CN102675097A - 甲氧基丙二醇丙烯酸酯及其类似物的清洁生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯的清洁生产方法。具体步骤如下：(1)甲氧基丙二醇/甲氧基二丙二醇/甲氧基三丙二醇、丙烯酸、催化剂、溶剂、阻聚剂及抗氧剂酯化回流脱水；(2)加入片碱及少量水进行中和；(3)加入多硅酸镁吸附剂吸附中和生成的盐；(4)减压脱水、脱溶剂；(5)压滤，过滤掉多硅酸镁及其吸附的盐；(6)加入碱性钙基膨润土、氧化钙，进行脱色、脱微量水、脱微量酸；(7)压滤；(8)产品指标检测。本发明为一种收率高，具有经济效益、环境效益的甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯的清洁生产方法，从根本上解决生产过程的有机废水污染问题。
Description
技术领域
本发明属于光固化材料领域，涉及甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯的清洁生产方法。
背景技术
随着科学技术的迅速发展和环境保护法规对溶剂的严格限制，光固化高分子材料越来越受到人们的重视。光固化材料具有固化快、能耗低、污染少、效率高等优良性能，因而广泛用于涂料、印刷以及电子工业等领域，近年来发展迅速。甲氧基丙二醇丙烯酸酯(MPGA)、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯(MDPGA)或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯(MTPGA)是一类新型的光固化材料——单官能度光固化单体，具有低粘度、低刺激、固化速度快、稀释性强、高透明性等优良性能，广泛用于光固化油墨、涂料、胶粘剂等领域，在美国、日本、欧洲发达国家应用广泛。近年来，随着紫外光固化技术在我国的兴起，新型光固化材料作为UV涂料、油墨、粘合剂的原料用途越来越广，使用量在逐年增加。
然而，现有的丙烯酸酯生产方法通常是采用先酯化，然后中和、水洗过量的丙烯酸，再脱溶剂的传统工艺路线。该生产方法存在着三大缺陷：
①所用催化剂大多采用硫酸、对甲苯磺酸、甲烷磺酸等催化剂，通常采用中和、水洗、分层的方法来去除，会产生大量的工业有机废水，对水体环境造成污染；
②反应过程中过量(8％-15％)的丙烯酸全被水洗掉，通常采用中和、水洗、分层的方法来去除，会产生大量高COD的工业有机废水，难处理以及处理费用高等问题使产品制造成本偏高；
③中和、水洗的同时会带走部分丙烯酸酯产品，使收率下降，成本上升。
按照化工清洁生产的要求，丙烯酸酯的传统生产方法必须加以改进。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的上述不足，提供一种甲氧基丙二醇丙烯酸酯(MPGA)、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯(MDPGA)或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯(MTPGA)的清洁生产方法。
一种甲氧基丙二醇丙烯酸酯(MPGA)、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯(MDPGA)或甲氧基三 丙二醇丙烯酸酯(MTPGA)的清洁生产方法，该生产方法包含如下步骤：
(1)酯化反应：按甲氧基丙二醇/甲氧基二丙二醇/甲氧基三丙二醇∶丙烯酸∶催化剂∶溶剂∶阻聚剂∶抗氧剂＝1(mol)∶1-1.25(mol)∶3-50(g)∶40-400(g)∶0.3-5(g)∶0.2-5(g)的配比投入全部原料，向釜内连续通入压缩空气或空气与氮气的混和气，升温至70-120℃开始回流脱水，当回流脱水至无水出时，反应结束，检测酸值，并且冷却至≤40℃；
(2)中和：加入片碱及水进行中和；
(3)吸附：加入多硅酸镁吸附剂吸附中和生成的盐；
(4)脱水、脱溶：减压蒸馏脱水、脱溶剂，并回收水和溶剂；所回收的水不需要任何处理可以直接在下一次中和时使用；所回收的溶剂可以直接在下一次酯化反应时使用；
(5)过滤：压滤，过滤掉多硅酸镁及其吸附的盐；
(6)脱色：加入碱性钙基膨润土、氧化钙，进行脱色、脱微量水、脱微量酸；
(7)过滤：压滤，过滤掉碱性钙基膨润土、氧化钙；
(8)产品指标检测：外观：清亮透明粘液，酯含量≥98％，酸值≤1mgKOH，色度≤50APHA，含水率≤0.2％。
