CN102686567A - 制备氨基乙基咪唑烷酮的方法和其硫代羰基 - Google Patents

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本发明涉及用于制备1-(2-氨基乙基)咪唑烷-2-酮或者其硫代羰基的方法，以及根据这种方法可以获得的并且具有至少98%的纯度的产品，和其用途。

Description

制备氨基乙基咪唑烷酮的方法和其硫代羰基
本发明涉及用于制备1-(2-氨基乙基)咪唑烷-2-酮或者其硫代羰基的方法，以及根据这种方法可以获得并且具有至少98%的纯度的产品，和其用途。
1-(2-氨基乙基)咪唑烷-2-酮(在下文，UDETA)是对应于以下式的化合物:
Figure 603841DEST_PATH_IMAGE001
其具有以下优点：不仅具有可以设想使它与许多羰基衍生物缩合的反应性伯胺官能团，而且具有能够在在其上使它接枝的分子之间或者在这些分子与其它携带缔合基团的分子之间产生氢键的自由电子对。因此，UDETA特别地用于合成超分子材料(FR2924715)。申请人还已经提出使用UDETA作为盐化剂，用于制备用于纸张的涂覆或者上胶的基于苯乙烯/马来酸酐共聚物的添加剂(FR2925504)。UDETA还参与制备药物化合物(如在WO 2009/142569、US 2009/270372、WO2009/114566和WO 2009/138438中描述)，植物检疫产品，特别地农药，或者用于涂料或者润滑剂的添加剂(US5746946)中。
专利US2613212是最先描述UDETA的合成的一个。在该文献中，它指出UDETA可以通过使至少一摩尔二亚乙基三胺(或者DETA)与一摩尔脲，优选地等摩尔量的这两种反应剂在100至300℃的温度下的反应获得。在所述文献的实施例中，DETA与脲的摩尔比为约1.2。将混合物加热至210℃或者250℃。获得的产品然后在减压下在155-163℃被馏出。这种方法的应用在US 5 746 946的实施例1中进行举例说明，通过使用1:1的DETA:脲摩尔比和使用最多150℃的反应温度和蒸馏温度。在所述文献中它指出获得的产品具有95%的纯度。然而，发明人通过重复该实施例已经证明它产生包含仅仅大约63%的UDETA的产品。与在专利US5746946中指出的值的差异可能来自这样的事实：在所述专利中，纯度在通过测量碱度进行定义，这不足以排除存在包含胺官能团并且本身产生一定碱度的杂质。
以类似方式，US4491527(实施例2)已经描述了使用DETA和脲的混合物(DETA:脲摩尔比为2:1，它们被升至203℃)合成UDETA的方法。获得的产品然后在减压下在165-175℃温度下进行蒸馏。
申请DE 199 57 348的对比实施例1还揭示了从等摩尔量的DETA和脲的混合物(升至155℃)合成"主要地"包含UDETA的产品的方法。这种类型的另一方法通过申请WO 97/49676的实施例C进行说明。在该实施例中，DETA/脲摩尔比为大约1和该混合物在减压下在超过175℃进行蒸馏之前被加热至210℃。
根据这些方法获得的UDETA包含，如同在专利US 4 104 220中使用的商业UDETA，大量的杂质。可商业获得的标准UDETA的质量因此通常具有大约85%的UDETA滴定度。
对于某些应用，特别地用于超分子化合物的合成，然而希望能具有为至少90%，例如至少95%的纯度的可得到的UDETA质量。特别地，如果UDETA必须用作为在药物化学中的合成子，甚至寻求至少98%，甚至至少99%的纯度。而且，希望具有以重量计包含低于5%，甚至低于3%的TETU，低于1重量%的DETA、低于5重量%的DETA-脲-DETA和/或低于1重量%的有机溶剂的UDETA质量。
在根据现有技术的方法获得的UDETA中主要存在的杂质中，可以提到残余的DETA、以及TETU或者N，N'-双-[2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙基]和缩合产物DETA-脲-UDETA。DETA的存在在合成超分子化合物的领域中特别地是有问题的(在它具有数个能够与其它在合成这些化合物中使用的合成子形成不希望的键的活性基团的方面来说)。
至今使用以减少这些杂质的量的手段特别地包括通过在溶剂中萃取来纯化UDETA。King Industries公司因此提出比标准级更纯的UDETA等级，但是其包含大量溶剂(约9%)，这在某些应用中可能是不利的。另一种纯化UDETA的方法包括在真空或者减压下的蒸馏，如先前指出地，其通常在大于150℃，通常至少160℃的温度下进行。然而，发明人已经证明这些蒸馏条件引起UDETA的退减(rétrogradation)为DETA和TETU。确切地，传统的真空蒸馏技术表现为在塔底部TETU含量的提高和在顶部UDETA/DETA混合物的积聚。这种退减作用影响UDETA的纯度，以及反应产率。
