CN102665671A - 光照保护性组合物与薄膜及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了光照保护性组合物,特别是化妆品组合物,该组合物包括光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的光子材料颗粒,该结构的至少两个层包含两亲聚合物。本发明提供了用于对材料进行抗太阳UV辐射的光照保护的方法,该方法用光照保护性组合物来处理该材料或者至少将该组合物整合到该材料中,该组合物包括光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的光子材料颗粒,该结构的至少两个层包含两亲聚合物。该材料可具体选自油墨、涂料、玻璃、纺织品、纸和聚合物。本发明还提供了对抗太阳UV辐射进行光照保护的薄膜,该薄膜包括光子材料、特别是具有遮挡太阳UV辐射的聚合物多层干涉结构的光子材料,其中至少两个层包含两亲聚合物。
Description
技术领域
本发明涉及一种组合物并且涉及使用光子材料颗粒、特别是由光子凝胶获得的具有聚合物多层干涉结构的颗粒对不同材料进行光照保护的方法。
此外,本发明涉及用于处理人角蛋白材料的组合物和方法。
背景技术
目前的光照保护性组合物使用了不同防晒剂,尤其是可溶性或不可溶的有机防晒剂的组合。每种所述防晒剂的吸收光谱极少地足够宽到覆盖整个UV光谱,并且其组合是必须的。
进一步地,许多可溶的防晒剂可能造成与它们中通常含有的组分的相容性问题,尤其是由于与其他有机防晒剂或与诸如抗氧化剂或维生素的活性分子的相互作用,并且它们的耐光性可能不完全令人满意。许多专利都在着手解决这个问题,表明这个问题是重发性的。
许多非化妆品行业也使用UV防晒剂来对不同材料提供抗UV辐射、特别是太阳辐射的作用的光照保护。
这对于涂覆到永久暴露于UV辐射中的物质上的油漆、油墨、或保护性涂料配制品尤其是如此,这些物质是例如建筑材料、汽车行业所用的材料、或塑料包装材料。具体地说,正在对UV防晒剂开发多种着色剂配制品,这些防晒剂需要是透明的、耐光的、与所述配制品中所含的常见成分是相容的、并且对于为色彩提供具有耐光性的、所寻求的颜色是有效的。
类似的考虑因素适用于具体地用于制造塑料材料的、储存稳定的聚合物组合物,它们需要开发出特别适应制造和转化聚合物的方法的UV光防晒剂,并且特别地,它们需要能够忍受在挤出过程中使用的高温。
在天然纤维和/或人造纤维和/或合成纤维行业,正在开发宽光谱的耐光的UV防晒剂,它们与制造所述纤维的方法是兼容的,特别是在制造由聚酰胺如尼龙制成的纤维的情况下,这些纤维是耐高温的并且可以在挤出过程中结合UV保护。进一步地,正在开发具有良好亲和力、良好的纤维粘附性、并且因此特别地可以提供良好的耐频繁洗涤能力的UV防晒剂。正开发的UV防晒剂必须还提供对纺织品纤维以及对与所述纤维接触的皮肤和其他人角蛋白材料两者的良好保护。
无机或有机玻璃行业(特别是眼科使用的玻璃)正在开发多种UV防晒剂,这些防晒剂需要具有宽的光谱(在UVA和UVB区域内是活性的)并且是光稳定的、透明的、与不同的玻璃处理技术(如键控(keying)到玻璃基质上或者例如用聚碳酸酯玻璃施加光保护性涂层的方法)相容的。
由多层结构所构成的干涉材料可以用作遮光剂。关于具有聚合物多层干涉结构的的薄膜,这些层的数目可以总计例如数百。这样的薄膜可以通过挤出来生产、通常是透明的、并且是几百μm[微米]厚。
使用金属层(例如TiO2或ZnO的)可以在折光率方面产生更大差异并且可以减小构成该薄膜的层的数目。然而,使用这种技术的薄膜可能变得对可见光是不透明的并且还可能证明是相当刚性的。
在一个变体中,当这些薄膜是厚的并且具有很大数目的层时,它们在被破碎成颗粒时其效力可能显著降低。由于这些薄膜的大厚度,“边缘效应”可能非常实质性地减少干涉作用的产生。
为了产生在UV光谱内的反射而使用全息颜料是从申请FR2921559中已知的。
申请FR2888491披露了一种光照保护性组合物,该组合物包含具有多层干涉结构的遮光剂,该遮光剂包含多个交替的高折光率层以及低折光率层。
“光子材料”或“光子晶体”从申请US2009/0086208中是已知的,它们是由至少两个具有不同介电常数的聚合物部分的周期性排列而构成的。具体地,这些聚合物光子材料包含至少一个在交替刺激的影响下能够在至少一个物理、化学或介电特征上产生变化的聚合物部分,该特征包括尺寸、形状、介电常数、折光率、颜色或其他参数。这个变化导致改变了该光子材料所衍射的电磁辐射的波长。
光子凝胶是具有聚合物多层结构的薄膜,它可以是在沉积到支撑物上的过程中自然地形成周期性层状结构的嵌段聚合物。这样的材料可以具有干涉特性,例如在使它与溶胀剂相接触时。
光子凝胶从E.Thomas《自然材料》(Nat Mat)第6卷957-960,2008和《美国化学会志》(Am Chem Soc)2009,131,7538-7539的公开物中是已知的。
存在一种需要来从新颖的UV遮光体系中获益,这些体系适应于对材料如以上提及的那些进行光照保护。
存在一种需要来对从如下的不溶性防晒材料中获益,这些材料可以用来覆盖UVA和/或UVB光谱,对环境完全无害且惰性、是耐光的并且非光敏的,并且没有与含有它们的组合物的其他组分的相容性问题,并且不以负面方式改变包装材料的材料的机械特性。
存在一种需要来对从如下的着色效果材料中获益,这些材料可以是对环境完全无害且惰性、是耐光的并且非光敏的,没有与含有它们的组合物的其他组分的相容性问题,并且不以负面方式改变包装材料的机械特性。
还存在一种需要来获得具有多部分式结构、特别是具有聚合物多层干涉结构、具有光学特性的聚合物薄膜,这些光学特性在它们被破碎成颗粒时仅被轻微影响或不被影响。
本发明旨在满足上述一些或所有的需要,提供光子材料颗粒、特别是由光子材料特别是光子凝胶获得的具有聚合物多层干涉结构的颗粒的用途。
发明内容
“光照保护性”应用
光照保护性组合物和薄膜
在第一示例性实施方案中,本发明提供了一种包括光子材料颗粒的光照保护性组合物、特别地是一种化妆品。
该光子材料颗粒特别地可以是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,其中至少两个层包含聚合物。所述聚合物可以是限定了所述结构的至少两个层的两亲聚合物。换言之,所述结构的至少两个层可以由两亲聚合物形成。
在本发明的背景下,术语“光照保护性组合物”用来表示能够对抗UV辐射而保护任何材料、特别是人角蛋白材料的组合物。具体地,它具有的透射因子(在涂抹到所述材料上之前进行测量)对于在250nm至400nm范围内的至少一个波长、优选在整个所述范围上是小于或等于70%、60%、50%、40%、30%、20%、10%、5%小、或甚至更优选地小于或等于1%。当透射因子在250nm至400nm范围内很低时,遮挡作用好得多。