其中所述的酯化反应中按照甲氧基丙二醇/甲氧基二丙二醇/甲氧基三丙二醇∶丙烯酸∶催化剂∶溶剂∶阻聚剂∶抗氧剂＝1(mol)∶1-1.2(mol)∶3-50(g)∶40-400(g)∶1-5(g)∶0.2-5(g)的配比投入全部原料；优选按照甲氧基丙二醇/甲氧基二丙二醇/甲氧基三丙二醇∶丙烯酸∶催化剂∶溶剂∶阻聚剂∶抗氧剂＝1(mol)∶1-1.1(mol)∶3-20(g)∶50-220(g)∶1.5-3(g)∶0.2-2(g)的配比投入全部原料。
所述的催化剂为对甲苯磺酸、苯磺酸、甲烷磺酸其中的一种，或两种的任意比例混和物，或三种的任意比例混和物。
所述的酯化反应所用的溶剂为正己烷、正庚烷、苯、甲苯、环己烷、甲基环己烷、乙基环戊烷中的一种或两种，或两种以上的混和物；优选甲苯、环己烷、甲基环己烷中的一种或两种，或两种以上的混和物。
所述的酯化反应所用的阻聚剂为对羟基苯甲醚。
所述的酯化反应所用的抗氧剂为次磷酸、次磷酸钠中的一种或两种任意比例的混和物。
所述的中和步骤中加入占所述的酯化反应各原料质量总和的1％～3wt％的片碱及2％～10wt％的水进行中和。
所述的吸附步骤中加入占酯化反应各原料质量总和的0.1％～1.0wt％的多硅酸镁吸附中和 步骤生成的盐。所述的多硅酸镁化学名称为合成硅酸镁。分子式：2MgO·6SiO2·nH2O(n＝0-6)，为市售产品，如武汉华东化工有限公司、上虞洁华化工有限公司等均有生产和销售。
所述的脱色步骤中加入碱性钙基膨润土及氧化钙的量为酯化反应各原料质量总和的1％～6wt％、，其中碱性钙基膨润土与氧化钙的质量比为1～3∶1。
按照所述的甲氧基丙二醇丙烯酸酯(MPGA)、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯(MDPGA)或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯(MTPGA)的清洁生产方法制备的甲氧基丙二醇丙烯酸酯(MPGA)、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯(MDPGA)或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯(MTPGA)产品。
本发明中所述的甲氧基丙二醇也称为丙二醇甲醚，具有2种同分异构体，均可适用于本发明甲氧基丙二醇丙烯酸酯(MPGA)的清洁生产方法，其中一种同分异构体制备MPGA反应方程式为：
本发明中所述的甲氧基二丙二醇也称二丙二醇甲醚，具有4种同分异构体，均可适用于本发明甲氧基二丙二醇丙烯酸酯(MDPGA)的清洁生产方法，其中一种同分异构体制备MDPGA反应方程式：
本发明中所述的甲氧基三丙二醇也称三丙二醇甲醚，具有8种同分异构体，均可适用于本发明甲甲氧基三丙二醇丙烯酸酯(MTPGA)的清洁生产方法，其中一种同分异构体制备MTPGA反应方程式：
本发明的有益效果：
本发明的发明点主要体现在对酯化反应所得到的甲氧基丙二醇丙烯酸酯(MPGA)、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯(MDPGA)或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯(MTPGA)半成品后处理方法的改进上。本生产方法不采用传统的水洗、分层过程，中和所加入的水经减压蒸馏回收后可重复使用，无污水排放，不需要投资污水处理设备，没有高昂的污水处理成本，可谓是绿色、环保、低碳的清洁生产方法。
本发明的关键还在于选择了三种效果好的吸附剂——多硅酸镁、碱性钙基膨润土、氧化钙。多硅酸镁吸附剂，外观是一种白色多孔性结构的球面体颗粒或粉末，它属于两性化合物，作为吸附剂表现出优良的吸附和脱色性能；从有机物化学品中吸附酸或碱及钾、钠离子，并起助滤作用，从空气中吸附水分。
碱性钙基膨润土，是一种全新的层状矿物材料，由于其特殊的阴离子交换性能，具有广阔的应用开发前景，在食用油领域已有人研究并使用碱性钙基膨润土进行脱色、脱酸、脱胶。氧化钙可以与碱性钙基膨润土协同作用，达到更好的脱色、脱微量水、脱微量酸的效果。
本发明在酯化反应时使用的催化剂为对甲苯磺酸、苯磺酸、甲烷磺酸其中的一种，或两个的任意比例混和，或三个的任意比例混和。这几种催化剂都不会导致体系色泽加深，在适量抗氧剂的存在下，甲氧基丙二醇丙烯酸酯(MPGA)、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯(MDPGA)或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯(MTPGA)产品不需要水洗，经三种吸附剂脱色后就能达到较好的色度(≤50APHA)。