由这种观察所支持，本发明人随后证明UDETA的纯度还受DETA:脲摩尔比影响，该摩尔比影响TETU含量。确切地，这种比率越低，形成的TETU的量越大。根据大量实验，它们因此已经证明在给定范围中调节这两种参数(蒸馏条件和DETA:脲比率)可以获得能达到很高的UDETA纯度的产品，根据实施简单并且经济(特别地在能量消耗方面并且由于不存在对在溶剂中纯化步骤的依赖)的方法。它们还已经证明这种方法可以移用到制备UDETA的硫代羰基的制备。
本发明主题因此为用于制备式(I)化合物的方法：
Figure 61367DEST_PATH_IMAGE002
其中X是氧或者硫，
包括连续步骤，该连续步骤在于：
1)在最高300℃的温度下，使二亚乙基三胺(DETA)与选自脲和硫脲的脲化合物反应，其中DETA/脲化合物摩尔比为1.2-1.9或者为大于1.9至3；
2)使反应介质冷却；
3)通过在最高150℃的塔底温度下的减压蒸馏除去残余DETA。
这种方法可以通过调节这种方法的参数获得具有至少90%、任选地至少95%、甚至至少98%、甚至至少99%的高纯度的化合物。获得的UDETA通常包含低于5%，甚至低于3重量%的TETU，低于1重量%的DETA、低于5重量%的DETA-脲-DETA和/或低于1重量%的有机溶剂。这些值可以以对于本领域技术人员来说常规方式通过气相色谱法(CPG)或者高效液相色谱法(HPLC)进行测量。
而且，使用低蒸镏温度在节能方面具有优点，以及限制产品的降解并因此特别地限制它的着色。
在本发明的一个实施方案中，残余DETA还可以被循环到该方法中，只要它的质量和由该反应释放的氨本身可被回收，例如以便(在蒸馏氨水之后)被运送到用于经由腈途径合成脂肪胺的装置中。该方法的经济性由此进一步得到改善。
现在将更详细描述根据本发明的方法的步骤和用于其实施的反应剂。
作为前文，应当注意到措辞“在..之间”在本说明书应该被解释为包括提到的端值。
在根据本发明的方法的第一步骤中，使脲化合物(脲或者硫脲)与DETA起反应，DETA/脲化合物摩尔比为在1.2和1.9之间，或者在大于1.9和3.0之间，优选地在1.3和1.7之间，更优选地在1.3和1.6之间。为了简单起见，脲化合物可以以水溶液，例如在水中40%水溶液的形式被引入。然而可能的是，作为变型，以固体形式使用脲。
根据本发明的一个有利实施方案，将脲化合物(优选地以相对于处理的脲化合物的总重量的10至40重量%的部分方式)顺序地引入到反应介质中。在这种情况下，在引入两个连续部分(有利地降低的重量部分)之间的时间段可以是30分钟至1小时30分钟之间，例如是大约1小时。这种分部分方式的引入可以限制可引起TETU形成的游离脲的浓度，以限制脲的热分解和缓慢地除去稀释水，而不夹带过多的DETA。因此促进提高获得的UDETA的纯度。
脲化合物在加热反应介质前可与DETA混合。然而，优选地将脲化合物引入到包含DETA的经加热的反应介质中。
所述反应介质在低于300℃，例如在100至250℃之间，甚至在100至200℃之间的温度下进行加热。在该反应期间，该反应介质的温度有利地在脲化合物的引入温度至该反应的最终温度之间逐渐被提高，以优选地从110-140℃提高至150-190℃，例如以10-20℃的步长。该反应介质在这种情况下可以在每个步骤的温度被维持30分钟到6小时的时间。因此可以控制主反应和副反应的动力学，并且因此限制TETU的形成并且使最大量DETA-脲-DETA(作为该反应的副产品形成)转换为UDETA。
然后使该反应介质冷却一段时间，例如30分钟至3小时，然后使其经受在最高150℃，例如100至140℃，优选地120至130℃的塔底温度的蒸馏步骤。蒸馏在减压下，即在30至1毫巴，优选地10至1.5毫巴的压力下进行。例如它在最大5小时的时间内进行。
它有利地是分子蒸馏。
分子蒸馏是在强真空下的在热表面(蒸发器)和冷表面(冷凝器)之间移动的产品薄膜的连续蒸发，该热表面的表面积可以为例如0.01到50m2。
该分子蒸馏可以在转膜蒸馏器(distillateurs à film raclé)中进行。转膜蒸馏器包括装有旋转刮板装置(racleur tournant)(如PTFE/二氧化硅辊式刮板)的蒸馏室，其使得可以(特别地在离心力作用下)连续地在蒸发器上方铺展要蒸馏的产品。这些蒸馏器通常在1至100 毫巴的压力下运行。产品蒸气在被凝结或者输送到精馏塔之前经由位于该蒸馏器的上部中的孔口被抽出。在短程蒸馏器中，蒸气通过设置在蒸馏室中心的冷凝器被凝结并且产生的真空可以最高至0.001 毫巴。
在任何情况下，残余物和馏出物通过重力流动进行回收。
分子蒸馏器特别地可从VTA GmbH、UIC GmbH、FT Technologies和Pope Scientific，Inc公司商业获得的。
根据本发明，优选地使用短程/转膜蒸馏法。这种方法可以获得纯度大于95%的UDETA。
为了进一步提高UDETA的纯度，分子蒸馏方法可以有利地包括以下两个连续步骤：
1- 在110℃至120℃的温度下、在1至2毫巴，例如1.5至2毫巴的压力下的第一次蒸馏，