在本发明的背景下,术语“光子材料”是用于包含多个以周期方式排列的不同部分的聚合物材料,该材料能够干扰电磁辐射并且改变它,其中至少一个第一部分和至少一个第二部分各自具有对应的介电常数以及将该电磁辐射在尺寸上改变至少5nm的能力,使得这些部分在经受交替的刺激时对于从10nm至10微米的连续波长范围限定了至少为1的介电常数之比。
在本发明的背景下,术语“聚合物多层干涉结构”是用于至少两层聚合物、优选多于两层聚合物的堆叠,该堆叠能够产生干涉作用,例如为了遮挡UV、并且例如为了提供对抗UVA的保护,由此限制皮肤变棕色、和/或为了产生颜色和/或为了使肤色变亮和/或为了改变光谱反射比,这取决于应用。
该干涉作用可以对该聚合物多层干涉结构提供透射光谱或反射光谱,该透射光谱在波长范围250nm至800nm内包括一个或多个透射率极小值,该反射光谱在该波长范围内包括一个或多个反射峰。
术语“两亲聚合物”应理解为是指包括亲水基团和疏水基团的聚合物。两亲聚合物可以例如是包括至少一个亲水嵌段和至少一个疏水嵌段的嵌段共聚物。
根据其他示例性实施方案,本发明提供了一种组合物、特别是一种化妆品组合物,该组合物包括光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,这些颗粒包括在其中具有UV防晒剂的聚合物。该聚合物是例如两亲聚合物,例如以上所定义的。
术语“在其中具有UV防晒剂的聚合物”应理解为是指在所述聚合物形成的结构中限制了具有UV遮挡特性并且与形成所述聚合物的组不相同的颗粒。换言之,除了所述聚合物之外,在由此形成的结构中还存在该UV防晒剂。
根据其他示例性实施方案,本发明提供了一种用于涂抹到材料上、特别是人角蛋白材料上、对抗太阳UV辐射的光照保护性薄膜,该薄膜包括遮挡了太阳UV辐射的光子材料、特别是多层干涉结构,其中至少两个层包含两亲聚合物。
该两亲聚合物可以限定遮挡了太阳UV辐射的该聚合物多层干涉结构的至少两个层。换言之,与这些颗粒一样,该结构的至少两个层可以由两亲聚合物形成。
根据其他示例性实施方案,本发明提供了一种用于涂抹到材料上、特别是人角蛋白材料上的光照保护性薄膜,该薄膜包括光子材料、更特别地是聚合物多层干涉结构,该结构包括在其中具有UV防晒剂的聚合物,例如以上所定义的。
可以将以上描述的光照保护性薄膜涂抹到材料上,该材料是例如选自由至少一种合成的或天然的聚合物、有机或矿物的玻璃、以及至少包含天然纤维和/或人造纤维和/或合成纤维如纺织品或纸的材料所制作的材料中。
这些光照保护性薄膜的配方的选择方式是使得它们具有的透射因子(在涂抹到所讨论的材料上、特别是角蛋白材料上之前进行测量)对于在250nm至400nm范围内的至少一个波长、优选在整个所述范围上是小于或等于70%、60%、50%、40%、30%、20%、10%、5%、或甚至更优选地小于或等于1%。当透射因子在250nm至400nm范围内很低时,遮挡作用甚至更好。
制备方法
在其他示例性实施方案中,本发明提供了一种用于制备如上描述的光照保护性组合物的方法,该方法包括:
a)使溶胀剂与光子材料、特别是具有聚合物多层结构的光子材料相接触的步骤,该多层结构具有至少两个包含两亲聚合物的层;
b)将光子材料薄膜、特别是具有聚合物多层结构的薄膜破碎成为光子材料颗粒、特别是成为具有聚合物多层结构的颗粒的步骤,在该结构中至少两个层包括两亲聚合物,这些颗粒的最大尺寸是100μm或更小和/或最小尺寸是100nm或更大;以及
c)使在进行步骤a)和b)之后获得的这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒分散在适当的介质中的步骤;
步骤b)在步骤a)之前或之后进行。
根据其他示例性实施方案,本发明提供了一种用于制备如上描述的光照保护性组合物的方法,所述方法包括:
a)使包括溶解的UV防晒剂的溶胀剂与光子材料、特别是与具有聚合物多层结构的光子材料相接触的步骤;
b)将光子材料薄膜、特别是具有聚合物多层结构的薄膜破碎成为光子材料颗粒、特别是成为具有聚合物多层结构的颗粒的步骤,这些颗粒的最大尺寸是100μm或更小和/或最小尺寸是100nm或更大;以及
c)使在进行步骤a)和b)之后获得的这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒分散在适当的介质中的步骤;
步骤b)在步骤a)之前或之后进行。
通过以上描述的方法制备的光照保护性组合物可以是光照保护性的并且化妆用的组合物,则在化妆上可接受的介质中进行步骤c)的分散。
光照保护性组合物和薄膜的用途
根据其他示例性实施方案,本发明提供了一种用于对抗太阳UV辐射对材料进行光照保护的方法,该方法包括以下步骤,这些步骤在于:
-用光照保护性组合物处理所述材料,该组合物包括光子材料颗粒、更特别地是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,所述结构的至少两个层包括两亲聚合物;或者
-至少将所述组合物整合到所述材料之中。
根据其他示例性实施方案,本发明提供了一种用于对抗太阳UV辐射对人角蛋白材料进行光照保护的非治疗性并且特别地是化妆用的方法,该方法包括以下步骤,这些步骤在于:将光照保护性化妆品组合物涂抹到人角蛋白材料上,该组合物包括光子材料颗粒、更特别地是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,所述结构的至少两个层包括两亲聚合物。
本发明的其他示例性实施方案还提供了一种生理学上可接受的、特别是化妆用的组合物,用于对人角蛋白材料进行抗太阳UV辐射的光照保护的方法中、特别是用于减小皮肤癌发生风险的方法中,
其中所述组合物包括光子材料颗粒、更特别地是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,所述结构的至少两个层包括两亲聚合物。
除非另外指明,否则所述组合物可以呈现根据本发明的化妆品组合物的所有特征。
根据其他示例性实施方案,本发明提供了一种用于对油墨、油漆或涂料进行光照保护的方法,该方法包括以下步骤:将至少一种组合物结合到所述油墨或所述油漆或所述涂料之中,该组合物包括光子材料颗粒、更特别地是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,所述结构的至少两个层包括两亲聚合物。
根据其他示例性实施方案,本发明提供了一种用于对由至少一种合成或天然聚合物制成的材料进行光照保护的方法,该方法包括以下步骤:
-用组合物处理所述聚合物或将所述组合物整合到所述材料之中,该组合物包括光子材料颗粒、更特别地是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,所述结构的至少两个层包括两亲聚合物。