甲氧基丙二醇丙烯酸酯(MPGA)、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯(MDPGA)或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯(MTPGA)是单官能基丙烯酸酯单体，其合成过程中，催化剂的种类与用量，阻聚剂的种类与用量，原料配料这些工业参数对产品的质量及产率影响极大，本发明对酯化反应的工艺参数进行了优化，从源头着手，提高了甲氧基丙二醇丙烯酸酯(MPGA)、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯(MDPGA)或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯(MTPGA)的收率。
综上所述，本发明甲氧基丙二醇丙烯酸酯(MPGA)、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯(MDPGA) 或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯(MTPGA)清洁生产方法具有收率高，经济效益、环境效益优异的优点，在保证产品收率和品质的同时，从根本上解决甲氧基丙二醇丙烯酸酯(MPGA)、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯(MDPGA)或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯(MTPGA)生产过程的有机废水污染问题。本发明能够克服传统的后处理方法中会产生大量的高COD的工业有机废水，难处理以及处理费用高，易对水体环境造成污染的不足，酯化反应的半成品经中和、吸附、脱水、过滤、脱色、过滤步骤制得甲氧基丙二醇丙烯酸酯(MPGA)、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯(MDPGA)或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯(MTPGA)成品，中和所加入的水经减压蒸馏回收后可重复使用，无污水排放，不需要投资污水处理设备，没有高昂的污水处理成本，可谓是绿色、环保、低碳的清洁生产方法。
具体实施方式
实施例1：
向3000L反应釜内投入甲苯500公斤，环己烷290公斤，甲氧基丙二醇(分子量90)536.5公斤，丙烯酸463.5公斤，对羟基苯甲醚8公斤，次磷酸4公斤，对甲苯磺酸55公斤；开搅拌，通过釜底分布器向釜内连续通入压缩空气，升温至85-95℃开始回流脱水，酯化反应9-10小时，釜温95-105℃，当回流脱水至无水出时，检测酸值10～25mgKOH/g，反应结束，冷却至40℃；加入25公斤片碱及60公斤水，搅拌30分钟；加入6公斤多硅酸镁，搅拌吸附30分钟；然后在真空度-0.098MPa以上，50-95℃减压蒸馏出水与溶剂，所回收的水和溶剂经分层后，水不需要任何处理可以直接在下一次中和时使用，溶剂可以直接在下一次酯化反应时使用；蒸馏结束，压滤；再加入50公斤碱性钙基膨润土与20斤氧化钙，搅拌30分钟，再进行循环压滤，直至产品澄清透明得甲氧基丙二醇丙烯酸酯(MPGA)产品。产品指标检测结果：外观清亮透明，酯含量98.8％，酸值0.15mgKOH，色度40APHA，含水率0.06％，粘度8cps25℃。出料848.3公斤，理论出料858.4公斤，收率为98.82％。
实施例2：
向3000L反应釜内投入环己烷585公斤，甲氧基二丙二醇(分子量148)957.6公斤，丙烯酸512.4公斤，对羟基苯甲醚6公斤，次磷酸钠3公斤，甲烷磺酸30公斤；开搅拌，通过釜底分布器向釜内连续通入压缩空气，升温至80-85℃开始回流脱水，酯化反应10-12小时，釜温85-92℃，当回流脱水至无水出时，检测酸值10～25mgKOH/g，反应结束，冷却至40℃； 加入32公斤片碱及75公斤水，搅拌30分钟；加入6.5公斤多硅酸镁，搅拌吸附30分钟；然后在真空度-0.098MPa以上，50-95℃减压蒸馏出水与溶剂；所回收的水和溶剂经分层后，水不需要任何处理可以直接在下一次中和时使用，溶剂可以直接在下一次酯化反应时使用；蒸馏结束，压滤；再加入60公斤碱性钙基膨润土与25公斤氧化钙，搅拌30分钟，再进行循环压滤，直至产品澄清透明得甲氧基二丙二醇丙烯酸酯(MDPGA)产品。产品指标检测结果：外观清亮透明，酯含量98.4％，酸值0.16mgKOH，色度30APHA，含水率0.08％，粘度12cps25℃。出料1286.3公斤，理论出料1306.99公斤，收率为98.42％.