2- 在大于120℃至135℃的温度下、在0.005至0.02毫巴，例如0.01至0.015 毫巴的压力下的第二次蒸馏。
这种变型可以获得具有大于99%的纯度的特别纯的产品，在没有底部馏分的循环的情况下，收率(UDETA或者其硫代羰基的回收率)为85至90%。
在该蒸馏步骤后，根据本发明的方法通常包括在回收该制备的化合物之前将压力再调节至大气压和冷却的步骤。
根据本发明的方法因此可以通过调节这种方法的参数，特别地DETA/脲化合物摩尔比，和蒸馏条件获得具有高纯度，任选地至少98%、甚至至少99%的化合物，如从在下文的实施例显示的那样。据本发明人的认识，UDETA和其硫代羰基衍生物仍从未以这种纯度以工业规模进行制备。
本发明的主题因此还是根据如上所述的方法可以获得的产品，特征在于它包含至少98重量%，优选地至少99重量%的式(I)化合物。
根据本发明获得的产品可以用作为在许多应用中的合成子或者合成反应剂，特别地用于制备超分子材料、药物化合物、植物检疫产品、或者涂料、纸张或者润滑剂用的添加剂。
本发明主题因此还是这些用途。
借助于下列实施例将更清楚地理解本发明，这些实施例仅仅为了举例说明而给出并且其目的不是限定本发明的范围，本发明的范围由附加权利要求定义。
实施例
实施例1:从DETA和脲(R = 1.5)制备UDETA
将693kg (6728M) DETA引入到具有夹套、用于引入液体的装置、氮气惰性化系统、容器和用于回收氨气和氨水的洗涤塔的1m3搅拌反应器中。使反应介质升至130℃同时进行氮气鼓泡以使DETA除氧。当达到温度时，开始引入40%脲的水溶液，以671.4kg(4476M)的量。DETA:脲摩尔比因此为1.5:1。
在4h期间内，以分部分方式引入脲。
在运行开始时出现的氨释放在洗涤塔(colonne d’abattage)上进行洗涤并且将氨水收集在容器中。然后使反应混合物在130℃保持1h30以完成水的除去。
然后通过使反应介质逐渐加热以使其升温至140℃持续45分钟，然后至150℃持续45 min，然后至160℃持续5h。在最大5h期间，在该反应结束时将其冷却至125℃，然后在10至1.5毫巴的减压下在温和的氮气鼓泡下除去过量的DETA。在使设备返回至大气压、冷却至60℃并且从反应器中提取之后获得的产品具有95-96%的UDETA滴定度并包含1-2.5%的TETU。
实施例2:从DETA和脲(R = 1.25)制备UDETA
进行与在实施例1中描述的相同的方法，但DETA/脲摩尔比为1.25:1。该最终产品具有93%的UDETA滴定度并且包含0.5%残余DETA和2.7%TETU。
实施例3:从DETA和脲(R = 2)制备UDETA
进行与在实施例1中描述的相同的方法，但DETA/脲摩尔比为2:1并且使获得的产品经受在减压下在120℃(而不是在125℃)的汽提。该最终产品具有95%的UDETA滴定度并且包含0.2%的DETA、0.4%的TETU和4.4%的其它杂质。
实施例4:从DETA和硫脲(R =1.5)制备UDETA的硫代羰基
将154.5g (1.5M)的DETA进料到配备有机械搅拌器、加热设备、Dean-Stark型冷凝器、用于引入固体的特定漏斗、氮气惰性化系统和用于捕集氨的一系列洗瓶的500cm3反应器中。使所述DETA在氮气吹扫下升至130℃。然后在1h30期间内将76g(1M)固体硫脲以分部分方式引入，使得DETA:硫脲摩尔比为1.5:1。
随着进行释放出氨。在运转结束时，逐步地在6h期间内使反应介质的温度从130℃升至160℃。在分离洗瓶和安装真空泵之后，过量的DETA通过在125℃在3 毫巴下使其蒸馏而被除去。
获得143g具有蜡质外观的反应粗制物，其具有90%的1-(2-氨基乙基)-2-咪唑烷硫酮纯度。
实施例5:UDETA的分子蒸馏
以681g/h的流速将粗制的UDETA(具有92%的滴定度并且包含1% DETA)进料到短程和转膜蒸馏设备(来自VTA公司的4dm2的VKL 70型)，该设备被稳定在1.9毫巴的压力和120℃的夹套温度。在大约2h蒸馏之后，获得1379g具有93%的UDETA滴定度和包含0.2%残余DETA的残余物，和27.5 g包含60%的DETA的馏出物。
在使夹套稳定在125℃和压力稳定在0.012毫巴之后，将残余物以568g/h的流速再引入到蒸馏器中。然后在这些条件下进行第二次蒸馏38分钟，以一方面获得314g具有99.8%的UDETA滴定度的无色馏出物，另一方面获得45g具有39%的UDETA滴定度并且包含所有重杂质的残余物。
由于它的很高的纯度，这种馏出物特别地可以用于药品的合成中。
对比实施例1:从DETA和脲(R =1.05)制备UDETA
将42kg (407.7M) DETA引入到配备有夹套、用于引入液体的装置、氮气惰性化系统、容器和用于回收氨气的洗涤塔的搅拌的60 l反应器中。使反应介质升至120℃同时进行氮气鼓泡(0.2l/s)以便使DETA除氧。当已达到温度时，开始引入40%的脲含水溶液，以58.4kg (389M)的量。DETA:脲摩尔比因此为1.05:1。