根据其他示例性实施方案,本发明提供了一种用于对有机或矿物玻璃进行光照保护的方法,该方法包括以下步骤:
-用至少一种组合物处理所述玻璃或将所述组合物整合到所述玻璃之中,该组合物包括光子材料颗粒、更特别地是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,所述结构的至少两个层包括两亲聚合物。
根据其他示例性实施方案,本发明提供了一种用于对至少包含天然纤维和/或人造纤维和/或合成纤维如纺织品或纸的材料进行光照保护的方法,该方法包括以下步骤:
-用至少一种组合物处理所述材料或将所述组合物整合到所述材料之中,该组合物包括光子材料颗粒、更特别地是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,所述结构的至少两个层包括两亲聚合物。
根据其他示例性实施方案,本发明提供了一种用于对抗太阳UV辐射对材料进行光照保护的方法,该方法包括以下步骤,该步骤的组成为:
-用光照保护性组合物处理所述材料,该组合物包括光子材料颗粒、更特别地是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,这些颗粒包含在其中具有UV防晒剂的聚合物,例如以上所限定的两亲聚合物;或者
-至少将所述组合物整合到所述材料之中。
根据其他示例性实施方案,本发明提供了一种用于对抗太阳UV辐射对人角蛋白材料进行光照保护的非治疗性并且特别地是化妆用的方法,该方法包括以下步骤,该步骤在于:将光照保护性化妆品组合物涂抹到人角蛋白材料上,该组合物包括光子材料颗粒、更特别地是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,这些颗粒包含在其中具有UV防晒剂的聚合物,例如以上所限定的两亲聚合物。
本发明的其他示例性实施方案还提供了一种生理学上可接受的、特别是化妆用的组合物,用于对人角蛋白材料进行抗太阳UV辐射的光照保护的方法中、特别是用于减小皮肤癌发生风险的方法中。
其中所述组合物包括光子材料颗粒、更特别地是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,这些颗粒包含在其中具有UV防晒剂的聚合物,例如以上所限定的两亲聚合物。
除非另外指明,否则所述组合物可以呈现根据本发明的化妆品组合物的所有特征。
根据其他示例性实施方案,本发明提供了一种用于对油墨、油漆或涂料进行光照保护的方法,该方法包括以下步骤:将至少一种组合物结合到所述油墨或油漆或所述涂料之中,该组合物包括光子材料颗粒、更特别地是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,这些颗粒包含在其中具有UV防晒剂的聚合物,例如以上所限定的两亲聚合物。
根据其他示例性实施方案,本发明提供了一种用于对由至少一种合成或天然聚合物制成的材料进行光照保护的方法,该方法包括以下步骤:
-用组合物处理所述聚合物或将所述组合物整合到所述材料之中,该组合物包括光子材料颗粒、更特别地是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,这些颗粒包含在其中具有UV防晒剂的聚合物,例如以上所限定的两亲聚合物。
根据其他示例性实施方案,本发明提供了一种用于对有机或矿物玻璃进行光照保护的方法,该方法包括以下步骤:
-用至少一种组合物处理所述玻璃或将所述组合物整合到所述玻璃之中,该组合物包括光子材料颗粒、更特别地是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,这些颗粒包含在其中具有UV防晒剂的聚合物,例如以上所限定的两亲聚合物。
根据其他示例性实施方案,本发明提供了一种用于对至少包含天然纤维和/或人造纤维和/或合成纤维如纺织品或纸的材料进行光照保护的方法,该方法包括以下步骤:
-用至少一种组合物处理所述材料或将所述组合物整合到所述材料之中,该组合物包括光子材料颗粒、更特别地是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,这些颗粒包含在其中具有UV防晒剂的聚合物,例如以上所限定的两亲聚合物。
作为举例,在根据本发明的光照保护方法中使用的组合物和薄膜具有的SPF指数(在涂抹到角蛋白材料上之前进行测量)为至少10、优选15,更优选至少30、45或60。SPF(防晒因子)指数在文章“测量紫外光谱内的防晒因子的新型底物”(化妆品化学家学会会志(J.Soc.Cosmet.Chem.),40,127133,(1989年五月/七月))中进行了定义。
“荧光”应用
组合物和薄膜
在其他示例性实施方案中,本发明提供了一种化妆品组合物,该组合物包括光子材料颗粒、更特别地是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,这些颗粒包含在其中具有UV防晒剂的聚合物,例如以上所限定的。该聚合物例如可以是两亲聚合物。
术语“在其中具有荧光剂的聚合物”是用来表示在所述聚合物形成的结构中限制了具有荧光特性并且与形成所述聚合物的组不相同的颗粒。换言之,除了所述聚合物之外,在由此形成的结构中还存在具有荧光特性的颗粒。
制备方法
在其他示例性实施方案中,本发明提供了一种用于制备化妆品组合物的方法,该组合物包括光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,这些颗粒包含在其中具有荧光剂的聚合物,例如以上所限定的,所述方法包括:
a)使包括溶解的荧光剂的溶胀剂与光子材料、特别是具有聚合物多层结构的光子材料相接触的步骤;
b)将光子材料薄膜、特别是具有所述聚合物多层结构的薄膜破碎成为光子材料颗粒、特别是成为具有聚合物多层结构的颗粒的步骤,这些颗粒的最大尺寸是100μm或更小和/或最小尺寸是100nm或更大;以及
c)使在进行步骤a)和b)之后获得的这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒分散在化妆上可接受的介质中的步骤;
步骤b)在步骤a)之前或之后进行。
组合物和薄膜的用途
在其他示例性实施方案中,本发明提供了一种使人角蛋白材料变亮的方法,该方法包括的步骤在于:涂抹化妆品组合物,该组合物包括光子材料颗粒、更特别地是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,这些颗粒包含在其中具有荧光剂的聚合物,例如以上所限定的。
根据其他示例性实施方案,本发明提供了一种用于涂抹到人角蛋白材料上使肤色变亮的薄膜,该薄膜包括光子材料、更特别地是聚合物多层干涉结构,该结构包括在其中具有荧光剂的聚合物,例如以上所定义的。
“着色”应用
组合物和薄膜
