星式研磨机中，在2,200rpm的转速下混合2分钟。然后将混合物在三辊涂料研磨机中研磨三次，并且搁置备用。用研杵和研钵手动研磨XAC4151和SU-8，并且加到行星式研磨机杯子中，然后加入MEK，在2,200rpm的转速下在行星式研磨机中混合直到溶解，耗时为大约10分钟。将杯子从研磨机移除，将来自三辊涂料研磨机的R-960、VYG、CG-1400、U-52和Epon 826加入杯中，然后加入MX-120、MY-720、F-1、RA-95和PCDI 77.5%。将混合物放回行星式研磨机中，在2,200rpm的转速下继续再混合2分钟。手动搅拌混合物，以将挂杯的混合物刮除，并且放入行星式研磨机中，在2,200rpm的转速下再旋转2分钟，直到所有的组分都均匀分散。
实例6
将R-960、VYG、CG-1400、U-52和Epon 826装入200克容量的塑料杯中。将杯子置于行星式研磨机中，在2,200rpm的转速下混合2分钟。然后将混合物在三辊涂料研磨机中研磨三次，并且搁置备用。用研杵和研钵手动研磨DER 6508和SU-8，并且加到行星式研磨机杯子中，然后加入MEK，在2,200rpm的转速下在行星式研磨机中混合直到溶解，耗时为大约10分钟。将杯子从球磨机中取出，向其中加入得自三辊涂料研磨机的R-960、VYG、CG-1400、U-52和Epon 826，然后加入MX-120、MY-720、F-1、RA-95，剩余的Epon826、甲苯和PCDI40%。将混合物放回行星式研磨机中，在2,200rpm的转速下继续再混合2分钟。手动搅拌混合物，以将挂杯的混合物刮除，并且放入行星式研磨机中，在2,200rpm的转速下再旋转2分钟，直到所有的组分都均匀分散。
复合材料面板的制备：
在制备的一个小时内，树脂组合物通过切口棒涂布到带漂白有机硅涂层的隔离衬垫上，产品编号“2321076#BL KFT H/HP 4D/6MH”，Loparex,Inc.(Iowa City,Iowa)，棒间隙为6密耳(152.4μm)。然后使涂层衬垫在约70℉（21.1℃）下干燥至少1小时。
按以下方法制备这样一些试样块：干燥的聚合复合材料比较例A、实例1-7以及粘合剂结构膜905M（指定为比较例B）和复合材料贴面膜AF 191U（指定为比较例C）。每一种贴面膜都裁剪成12英寸×12英寸（30.4×30.4cm）节段，并施用到树脂浸渍增强材料工具上。一个层片为预浸渍的石墨织物，然后另外的层片为以0/+45/+90/-45/0/0/-45/90/+45/0度取向的等级为190的单向预浸渍石墨带材。将该树脂浸渍增强材料置于真空袋中，使贴面膜直接靠着工具表面，该工具随后被设置在高压釜中。在大约72℉(22℃）下施加大约28英寸汞柱全真空(94.8kPa)10至15分钟，随后逐渐增加外部压力至55psi(397kPa)。在固化周期期间保持真空袋处于全真空（28英寸汞柱）之下，以5℉/分钟（2.8℃/分钟）的速度将温度升高至350℉（177℃），并在此温度下保持2小时。固化的聚合复合材料制品表面温度为大约72℉(22℃），此时释放压力，并且将近似厚度为0.045英寸(0.114mm)的固化的制品从高压釜和真空袋移除。
测定每一个试样块的铅笔硬度、光泽度、表面粗糙度、面板划界和脱漆剂吸收。此外，还对与实例5和6相对应的试样块进行抗微裂性的测试。结果列于表3。
表3
Figure BDA00001830139200141
根据本发明的实例在采用脱漆剂测试时示出劣化抗性良好。实例6还证明抗微裂性良好。据信附加特性的产生是由于将PCDI的量限制在0.5-5%的范围内或更具体地讲是在1%和3%之间。
在不偏离本发明范围和原理的前提下，可以对本发明进行各种修改和更改，这对于本领域的技术人员而言将是显而易见的，并且应当理解，不应将本发明不当地限制于上文示出的示例性实施例。

Claims (17)