在4h期间内，以分部分方式引入脲。
从该运转开始时出现的氨释放在洗涤塔中进行洗涤。然后使反应混合物在120℃维持2h以完成水的除去。
然后逐渐加热反应介质，以使它升至140℃持续2h，然后升至160℃持续2h，然后升至175℃持续2h，然后升至185℃持续2h。在反应结束时使它冷却至125℃，然后在减压下除去过量的DETA。在冷却至约60℃并从反应器提取后获得的产品具有80-83%的UDETA滴定度并且包含12-13%的TETU。这种产品因此具有比90%低得多的纯度。
对比实施例2:从DETA和脲(R =1.1)制备UDETA
进行与在实施例1中描述的相同的方法，但DETA/脲摩尔比为1.1:1并且使获得的产品不经受在减压下的汽提。该最终产品具有81%的UDETA滴定度并且包含7%的DETA和9.3%TETU。
对比实施例3:UDETA的常规蒸馏
使产生自对比实施例2的产品经受常规蒸馏过程。
在除去残余DETA之后的理论UDETA滴定度为87%。在170℃在74毫巴压力下蒸馏12h之后，然而对于这种产品仅仅获得64.5%的最终UDETA滴定度，同时TETU含量提高至32.6%。
该实施例证明在真空下在常规条件下在超过150℃的蒸馏不可以获得具有至少90%的纯度的UDETA，相反地产生更多杂质。
对比实施例4:在超过150℃下蒸馏UDETA
UDETA根据与实施例1相同的方法进行制备，但在180℃进行减压蒸馏。获得的产品显示出以下重量分布(通过NMR测量)：
UDETA   :77.6%
DETA     :1.7%
TETU      :18%
其它杂质 :2.7%。
该实施例显示：合适的DETA/脲摩尔比(1.2至3.0)不足以获得具有希望纯度的产品，而且还需要将蒸馏温度限制在最高150℃。

Claims (13)

1.用于制备式(I)化合物的方法：
Figure 452694DEST_PATH_IMAGE001
其中X是氧或者硫，
包括连续步骤，该连续步骤在于：
1)在最高300℃的温度下，使二亚乙基三胺(DETA)与选自脲和硫脲的脲化合物反应，其中DETA/脲化合物摩尔比为1.2-1.9或者为大于1.9至3之间；
2)使反应介质冷却；
3)通过在最高150℃的塔底温度的减压蒸馏除去残余DETA。
2.根据权利要求1的方法，特征在于DETA/脲化合物摩尔比为1.3至1.7，更优选地在1.3至1.6。
3.根据权利要求1和2任一项的方法，特征在于该蒸馏在100至140℃，优选地120至130℃的塔底温度下进行。
4.根据权利要求1至3任一项的方法，特征在于蒸馏在1至30毫巴，优选地1.5至10毫巴的压力下进行。
5.根据权利要求1至4任一项的方法，特征在于该蒸馏是分子蒸馏，优选短程和转膜蒸馏。
6.根据权利要求5的方法，特征在于分子蒸馏方法包括以下两个连续步骤：
1- 在110℃至120℃的温度下，在1至2毫巴，例如1.5至2毫巴的压力下的第一次蒸馏，
2- 在大于120℃至135℃的温度下、在0.01至0.02毫巴，例如0.01至0.015 毫巴的压力下的第二次蒸馏。
7.根据权利要求1至6任一项的方法，特征在于将脲化合物顺序地引入到反应介质中，优选地以相对于所处理的脲化合物的总重量的10至40重量%的部分方式引入到反应介质中。
8.根据权利要求1至7任一项的方法，特征在于将脲化合物引入到包含DETA的经加热的反应介质中。
9.根据权利要求1至8任一项的方法，特征在于所述反应在100至250℃，优选在100至200℃的温度下进行。
10.根据权利要求9的方法，特征在于使该反应介质在该反应期间从110-140℃升高至150-190℃。
11.根据权利要求1至10任一项的方法，特征在于把去除的DETA循环到该方法中。
12.根据前述权利要求任一项的方法可以获得的产品，特征在于它包含至少98重量%，优选地至少99重量%的式(I)化合物。
13.根据权利要求12的产品或根据权利要求1-11任一项的方法获得的产品的用途，用于制备超分子材料、药物化合物、植物检疫产品、或者用于涂料、纸张或者润滑剂的添加剂。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108713012A (zh) * 2016-02-12 2018-10-26 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 制备高级亚乙基胺和亚乙基胺衍生物的方法
CN110997639A (zh) * 2017-08-11 2020-04-10 诺力昂化学品国际有限公司 制备环状亚烷基脲的方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6671490B2 (ja) 2016-02-12 2020-03-25 ヌーリオン ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フェノーツハップＮｏｕｒｙｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ． 高級エチレンアミンおよびエチレンアミン誘導体を調製する方法