在其他示例性实施方案中,本发明提供了一种化妆品组合物,该组合物包括光子材料颗粒、更特别地是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,从而产生了可见的颜色。
根据其他示例性实施方案,本发明提供了一种化妆品组合物,该组合物包括光子材料颗粒、更特别地是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,这些颗粒包含在其中具有着色剂的聚合物,例如以上所限定的。
术语“在其中具有着色剂的聚合物”是用来表示在所述聚合物形成的结构中限制了与形成所述聚合物的组不相同的着色剂。换言之,除了所述聚合物之外,在由此形成的结构中还存在该着色剂。
根据其他示例性实施方案,本发明提供了一种用于化妆、例如用于涂抹到人角蛋白材料上使肤色均匀的薄膜,该薄膜包括光子材料颗粒、更特别地是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,从而产生了可见的颜色。
根据其他示例性实施方案,本发明提供了一种用于化妆、例如用于涂抹到人角蛋白材料上使肤色均匀的薄膜,该薄膜包括光子材料结构、特别是聚合物多层干涉结构,该结构包含在其中具有着色剂的聚合物。
这些具有聚合物多层干涉结构的颗粒可以包括如以上所定义的两亲聚合物。
制备方法
在其他示例性实施方案中,本发明提供了一种用于制备化妆品组合物的方法,该组合物包括光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,这些颗粒例如包含两亲聚合物,从而产生可见的颜色,所述方法包括:
a)使溶胀剂与光子材料、特别是具有聚合物多层结构的光子材料相接触的步骤;
b)将光子材料薄膜、特别是具有聚合物多层结构的薄膜破碎成为光子材料颗粒、特别是成为具有聚合物多层结构的颗粒的步骤,这些颗粒的最大尺寸是100μm或更小和/或最小尺寸是100nm或更大;以及
c)使在进行步骤a)和b)之后获得的这些颗粒分散在化妆上可接受的介质中的步骤;
步骤b)在步骤a)之前或之后进行。
根据其他示例性实施方案,本发明提供了一种用于制备化妆品组合物的方法,该组合物包括光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,这些颗粒包含在其中具有着色剂的聚合物,例如以上所限定的,所述方法包括:
a)使光子材料、特别是具有聚合物多层结构的光子材料与包含溶解的着色剂的溶胀剂相接触的步骤;
b)将光子材料薄膜、特别是具有聚合物多层结构的薄膜破碎成为光子材料颗粒、特别是成为具有聚合物多层结构的颗粒的步骤,这些颗粒的最大尺寸是100μm或更小和/或最小尺寸是100nm或更大;以及
c)使在进行步骤a)和b)之后获得的这些颗粒分散在化妆上可接受的介质中的步骤;
步骤b)在步骤a)之前或之后进行。
组合物和薄膜的用途
在其他示例性实施方案中,本发明提供了一种用于化妆、例如用于使肤色均匀的方法,该方法包括的步骤在于:对人角蛋白材料涂抹化妆品组合物,该组合物包括光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,这些颗粒例如包含如以上所限定的两亲聚合物,从而产生可见的颜色,所述方法有可能进一步包括步骤:根据待处理的角蛋白材料的颜色和/或光谱反射比的变化来选择组合物。
根据其他示例性实施方案,本发明提供了一种用于化妆、例如用于使肤色均匀的方法,该方法包括的步骤在于:对人角蛋白材料涂抹化妆品组合物,该组合物包括光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,这些颗粒包含在其中具有着色剂的聚合物,如以上所限定的两亲聚合物,所述方法有可能进一步包括步骤:根据待处理的角蛋白材料的颜色和/或光谱反射比的变化来选择该组合物。
光子材料和聚合物多层干涉结构
该材料的不同部分的具体结构排列以及所述部分的介电常数可能在至少一个方向上导致被引导至该材料上的特定频率的电磁辐射的反射。该材料的不同部分的具体结构排列以及所述部分的介电常数可以形成在一个特定频率或多个频率附近衍射或反射光的光子材料。具体地,这些聚合物光子材料包含至少一个通过交替刺激而能够在至少一个物理、化学或介电特征上产生变化的聚合物部分,该特征包括尺寸、形状、介电常数、折光率、颜色或其他参数。这个变化导致改变了该光子材料所衍射的电磁辐射的波长。作为例子,通过将该光子材料的这些部分之一利用溶剂型溶胀剂进行溶胀可以产生尺寸的变化(即体积变化)。这种尺寸变化可以改变该光子材料的结构排列并且因此改变该材料的这些部分之一的介电常数,或者它可以改变该光子材料所反射的电磁辐射。作为例子,这些光学特性的改变可以特别归因于相似部分之间的周期性的间隔。该光子材料可以包括:对于交替刺激有反应从而产生体积或另一尺寸的变化的第一部分、以及不反应的或者对另一类型的刺激有反应的第二部分。
光子材料或光子晶体能够在包括可见、紫外、红外和微波波长在内的宽的波长范围上衍射和/或反射电磁辐射。在一些情况下,它们可以衍射具有位于100nm至1600nm范围内的波长的电磁辐射。在其他情况下,光子材料能够在外部刺激的作用下展现出在600%等级上的惊人的波长偏移。
在本发明的一个具体实施方案中,在交替刺激(例如溶胀剂)的影响下,这些部分中至少一个的电磁辐射的尺寸相对于另一个部分发生改变,使得衍射的电磁辐射的波长被改变了至少10nm、至少25nm、至少50nm、至少150nm、至少200nm、或至少250nm。
本发明的光子材料还可以导致所衍射的电磁辐射的波长改变至少50%、至少25%、或至少10%。作为例子,在存在交替刺激时,本发明的光子材料可以衍射大于700nm的电磁辐射(红外、微波),这些部分中至少一个的电磁辐射的尺寸可以相对于另一个发生改变,使得该光子材料衍射的电磁辐射的波长被改变了至少1%、5%、10%、25%或更多。所述衍射的波长的百分比变化率可以使用以下公式来计算:
[(λi-λ0)/λ0]×100
其中λ0对应于在与交替的刺激相接触之前、或在不存在交替的刺激时所衍射的波长的峰值,并且λi对应于在与该交替的刺激相接触的过程中衍射的波长的峰值。
根据本发明的光子材料在申请US2009/0086208中进行了描述并且可以使用该文件中指出的方法进行制备。
光子材料薄膜和颗粒,特别地具有聚合物多层干涉结构
在本发明的背景下,术语“光子材料”并且特别是“聚合物多层干涉结构”涵盖了光子材料的薄膜和颗粒,特别地具有聚合物多层干涉结构。
在本发明的背景下,光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,可以存在于化妆品组合物之内。
这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒相对于组合物总重量的重量含量可以在0.1%至50%的范围内,例如在1%至20%的范围内,例如在5%至15%的范围内。