1.一种组合物，其包含：
a)可固化环氧树脂；和
b)0.01-30重量%的根据式I的聚碳二亚胺：
R—{—N=C=N—R—}n—N=C=N—R    (I)
其中n为在0和100之间的整数，并且
其中每一个R都独立地选自芳族基和脂族基，所述芳族基和所述脂族基包含的碳数为在1和24之间，并且可任选地被取代。
2.根据权利要求1所述的组合物，其包含0.1-20重量%的所述聚碳二亚胺。
3.根据权利要求1所述的组合物，其包含0.1-10重量%的所述聚碳二亚胺。
4.根据权利要求1所述的组合物，其包含0.5-5重量%的所述聚碳二亚胺。
5.根据权利要求1所述的组合物，其包含1-3重量%的所述聚碳二亚胺。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中n为至少1。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中n为至少2。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中R包含的碳数为在3和12之间。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中所有R基团均为芳族基。
10.根据权利要求1所述的组合物，其中所有R基团均选自苯基、甲苯甲酰基、亚苯基和甲基-亚苯基。
11.根据权利要求1所述的组合物，其是部分固化的组合物。
12.一种固化的组合物，所述固化的组合物通过固化根据权利要求1所述的组合物而获得。
13.一种复合材料部件，所述复合材料部件包含权利要求12所述的固化的组合物。
14.一种复合材料部件，所述复合材料部件的最外表面包含权利要求12所述的固化的组合物。
15.根据权利要求1所述的组合物，其是厚度为小于0.5mm的片材。
16.根据权利要求11所述的组合物，其是厚度为小于0.5mm的片材。
17.根据权利要求1所述的组合物，其是溶剂中的溶液或悬浮液。
CN2010800600759A 2009-12-29 2010-12-22 环氧组合物和由此制备的贴面膜 Pending CN102686668A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710362211.3A CN107254139B (zh) 2009-12-29 2010-12-22 环氧组合物和由此制备的贴面膜

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US29071909P 2009-12-29 2009-12-29
US61/290,719 2009-12-29
PCT/US2010/061693 WO2011090668A2 (en) 2009-12-29 2010-12-22 Epoxy compositions and surfacing films therefrom

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710362211.3A Division CN107254139B (zh) 2009-12-29 2010-12-22 环氧组合物和由此制备的贴面膜

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102686668A true CN102686668A (zh) 2012-09-19

Family

ID=44168313

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710362211.3A Active CN107254139B (zh) 2009-12-29 2010-12-22 环氧组合物和由此制备的贴面膜
CN2010800600759A Pending CN102686668A (zh) 2009-12-29 2010-12-22 环氧组合物和由此制备的贴面膜

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710362211.3A Active CN107254139B (zh) 2009-12-29 2010-12-22 环氧组合物和由此制备的贴面膜

Country Status (10)

Country Link
US (2) US20110159266A1 (zh)
EP (1) EP2519583B1 (zh)
JP (1) JP5922585B2 (zh)
KR (1) KR101767701B1 (zh)
CN (2) CN107254139B (zh)
CA (1) CA2785777C (zh)
ES (1) ES2652152T3 (zh)
PL (1) PL2519583T3 (zh)
PT (1) PT2519583T (zh)
WO (1) WO2011090668A2 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102063666B1 (ko) 2010-12-16 2020-01-09 스톨텐, 엘리자베스 메어리 조립식 완구 시스템
JP6046739B2 (ja) 2011-12-09 2016-12-21 サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン 複合構造用表面フィルムおよびその作成方法
US10590250B2 (en) * 2015-03-26 2020-03-17 Nippon Steel Chemical & Material Co., Ltd. Fiber-reinforced plastic molding material, method for producing same, and molded article
CN105566613A (zh) * 2016-03-08 2016-05-11 广东广山新材料有限公司 一种异氰酸酯改性环氧树脂及用途

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5679730A (en) * 1995-06-06 1997-10-21 Nisshinbo Industries, Inc. Epoxy resin composition and epoxy resin-based adhesive
US6103836A (en) * 1998-05-15 2000-08-15 Nisshinbo Industries, Inc. Epoxy resin composition