BR112018014272B1 (pt) 2016-02-12 2021-12-28 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Processo de preparação de etilenoaminas
DE102017125179A1 (de) 2017-10-26 2019-05-02 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e. V. Modifizierte Härterkomponente für ein Polymer und insbesondere für 2K-Formulierungen mit selbstheilenden Eigenschaften
DE102017125178B4 (de) 2017-10-26 2022-12-08 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e. V. Elektrisches Bauteil mit selbstheilender Lackeschichtung, Verfahren zu dessen Herstellung, Verfahren zur Selbstheilung des elektrischen Bauteils nach elektrischem Durchschlag sowie Verwendung einer Lackbeschichtung als selbstheilende Beschichtung
JP7204369B2 (ja) * 2018-08-07 2023-01-16 株式会社東芝 酸性ガス吸収剤、酸性ガスの除去方法及び酸性ガス除去装置
KR102137340B1 (ko) * 2019-11-01 2020-07-23 재단법인 경기도경제과학진흥원 Eob-dtpa의 신규 제조방법

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2613212A (en) * 1950-10-26 1952-10-07 Rohm & Haas Imidazolidone derivatives
US5746946A (en) * 1995-02-21 1998-05-05 King Idustries, Inc. Imidazolidinone derivatives as corrosion inhibitors
US6013200A (en) * 1997-05-13 2000-01-11 Baker Hughes Incorporated Low toxicity corrosion inhibitor
WO2009080499A1 (en) * 2007-12-24 2009-07-02 Arkema France Polymeric additives obtained by salification of copolymers
WO2009138438A1 (en) * 2008-05-15 2009-11-19 N.V. Organon N- (1, 1, 1, 3, 3, 3-hexafluoro-2-hydroxypropan-2-yl) benzyl-n' -arylcarbonylpiperaz ine derivatives
WO2009142569A1 (en) * 2008-05-20 2009-11-26 Astrazeneca Ab Phenyl or pyridinyl substituted indazoles derivatives

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4104220A (en) 1976-07-29 1978-08-01 Air Products & Chemicals, Inc. Alkenyl 1-(2-Aminoethyl) alkyleneureido succinamates, their synthesis, and use in aqueous emulsion polymer systems
US4491527A (en) * 1982-04-26 1985-01-01 The Lubrizol Corporation Ester-heterocycle compositions useful as "lead paint" inhibitors in lubricants
KR20000022101A (ko) 1996-06-24 2000-04-25 마이클 제이. 켈리 우레아/우레이도 작용성 중합 가능한 단량체