还有可能使用光子材料薄膜、特别是聚合物多层干涉结构的薄膜,所述薄膜有可能被涂抹到角蛋白材料上并且被涂抹到诸如以上提及那些的材料上。
所述薄膜可以局部沉积在角蛋白材料的一部分外表面上,例如用于保护免于太阳UV辐射、或者使肤色变亮或者用于化妆,例如用于使肤色均匀。
所述薄膜可以被切割成任何形式并且可以例如被用来隐藏皮肤缺陷:斑点、皱纹、白癫风等。
本发明的薄膜可以任选地是粘性的。这些薄膜例如在旨在涂抹到角蛋白材料上、例如皮肤上时可以是粘性的。本发明的薄膜可以在角蛋白材料上原位形成。
聚合物多层干涉结构的尺寸和形式
图1示出了根据本发明的具有聚合物多层干涉结构的颗粒。
在不存在或存在溶胀剂时,该颗粒的长度L1和宽度L2可以在1μm至100μm的范围内。
颗粒的厚度L3在不存在溶胀剂时可以在范围0.1μm至50μm之内、并且在存在溶胀剂时是在范围0.1μm至10μm之内。
在不存在或存在溶胀剂时,该具有聚合物多层干涉结构的颗粒可以具有100μm或更小的最大尺寸。
在不存在溶胀剂时,该颗粒可以具有100μm或更小的最大尺寸,例如75μm或更小,例如50μm或更小。
在不存在或存在溶胀剂时,该具有聚合物多层干涉结构的颗粒可以具有0.1μm或更大的最小尺寸,例如1μm或更大。
该具有聚合物多层干涉结构的薄膜可以具有在范围1mm至50cm之内的最大尺寸。
这些聚合物多层干涉结构可以具有在范围1至1000之内的形态因子。
术语“形态因子”是指该聚合物多层干涉结构的最大尺寸与其最小尺寸之比。
这些聚合物多层干涉结构可以是片状的,即,具有至少等于3、例如至少等于10的形态因子。
这些聚合物多层干涉结构可以具有与例如两亲聚合物的存在有关的层状结构。该两亲聚合物可以具有层状结构。
这些聚合物多层干涉结构可以包括至少三个层,例如至少5个、10个或50个。
这些聚合物多层干涉结构可以包括少于100个层。
制备聚合物多层干涉结构的方法
如以上提到的,这些具有聚合物多层干涉结构的颗粒可以由光子凝胶获得,该光子凝胶可以如E.Thomas《自然材料》(Nat Mat)第6卷957-960,2008和《美国化学会志》(Am Chem Soc)2009,131,7538-7539的公开物中所描述的进行生产。
图2示出了用于制造本发明的具有聚合物多层干涉结构的薄膜和颗粒的方法的一个实例。
以薄膜的形式获得光子凝胶(步骤I),例如通过用薄膜拉拔器进行铺展、通过浸涂或通过旋涂或通过任何印刷方法,例如通过喷墨印刷两亲嵌段聚合物在溶剂中的溶液。当沉积于支撑物上时,它本身自然地组织成为多层聚合物结构,例如层状结构。该光子凝胶然后包括交替的多个亲水层和疏水层。
该光子凝胶的多层结构的层数可以是100或更少并且在干燥之后其厚度可以是15μm或更小。
在沉积之后并且在不存在溶胀剂时,该光子凝胶不需要在波长范围250nm至800nm之内具有干涉特性。
可以将该光子凝胶季铵化,例如通过与1-溴乙烷相接触,如在出版物《自然材料》(Nat Mat)第6卷957-960,2008中所描述的。
与溶胀剂相接触(步骤III)(该溶胀剂的性质在下面详细给出)可以致使该光子凝胶溶胀,例如在其亲水层或疏水层中,并且因此产生聚合物多层干涉结构。
如下面详细描述的,与该溶胀剂相接触的步骤可以有利地用来将一种或多种UV防晒剂和/或一种或多种荧光剂和/或一种或多种着色剂引入该聚合物多层结构中。
干涉波长可以随着浓度、不同层之间的折光率之差、溶胀剂的pH、在该聚合物多层干涉结构中存在的这些聚合物的分子量以及交联度而变化。通过改变这些参数,例如有可能覆盖整个UVA或UVB光谱。
在图3和4中,为清楚起见,没有必要维持所示出的这些不同要素的相对比例。
图3图示地并且局部地示出了在与溶胀剂接触之前沉积于支撑物S上的光子凝胶1。
这种光子凝胶1包括聚合物多层结构,该结构例如并且如所展示的可以由交替的亲水性层状层10和疏水性层状层20构成。
在图3示出的实施方案中,该光子凝胶对于具有例如在范围250nm至800nm之内的波长的辐射R是透明的。
术语“透明的”是指该光子凝胶在波长范围450nm至800nm之内不具有带隙。作为例子,该光子凝胶可以在所考虑的波长范围内具有80%或更大、例如90%的透射因子。
图4示出了在与溶胀剂接触之后的图3的凝胶1。在图4的实例中,仅仅这些疏水层20对该溶胀剂是敏感的。
在一个变体中,有可能仅仅这些亲水层10对该溶胀剂是敏感的。
如所示的,与溶胀剂相接触可以允许光子凝胶1反射辐射R并且例如提供关于太阳UV辐射的光照保护特性和/或产生可见的颜色。本发明的薄膜可以在进行该溶胀步骤之后即刻使用。
在使该聚合物多层结构与该溶胀剂接触之后、优选地在该破碎步骤之前或之后可以进行聚沉该光子凝胶的聚沉步骤(步骤IV)。它可以包括使该聚合物多层结构与聚沉物相接触,该聚沉物可以是无机材料,例如硅石或其前体如TEOS;或二醇,例如丙三醇、二丙二醇、山梨醇、丁二醇;以及具有在400g/mol至50000g/mol范围内的分子量的PEG。在溶胶-凝胶方法中采用了硅石前体TEOS的聚沉步骤描述于出版物《美国化学会志》(J Am Chem Soc)2009,131,7538-7539中。
进行聚沉步骤可能意味着这些颗粒在使之分散于化妆上可接受的介质中之后可以保持它们的化学特性,尤其是它们的干涉特性。
包括具有聚合物多层干涉结构(包含聚沉剂)的颗粒的这些组合物可以在涂抹过程中并且在将组合物涂抹到角蛋白材料上之后的至少2小时、例如至少3小时内保持它们的干涉特性。
这些具有包含聚沉剂的聚合物多层干涉结构薄膜可以在涂抹过程中并且在将组合物涂抹到角蛋白材料上之后的至少2小时、例如至少3小时内保持它们的干涉特性。
在与溶胀剂相接触的步骤之后并且在与聚沉剂相接触的任何步骤之后可以进行使该光子聚沉的聚合物多层结构破碎的破碎步骤(V),如图2中所示。在一个变体中,有可能在与溶胀剂相接触的步骤之后进行该破碎步骤、并然后进行任何聚沉步骤。
破碎可以例如通过激光切割或用空气射流进行研磨、低温球磨(cryomilling)、球磨或湿磨来进行。
溶胀剂
在一些示例性实施方案中,该光子材料、特别是该聚合物多层干涉结构,可以进一步包括溶胀剂(特别是非挥发性溶胀剂),其量值是可以使所述材料的一个或这两个部分溶胀。当该光子材料包括聚丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物时,该溶胀剂可以例如是矿物油,以便溶胀该聚丁二烯部分。
可以使用任何适当的溶剂作为溶胀剂,例如像水性或有机溶剂。在本发明的一些具体实施方案中,可以使用酸性、中性或碱性溶剂。
在本发明的背景下,光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,可以包括溶胀剂。