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04342713A (ja) * 1991-05-20 1992-11-30 Nippon Paint Co Ltd 硬化性組成物
JP3438957B2 (ja) * 1994-08-11 2003-08-18 日清紡績株式会社 補強材用の水性表面処理剤、該水性表面処理剤で処理された補強材及び補強材により強化された複合材
DE69829465T2 (de) * 1997-03-27 2006-02-09 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Epoxidharzzusammensetzung für faserverstärkte kunststoffe, prepeg, und daraus hergestellter schlauchförmiger formkörper
JP3467400B2 (ja) * 1998-01-13 2003-11-17 日清紡績株式会社 液状封止材用樹脂組成物及び液状封止材
JPH11310765A (ja) * 1998-04-28 1999-11-09 Nisshinbo Ind Inc 接着性樹脂組成物及び該接着性樹脂組成物を使用した封止剤樹脂組成物
US6063890A (en) * 1998-07-01 2000-05-16 Basf Corporation Polycarbodiimide polymers and their use as adhesive intermediate layers in automotive coatings
JP2000128959A (ja) * 1998-10-27 2000-05-09 Nippon Paint Co Ltd オキサゾリドン環含有エポキシ樹脂
JP2000345132A (ja) * 1999-06-01 2000-12-12 Nisshinbo Ind Inc Ｌｃｐ接合方法
JP4200250B2 (ja) * 1999-10-26 2008-12-24 パナソニック電工株式会社 エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、樹脂付き金属箔及び積層板
JP3588317B2 (ja) * 2000-09-18 2004-11-10 日清紡績株式会社 熱硬化性樹脂組成物及びそれを用いた樹脂付き金属箔、プリプレグ並びにフィルム状接着剤
JP3868341B2 (ja) * 2002-04-22 2007-01-17 日清紡績株式会社 耐熱性に優れたプラズマエッチング電極及びそれを装着したドライエッチング装置
JP4253166B2 (ja) * 2002-06-24 2009-04-08 日清紡績株式会社 燃料電池セパレータ
US20050255311A1 (en) * 2004-04-23 2005-11-17 Formella Stephen C Hybrid composite product and system
JP4237726B2 (ja) * 2005-04-25 2009-03-11 パナソニック電工株式会社 フレキシブルプリント配線板用基材入り接着シート及びその製造方法、多層フレキシブルプリント配線板、フレックスリジッドプリント配線板
JP2007238652A (ja) * 2006-03-06 2007-09-20 Gun Ei Chem Ind Co Ltd 熱硬化型接着性樹脂組成物
JP4887422B2 (ja) 2006-04-25 2012-02-29 サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン 紫外線および摩耗に対する抵抗性をもった複合体の表面形成用フィルム
US20070248810A1 (en) 2006-04-25 2007-10-25 Mcgee Dennis E Coated polymeric film
CN102227308B (zh) * 2008-11-26 2016-01-06 3M创新有限公司 复合结构的表面膜
US20100151186A1 (en) * 2008-12-15 2010-06-17 3M Innovative Properties Company Composite article including viscoelastic layer with barrier layer
CA2746455C (en) * 2008-12-15 2017-01-03 3M Innovative Properties Company Surfacing film for composites with barrier layer
US8503153B2 (en) * 2009-04-17 2013-08-06 3M Innovative Properties Company Lightning protection sheet with patterned discriminator
EP2419333B1 (en) * 2009-04-17 2016-02-10 3M Innovative Properties Company Lightning protection sheet with patterned conductor

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5679730A (en) * 1995-06-06 1997-10-21 Nisshinbo Industries, Inc. Epoxy resin composition and epoxy resin-based adhesive
US6103836A (en) * 1998-05-15 2000-08-15 Nisshinbo Industries, Inc. Epoxy resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
EP2519583A2 (en) 2012-11-07
US20110159266A1 (en) 2011-06-30
ES2652152T3 (es) 2018-01-31
EP2519583B1 (en) 2017-10-04
PL2519583T3 (pl) 2018-03-30
JP5922585B2 (ja) 2016-05-24
CN107254139B (zh) 2022-09-20
WO2011090668A2 (en) 2011-07-28
US20180291139A1 (en) 2018-10-11
US10865271B2 (en) 2020-12-15
CA2785777A1 (en) 2011-07-28
KR101767701B1 (ko) 2017-08-11
CN107254139A (zh) 2017-10-17
WO2011090668A3 (en) 2011-11-24
JP2013515839A (ja) 2013-05-09
PT2519583T (pt) 2017-12-22
CA2785777C (en) 2018-04-17
KR20120109569A (ko) 2012-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102011258B1 (ko) 벤족사진, 에폭시 및 무수물의 혼합물
EP3663375B1 (en) Structural adhesive compositions
TWI400265B (zh) Epoxy resin hardener composition and epoxy resin composition
CN107541014A (zh) 环氧树脂组合物
US10865271B2 (en) Epoxy compositions and surfacing films therefrom
AU2015319524B2 (en) Epoxy resin composition for fiber-reinforced composite material, method for producing epoxy resin composition for fiber-reinforced composite material, prepreg, and honeycomb panel
JP2008050389A (ja) 建築用ウレタン塗膜防水材用接着剤、通気緩衝複合防水工法および通気緩衝複合防水工法を用いて製造される構造体
JP5098170B2 (ja) 通気緩衝シート用接着剤および通気緩衝複合防水工法
JP4345335B2 (ja) 水性ポリウレタン樹脂および該樹脂を用いた印刷インキ
JP3624959B2 (ja) ラミネート方法
JP2006335948A (ja) プライマー組成物
JP3904315B2 (ja) ポリオール樹脂組成物
TW201122015A (en) Benzoxazine based curable composition for coatings applications
JP5082572B2 (ja) １液型湿気硬化性樹脂組成物
JP2503824B2 (ja) 印刷インキ用バインダ―及び印刷インキ組成物
JP4037102B2 (ja) 硬化性樹脂組成物
JP2006249223A (ja) プライマー組成物
JP4337342B2 (ja) ポリウレタン樹脂およびその製造方法、さらに当該樹脂を用いた印刷インキ
JP2004027013A (ja) 接着性に優れたガスバリア性ラミネート用接着剤及びラミネートフィルム
JPH06179846A (ja) 印刷インキ用樹脂組成物
JP5140924B2 (ja) 湿気硬化性樹脂組成物
JPH0241558B2 (zh)
JPH1143534A (ja) 繊維強化複合材料用樹脂組成物の製造方法
JPH05331401A (ja) 印刷インキ用バインダー
JPH0583565B2 (zh)

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20120919

RJ01 Rejection of invention patent application after publication