实施例3：
向3000L反应釜内投入甲基环戊烷162公斤，甲苯198公斤，甲氧基三丙二醇(分子量206)1269公斤，丙烯酸466公斤，对羟基苯甲醚7.2公斤，次磷酸1.8公斤，甲烷磺酸25.6公斤；开搅拌，通过釜底分布器向釜内连续通入压缩空气，升温至85-95℃开始回流脱水，酯化反应9-10小时，釜温95-105℃，当回流脱水至无水出时，检测酸值10～25mgKOH/g，反应结束，冷却至40℃；加入43公斤片碱及108公斤水，搅拌30分钟；加入17.3公斤多硅酸镁，搅拌吸附30分钟；然后在真空度-0.098MPa以上，50-95℃减压蒸馏出水与溶剂，所回收的水和溶剂经分层后，水不需要任何处理可以直接在下一次中和时使用，溶剂可以直接在下一次酯化反应时使用；蒸馏结束，压滤；再加入65公斤碱性钙基膨润土与65斤氧化钙，搅拌30分钟，再进循环压滤，直至产品澄清透明得甲氧基三丙二醇丙烯酸酯(MTPGA)产品。产品指标检测结果：外观清亮透明，酯含量98.2％，酸值0.17mgKOH，色度30APHA，含水率0.06％，粘度19cps25℃。出料1579.87公斤，理论出料1601.65公斤，收率为98.64％。
实施例4：
向3000L反应釜内投入环己烷630公斤，甲基环己烷570公斤，甲氧基三丙二醇(分子量206)652公斤，丙烯酸247公斤，对羟基苯甲醚15公斤，次磷酸15公斤，苯磺酸150公斤；开搅拌，通过釜底分布器向釜内连续通入压缩空气，升温至80-85℃开始回流脱水，酯化反应10-12小时，釜温85-92℃，当回流脱水至无水出时，检测酸值10～25mgKOH/g，反应结束，冷却至40℃；加入68公斤片碱及205公斤水，搅拌30分钟；加入6.8公斤多硅酸镁，搅拌吸附30分钟；然后在真空度-0.098MPa以上，50-95℃减压蒸馏出水与溶剂；所回收的水和溶剂经分层后，水不需要任何处理可以直接在下一次中和时使用，溶剂可以直接在下一次酯 化反应时使用；蒸馏结束，压滤；再加入85.5公斤碱性钙基膨润土与28.5公斤氧化钙，搅拌30分钟，再进行循环压滤，直至产品澄清透明得甲氧基三丙二醇丙烯酸酯(MTPGA)产品。产品指标检测结果：外观清亮透明，酯含量98.8％，酸值0.16mgKOH，色度30APHA，含水率0.06％，粘度19cps25℃。出料807.9公斤，理论出料822.91公斤，收率为98.18％.