该溶胀剂可以是亲水的或疏水的,这取决于这些光子材料部分、特别是该聚合物多层干涉结构的这些层的性质,这些层被溶胀。
该溶胀剂可以包括至少一种溶解的光学活性材料,例如UV防晒剂、荧光剂、着色剂及其混合物。
该光学活性材料例如可以是疏水的或亲水的。
该溶胀剂例如可以包括多种光学活性材料的混合物,例如UV防晒剂与荧光剂的混合物、UV防晒剂与着色剂的混合物、荧光剂与着色剂的混合物、或的确是UV防晒剂、荧光剂与着色剂的混合物。
有可能使用水作为该溶胀剂,以及浓度在0.01M至5M范围内的有机或无机含盐溶液,例如钠、镁、钾、钙或铜盐的溶液,磷酸盐的溶液或铵盐的溶液。
还有可能单独地、作为混合物、或以水溶液并且以任何比例使用以下物质作为该溶胀剂:丙三醇,具有在400g/mol至50000g/mol范围内的分子量的PEG,在水中以按重量计至少1%的比例可溶的单聚糖、二聚糖和低聚糖,山梨醇,丙二醇,二丙二醇,乙二醇,丁二醇,溶于水的多元醇,水混溶性的低级醇,例如甲醇、乙醇或异丙醇或1-丁醇。
术语“低级醇”是指具有少于6个碳原子的醇。
可以提及的其他适当溶剂的实例是苯,丙酮,β-甲基丁酸,α-乙基丁酸,2,2,2,-三氟乙醇,1-丁醇,1,4-丁二醇,氯仿,溴乙烷,乙酸甲酯,乙酸乙酯,二甲基甲酰胺,丁-2-酮,二乙烯基苯,丙二醇单甲醚醋酸酯(PGMEA)以及乙酸溶液。
该溶胀剂可以进一步包括或者甚至组成为UV防晒剂溶液,例如有机的、中性的或非中性的。可以提及以下溶液:对苯二亚甲基二樟脑磺酸,例如MexorylSX,或者苯基苯并咪唑磺酸,例如Eusolex 232。
使用一种或多种非中性的有机UV防晒剂的溶液是指pH可以变化并且因此该光子材料、尤其是该聚合物多层结构(例如该两亲聚合物)的溶胀作用也可以变化。
该溶胀剂还可以选自:极性的油,例如像,月桂酰基异丙基肌氨酸酯、辛基十二烷醇、C12-C15烷基苯甲酸酯(Finsolv TN)、十一烷和十三烷、以及有机防晒剂的油状溶液,例如当这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒(例如该两亲聚合物)包括疏水性的并且对该溶胀剂敏感的至少一个部分(具体是一个层)时。
该溶胀剂的pH可以在范围1至12之内。可以通过与酸和碱相接触来改变它,这些酸例如选自:乙酸、乳酸、盐酸、硝酸、硫酸、马来酸、以及琥珀酸,并且碱是例如氢氧化钠、氢氧化钾、三乙醇胺、或赖氨酸和精氨酸的溶液。
固定剂
这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,可以包括固定剂。
固定剂可以选自无机材料,例如硅石及其前体如TEOS;或二醇,例如丙三醇、二丙二醇、山梨醇、丁二醇;或具有在400g/mol至50000g/mol范围内的分子量的PEG。
该固定剂与该聚合物多层干涉结构的这些层的折光率差异可以在0.05至1.5的范围内。
光子材料的和聚合物多层干涉结构的聚合物
本发明的这些光子材料、特别是聚合物多层干涉结构,可以包括均聚物、共聚物、嵌段共聚物、均聚物的混合物、嵌段共聚物的混合物、均聚物与嵌段共聚物的混合物、与添加剂如着色剂缔合的聚合物材料、或无机化合物。
在一些示例性实施方案中,这些光子材料可以包括聚合物的混合物或聚合物与非聚合物的混合物或其他、并且可以包括至少两个具有不同组成和/或具有不同化学、物理或介电特性的部分。
此外,本发明的光子材料可以包含其他聚合的或非聚合的添加剂,这些添加剂可以用来改变这些部分中至少一个的尺寸、化学或物理特性。此外,在该光子材料的结构中存在的非聚合的添加剂可以构成一个区域,该区域将该周期性结构内的两个部分分开。作为例子,这些被分开的聚合物部分的尺寸可以通过改变这个部分的体积分数来控制,例如通过结合入辅助的纳米颗粒、辅助的均聚物、辅助的单体、或聚合的、接枝的和/或原位交联的可交联化合物。这些添加剂(如以上提及的那些)可以用来改变这个部分的数目/类型和/或这个部分的尺寸,但并不影响该光子材料在交替刺激的影响下的行为。
嵌段共聚物
在本发明的光子材料中存在的嵌段共聚物可以产生在多个单独的部分中排列的一维、二维或三维的周期性结构,其特征为不同的组成和/或不同的物理特性。
术语“周期性结构”用来表示如下结构,其排列为使得至少一个方向上的一条直线穿过所述结构并且与至少两个单独的部分以规则的间隔相交。作为例子,“一维结构”是如下结构,它在直角坐标系中在三个维度(X、Y、Z方向上的分量)上可以取向为使得单一方向上的一条直线穿过所述结构并且与至少两个分离的部分以规则的间隔相交。“二维结构”是如下结构:它在3维坐标系中可以取向为使得两个方向上的直线穿过所述结构并且与至少两个单独的部分以规则的间隔相交。“三维结构”是如下结构:它在3维坐标系中可以取向为使得在这三个方向中任何一个方向上的直线穿过所述结构并且与至少两个单独的部分以规则的间隔相交。此外,术语“周期性结构”是指具有多个有规则周期性的部分的材料,其特征为相似的部分具有相似的尺寸以及该光子材料中的间隔。术语“部分”限定了该光子材料的不同区域,其特征为将其与相邻的或周围的部分区分开的特定的组成和/或特定的物理特性。
构成该光子材料、特别是该聚合物多层干涉结构的该聚合物可以是两亲的并且可以包括、或者例如可以是嵌段共聚物,例如:
-具有形式A-B的二嵌段共聚物,其中A是疏水嵌段、例如选自:聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸环己酯、聚丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚N叔丁基丙烯酰胺以及聚甲基丙烯酸异丙酯,并且B是
●亲水的并且阳离子的嵌段,例如是选自:聚(2-乙烯基吡啶)、聚(4-乙烯基吡啶)、聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)、聚(甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯)、聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)、以及聚(N-乙烯基吡咯烷酮);
●亲水的并且阴离子的嵌段,例如是选自:聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(马来酸)、聚(衣康酸)、聚(富马酸)、聚(巴豆酸)、聚(丙烯酰氨基乙醇酸)、以及聚(丙烯酰氨基2-甲基丙烷磺酸);或
●亲水的并且非离子的嵌段,例如是选自:聚(PEG甲基丙烯酸酯);
-具有形式A-B-C的三嵌段共聚物,其中:
●A和C是不同的疏水嵌段,例如是选自:聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸环己酯、聚丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚N叔丁基丙烯酰胺以及聚甲基丙烯酸异丙酯,并且B是:
○亲水的并且阳离子的嵌段,例如是选自:聚(2-乙烯基吡啶)、聚(4-乙烯基吡啶)、聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)、聚(甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯)、聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)、以及聚(N-乙烯基吡咯烷酮);
○亲水的并且阴离子的嵌段,例如是选自:聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(马来酸)、聚(衣康酸)、聚(富马酸)、聚(巴豆酸)、聚(丙烯酰氨基乙醇酸)、以及聚(丙烯酰氨基2-甲基丙烷磺酸);或
○亲水的并且非离子的嵌段,例如是选自:聚(PEG甲基丙烯酸酯);或
●B是疏水嵌段,例如是选自:聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸环己酯、聚丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚N叔丁基丙烯酰胺以及聚甲基丙烯酸异丙酯,并且A和C是不同的并且是选自:
○亲水的并且阳离子的嵌段,例如是选自:聚(2-乙烯基吡啶)、聚(4-乙烯基吡啶)、聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)、聚(甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯)、聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)、以及聚(N-乙烯基吡咯烷酮);
○亲水的并且阴离子的嵌段,例如是选自:聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(马来酸)、聚(衣康酸)、聚(富马酸)、聚(巴豆酸)、聚(丙烯酰氨基乙醇酸)、以及聚(丙烯酰氨基2-甲基丙烷磺酸);或
○亲水的并且非离子的嵌段,例如是选自:聚(PEG甲基丙烯酸酯)。
这些包含疏水嵌段和亲水的且阳离子的嵌段的共聚物可以处于盐或季铵化的形式。
所述嵌段中每个的分子量可以在范围10000g/mol至500000g/mol之内。
这些包含疏水嵌段和亲水的且阴离子的嵌段的共聚物可以处于盐的形式。
所述嵌段中每个的分子量可以从1000g/mol至500000g/mol而变化。
该MPEG可以具有在范围500g/mol至10000g/mol之内的分子量。
无论所考虑的实施方案如何,这些亲水嵌段可以对该溶胀剂是敏感的。
在一个变体中,这些疏水嵌段可以对该溶胀剂是敏感的。例如,当该疏水嵌段是选自聚丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异冰片酯和聚甲基丙烯酸异丁酯时,该溶胀剂可以是极性的油或防晒剂溶解在极性油中的溶液。
这些光子材料、特别是这些聚合物多层干涉结构,可以包括两亲聚合物,例如在其中具有荧光剂和/或UV防晒剂和/或着色剂的两亲聚合物,它可以是共聚物。
特别优选地,该聚合物包括聚苯乙烯/聚(2-乙烯吡啶)二嵌段共聚物。
UV防晒剂
这些光子材料、特别是这些聚合物多层干涉结构,可以包括在其中具有UV防晒剂的聚合物,例如两亲聚合物。
这些光子材料、特别是这些聚合物多层干涉结构,以及存在于其中的UV防晒剂,可以对于波长250nm至400nm之内的辐射具有补充的遮挡作用。
可以对UV防晒剂例如进行选择,使得遮挡了UVA并且限制了皮肤变棕色。
这些UV防晒剂可以是有机的。
这些UV防晒剂可以是疏水的或水溶性的。
可以借助于UV防晒剂溶解于其中的溶胀剂来将防晒剂引入该光子材料中、特别是引入该聚合物多层干涉结构中。
UV防晒剂也可以按游离状态存在于本发明的组合物中,即,在这些光子材料之外、特别是在这些聚合物多层干涉结构之外。
为了简化的目的,下面给出了可以按游离状态或在这些光子材料之内、特别是在这些聚合物多层干涉结构之内用作UV防晒剂的UV防晒剂单清单。
能够吸收在320nm至400nm(UVA)范围内的UV的疏水防晒剂
二苯甲酰甲烷衍生物
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,特别是由帝斯曼营养产品有限公司(DSMnutritional Products,Inc)以商品名“PARSOL 1789”出售的;
异丙基二苯甲酰甲烷。
氨基二苯甲酮
正己基2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸酯,由巴斯夫公司(BASF)以商品名“UVINUL A+”出售的。
邻氨基苯甲酸衍生物
薄荷基邻氨基苯甲酸酯,由德之馨公司(SYMRISE)以商品名“NEOHELIOPAN MA”出售的。
4,4-二芳基丁二烯衍生物
1,1-二羧基(2,2′-二甲基-丙基)-4,4-二苯基丁二烯。
能够吸收在280nm至320nm(UVB)范围内的UV的疏水防晒剂
对氨基苯甲酸酯
乙基PABA;“PABA”表示对氨基苯甲酸;
·乙基二羟基丙基PABA;
·乙基己基二甲基PABA(来自ISP的ESCALOL 507)。
水杨酸衍生物
·水杨酸三甲环己酯,由Rona/EM Industries公司以商品名“Eusolex HMS”下销售的;
·乙基己基水杨酸酯,由德之馨公司(SYMRISE)以商品名“NEOHELIOPAN OS”出售的;
·水杨酸二丙二醇酯,由SCHER公司在商标“DIPSAL”下销售的;
·TEA水杨酸酯,由德之馨公司(SYMRISE)以商品名“NEO HELIOPANTS”出售的。
肉桂酸酯
·乙基己基甲氧基肉桂酸酯,特别是由帝斯曼营养产品有限公司(DSMnutritional Products,Inc)以商品名“PARSOL MCX”出售的;
·异丙基甲氧基肉桂酸酯;
·异戊基甲氧基肉桂酸酯,由德之馨公司(SYMRISE)以商品名“NEOHELIOPAN E1000”出售的;
·二异丙基甲氧基肉桂酸酯;
·西诺沙酯;
·甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。
β,β′-二苯基丙烯酸酯衍生物
·氰双苯基丙烯酸辛酯,特别是由BASF在商标“Uvinul n539”下出售的;
·氰双苯基丙烯酸乙酯,特别是由BASF在商标“Uvinul n35”下出售的。
苯亚甲基樟脑衍生物
·3-苯亚甲基樟脑,由切曼斯公司(CHIMEX)以商品名“MEXORYL SD”制造的;