ID23942A (id) 1998-11-30 2000-06-02 Sumitomo Chemical Co Komposisi resin untuk pelapisan kertas, komposisi pelapis untuk kertas dan kertas yang dilapisi
FR2851563B1 (fr) 2003-02-26 2005-04-22 Sod Conseils Rech Applic Nouveaux derives de benzimidazole et d'imidazo-pyridine et leur utilisation en tant que medicament
FR2882061B1 (fr) * 2005-02-15 2008-04-18 Arkema Sa Materiaux elastiques
FR2924715B1 (fr) 2007-12-06 2012-10-12 Arkema France Materiau forme de molecules arborescentes comportant des groupes associatifs
TW200942535A (en) 2008-03-11 2009-10-16 Abbott Lab Novel compounds as cannabinoid receptor ligands
EP2510079B1 (en) * 2009-12-09 2017-03-22 Givaudan SA Distillation process

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2613212A (en) * 1950-10-26 1952-10-07 Rohm & Haas Imidazolidone derivatives
US5746946A (en) * 1995-02-21 1998-05-05 King Idustries, Inc. Imidazolidinone derivatives as corrosion inhibitors
US6013200A (en) * 1997-05-13 2000-01-11 Baker Hughes Incorporated Low toxicity corrosion inhibitor
WO2009080499A1 (en) * 2007-12-24 2009-07-02 Arkema France Polymeric additives obtained by salification of copolymers
WO2009138438A1 (en) * 2008-05-15 2009-11-19 N.V. Organon N- (1, 1, 1, 3, 3, 3-hexafluoro-2-hydroxypropan-2-yl) benzyl-n' -arylcarbonylpiperaz ine derivatives
WO2009142569A1 (en) * 2008-05-20 2009-11-26 Astrazeneca Ab Phenyl or pyridinyl substituted indazoles derivatives

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杨村，等: "《分子蒸馏技术》", 31 January 2003, article "分子蒸馏技术原理及特点", pages: 12 - 16 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108713012A (zh) * 2016-02-12 2018-10-26 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 制备高级亚乙基胺和亚乙基胺衍生物的方法
CN108713012B (zh) * 2016-02-12 2021-07-02 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 制备高级亚乙基胺和亚乙基胺衍生物的方法
CN110997639A (zh) * 2017-08-11 2020-04-10 诺力昂化学品国际有限公司 制备环状亚烷基脲的方法
US11919866B2 (en) 2017-08-11 2024-03-05 Nouryon Chemicals International B.V. Process for preparing cyclic alkylene ureas
CN110997639B (zh) * 2017-08-11 2024-03-12 诺力昂化学品国际有限公司 制备环状亚烷基脲的方法

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