对比例1：
向3000L反应釜内投入甲苯1000公斤，甲氧基丙二醇(分子量90)536.5公斤，丙烯酸463.5公斤，对羟基苯甲醚1公斤，氯化铜2公斤，次磷酸钠4公斤，对甲苯磺酸50公斤；开搅拌，通过釜底分布器向釜内连续通入压缩空气，升温至98-110℃开始回流脱水，酯化反应6-8小时，釜温110-120℃，当回流脱水至无水出时，检测酸值10～25mgKOH/g，反应结束，冷却至60℃进行中和水洗：①加入200公斤5％的盐水搅拌、静止分层、分掉下层水；②加入200公斤饱和碳酸钠水溶液搅拌、中和、静止分层、分掉下层水，③加入200公斤5％的盐水搅拌、静止分层、分掉下层水，④加入200公斤5％的盐水搅拌、静止分层、分掉下层水；水洗完毕，在真空度-0.098MPa以上，50-98℃减压蒸馏出溶剂，蒸馏结束；压滤至产品澄清透明得甲氧基丙二醇丙烯酸酯(MPGA)产品。产品指标检测结果：外观清亮透明，酯含量98.5％，酸值0.15mgKOH，色度50APHA，含水率0.1％，粘度9cps25℃。出料820.9公斤，理论出料858.4公斤，收率为95.63％.
对比例2：
向3000L反应釜内投入甲苯1100公斤，甲氧基二丙二醇(分子量148)717公斤，丙烯酸383公斤，对羟基苯甲醚1公斤，氯化铜2公斤，次磷酸钠4公斤，对甲苯磺酸50公斤；开搅拌，通过釜底分布器向釜内连续通入压缩空气，升温至98-110℃开始回流脱水，酯化反应6-8小时，釜温110-120℃，当回流脱水至无水出时，检测酸值20～25mgKOH/g，反应结束，冷却至60℃进行中和水洗：①加入200公斤5％的盐水搅拌、静止分层、分掉下层水；②加入200公斤饱和碳酸钠水溶液搅拌、中和、静止分层、分掉下层水，③加入200公斤5％的盐水搅拌、静止分层、分掉下层水，④加入200公斤5％的盐水搅拌、静止分层、分掉下层水；水洗完毕，在真空度-0.098MPa以上，50-98℃减压蒸馏出溶剂，蒸馏结束；压滤至产品澄清透明得甲氧基二丙二醇丙烯酸酯(MDPGA)丙烯酸酯产品。产品指标检测结果：外观清亮透明，酯含量98.3％，酸值0.15mgKOH，色度40APHA，含水率0.1％，粘度12cps25℃。出料936.2 公斤，理论出料978.61公斤，收率为95.67％.
对比例3：
向3000L反应釜内投入甲苯1100公斤，甲氧基三丙二醇797(分子量206)公斤，丙烯酸303公斤，对羟基苯甲醚1公斤，氯化铜2公斤，次磷酸钠4公斤，对甲苯磺酸50公斤；开搅拌，通过釜底分布器向釜内连续通入压缩空气，升温至98-110℃开始回流脱水，酯化反应6-8小时，釜温110-120℃，当回流脱水至无水出时，检测酸值20～25mgKOH/g，反应结束，冷却至60℃进行中和水洗：①加入200公斤5％的盐水搅拌、静止分层、分掉下层水；②加入200公斤饱和碳酸钠水溶液搅拌、中和、静止分层、分掉下层水，③加入200公斤5％的盐水搅拌、静止分层、分掉下层水，④加入200公斤5％的盐水搅拌、静止分层、分掉下层水；水洗完毕，在真空度-0.098MPa以上，50-98℃减压蒸馏出溶剂，蒸馏结束；压滤至产品澄清透明得甲氧基三丙二醇丙烯酸酯(MTPGA)产品。产品指标检测结果：外观清亮透明，酯含量98.3％，酸值0.15mgKOH，色度40APHA，含水率0.1％，粘度20cps25℃。出料959.3公斤，理论出料1005.92公斤，收率为95.37％.
上述实施例中酯含量，酸值，色度，含水，粘度的检测方法见中国感光学会辐射固化专业委员会行业标准HB/FG02-2009。
本发明中所述的丙二醇甲醚2种同分异构体结构如下：
本发明中所述的二丙二醇甲醚4种同分异构体结构如下：
本发明所述的三丙二醇甲醚8种同分异构体结构如下：
Claims (10)
1.一种甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯的清洁生产方法，其特征在于该生产方法包含如下步骤：
(1)酯化反应：按甲氧基丙二醇/甲氧基二丙二醇/甲氧基三丙二醇∶丙烯酸∶催化剂∶溶剂∶阻聚剂∶抗氧剂＝1(mol)∶1-1.25(mol)∶3-50(g)∶40-400(g)∶0.3-5(g)∶0.2-5(g)的配比投入全部原料，向釜内连续通入压缩空气或空气与氮气的混和气，升温至70-120℃开始酯化回流脱水，当回流脱水至无水出时，反应结束，检测酸值，并且冷却至≤40℃；
(2)中和：加入片碱及水进行中和；
(3)吸附：加入多硅酸镁吸附剂吸附中和生成的盐；
(4)脱水、脱溶：减压蒸馏脱水、脱溶剂，并回收水和溶剂；
(5)过滤：压滤，过滤掉多硅酸镁及其吸附的盐；
(6)脱色：加入碱性钙基膨润土、氧化钙，进行脱色、脱微量水、脱微量酸；
(7)过滤：压滤，过滤掉碱性钙基膨润土、氧化钙；
(8)产品指标检测：外观：清亮透明粘液，酯含量≥98％，酸值≤1mgKOH，色度≤50APHA，含水率≤0.2％。
2.根据权利要求1所述的乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯(EOEOEA)或乙氧基苯基丙烯酸酯(PHEA)的清洁生产方法，其特征在于所述的酯化反应中按照甲氧基丙二醇/甲氧基二丙二醇/甲氧基三丙二醇∶丙烯酸∶催化剂∶溶剂∶阻聚剂∶抗氧剂＝1(mol)∶1-1.2(mol)∶3-50(g)∶40-400(g)∶1-5(g)∶0.2-5(g)的配比投入全部原料；优选按照甲氧基丙二醇/甲氧基二丙二醇/甲氧基三丙二醇∶丙烯酸∶催化剂∶溶剂∶阻聚剂∶抗氧剂＝1(mol)∶1-1.1(mol)∶3-20(g)∶50-220(g)∶1.5-3(g)∶0.2-2(g)的配比投入全部原料。
3.根据权利要求1或2所述的甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯的清洁生产方法，其特征在于所述的催化剂为对甲苯磺酸、苯磺酸、甲烷磺酸其中的一种，或两种的任意比例混和物，或三种的任意比例混和物。
4.根据权利要求1或2所述的甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯的清洁生产方法，其特征在于所述的酯化反应所用的溶剂为正己烷、正庚烷、苯、甲苯、环己烷、甲基环己烷、乙基环戊烷中的一种或两种，或两种以上的混和物；优选甲苯、环己烷、甲基环己烷中的一种或两种，或两种以上的混和物。
5.根据权利要求1或2所述的甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯的清洁生产方法，其特征在于所述的酯化反应所用的阻聚剂为对羟基苯甲醚。
6.根据权利要求1或2所述的甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯的清洁生产方法，其特征在于所述的酯化反应所用的抗氧剂为次磷酸、次磷酸钠中的一种或两种任意比例的混和物。
7.根据权利要求1或2所述的甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯的清洁生产方法，其特征在于所述的中和步骤中加入占所述的酯化反应各原料质量总和的1wt％～3wt％的片碱及2wt％～10wt％的水进行中和。
8.根据权利要求1或2所述的甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯的清洁生产方法，其特征在于所述的吸附步骤中加入占酯化反应各原料质量总和的0.1％～1.0wt％的多硅酸镁吸附中和步骤生成的盐。
9.根据权利要求1或2所述的甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯的清洁生产方法，其特征在于所述的脱色步骤中加入碱性钙基膨润土及氧化钙的量为酯化反应各原料质量总和的1wt％～6wt％、，其中碱性钙基膨润土与氧化钙的质量比为1～3∶1。
10.按照权利要求1所述的甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯的清洁生产方法制备的甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯或甲氧基三丙二醇丙烯酸酯产品。
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