·甲基苯亚甲基樟脑,由MERCK公司以商品名“EUSOLEX 6300”出售的;
·聚丙烯酰胺甲基苯亚甲基樟脑,由切曼斯公司(CHIMEX)以名字“MEXORYL SW”制造的。
三嗪衍生物
·乙基己基三嗪酮,特别是由巴斯夫公司(BASF)在商品名“UVINUL T150”下出售的;
·二乙基己基丁酰氨基三嗪酮,是由西格玛3V公司(SIGMA 3V)在商品名“UVASORB HEB”下出售的;
·2,4,6-三(二新戊基4′-氨基亚苄基丙二酸酯)-s-三嗪;
·2,4,6-三(二异丁基4′-氨基亚苄基丙二酸酯)-s-三嗪;
·2,4-双(二新戊基4′-氨基亚苄基丙二酸酯)-6-(4′-正丁基氨基苯甲酸酯)-s-三嗪;
·2,4-双(正丁基4′-氨基苯甲酸酯)-6-(氨基丙基三乙氧基硅烷)-s-三嗪;
·对称的三嗪防晒剂,描述于专利US6225467、申请WO2004/085412(参见化合物6至9)或美国纽约西亨利埃塔(WESTHENRIETTA)IP.COM公司IP.COM杂志中的文献“对称的三嗪衍生物”(2004年9月20日)、特别是2,4,6-三-(联苯基)-1,3,5-三嗪(特别是2,4,6-三-(联苯-4-基-1,3,5-三嗪)和披露在BEIERSDORF的申请号WO06/035000、WO06/034982、WO06/034991、WO06/035007、WO2006/034992、WO2006/034985中的2,4,6-三(联三苯)-1,3,5-三嗪。
咪唑啉衍生物
乙基己基二甲氧基苯亚甲基二氧咪唑啉丙酸酯。
亚苄基丙二酸酯衍生物
·具有亚苄基丙二酸酯官能度的聚有机硅氧烷,如由帝斯曼营养产品有限公司(DSM nutritional Products,Inc)以商品名“PARSOL SLX”出售的聚硅氧烷-15;
·二新戊基4′-甲氧基苯亚甲基丙二酸酯。
份菁衍生物
辛基-5-N,N-二乙氨基-2-苯磺酰-2,4-戊二酸酯。
能够吸收UVA以及UVB的混合疏水性防晒剂
二苯甲酮衍生物
·二苯甲酮-1,由BASF公司以商品名“UVINUL 400”出售的;
·二苯甲酮-2,由巴斯夫公司(BASF)以商品名“UVINUL D50”出售的;
·二苯甲酮-3或羟苯甲酮,由巴斯夫公司(BASF)以商品名“UVINUL M40”出售的;
·二苯甲酮-5;
·二苯甲酮-6,由诺卡瑞公司(Norquay)以商品名“Helisorb 11”出售的;
·二苯甲酮-8,由美国氰胺公司(American Cyanamid)以商品名“Spectra-SorbUV-24”出售的;
·二苯甲酮-10;
·二苯甲酮-11;
·二苯甲酮-12。
苯基苯并三唑衍生物
·甲酚曲唑三硅氧烷,由隆迪亚化学公式(RHODIA CHIMIE)以名称“Silatrizole”出售的;
·亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚,由费尔芒特化学公司(FAIRMOUNT CHEMICAL)以商品名“MIXXIM BB/100”出售的固体形式,或由汽巴精化公司(CIBA SPECIALTY CHEMICALS)以商品名“TINOSORB M”出售的以水性分散体中的微粉化形式。
双间苯二酚三嗪衍生物
双乙基己氧基苯酚甲氧苯基三嗪,由西巴-盖吉公司(CIBA GEIGY)以商品名“TINOSORB S”出售的。
苯并噁唑衍生物
2,4-双-[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1,3,5-三嗪,由西格玛3V公司以名称Uvasorb K2A出售。
能够吸收在320nm至400nm(UVA)范围内的UV的水溶性防晒剂
对苯二亚甲基二樟脑酸磺酸,由切斯曼公司以名称“MEXORYL SX”制造的。
双苯并唑基衍生物,如在专利EP0669323以及US2463264中描述的,更确切地说是化合物苯基二苯并咪唑四磺酸二钠,由哈曼雷墨公司(Haarmannand REIMER)以商品名“NEO HELIOPAN AP”出售的。
能够吸收在280nm至320nm(UVB)范围内的UV的水溶性防晒剂
对氨基苯甲酸衍生物(PABA)
·PABA;
·甘油基PABA;以及
·PEG-25PABA,由巴斯夫公司(BASF)以商品名“UVINUL P25”出售的;
·苯基苯并咪唑磺酸,由默克公司(MERCK)以商品名“EUSOLEX 232”出售的;
·阿魏酸;
·水杨酸;
·DEA甲氧基肉桂酸酯;
·苯亚甲基樟脑磺酸,由切斯曼公司以名称“MEXORYL SL”制造的;
·樟脑苄烷铵甲基硫酸酯,由切斯曼公司以名称“MEXORYL SO”制造的。
混合的UVA和UVB水溶性防晒剂
包括至少一个磺酸基的二苯甲酮衍生物
·二苯甲酮-4,由巴斯夫公司(BASF)以商品名“UVINUL MS40”出售的;
·二苯甲酮-5;以及
·二苯甲酮-9。
荧光剂
有可能存在于这些光子材料、特别是这些聚合物多层干涉结构中的荧光剂可以是IR或UV荧光剂。
可以对荧光剂例如进行选择,使得遮挡了UVA并且限制了皮肤变棕色。
本发明的这些光子材料、特别是这些聚合物多层干涉结构,可以包括三种不同类型的荧光剂,在用白光照射时分别产生红色、绿色和蓝色。这样的结构可以通过加色合成来产生白光并且可以用在使角蛋白材料变亮的方法中。
这些荧光剂可以是种光增亮剂,该光增亮剂是例如选自以下各项的溶液:茋的衍生物,特别是聚苯乙烯基茋和三嗪茋;香豆素衍生物,特别是羟基香豆素和氨基香豆素;噁唑、苯并噁唑、咪唑、三唑或吡唑啉衍生物;芘衍生物和卟啉衍生物和/或其混合物。
这样的化合物是例如从供应商西巴-盖吉公司(CIBA gEIGY)在商品名Tinopal SOP和Uvitex OB下可获得的。
作为光增亮剂,还有可能使用二苯乙烯基联苯基二磺酸二钠的水溶液,例如从供应商西巴公司(CIBA)在商品名Tinopal CBS X下可获得。
着色剂
这些着色剂可以是水溶性的或脂溶性的。
与考虑的实施方案无关,着色剂也可以存在于这些光子材料之内、特别是这些聚合物多层干涉结构之内、或处于游离状态,即,在所述结构外部。
作为例子,当希望彩色应用时,该化妆品组合物可以包括处于游离状态的着色剂,该着色剂可以例如具有与光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒所产生的基本上相同的颜色。在一个变体中,该处于游离状态的着色剂可以具有与光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒所产生的不相同的颜色。
为了简化的目的,下面给出了用于游离状态或这些光子材料之内、特别是在这些聚合物多层干涉结构之内的着色剂单清单。
这些脂溶性着色剂可以例如是选自:DC红17、DC红21、DC红27、DC绿6、DC黄11、DC紫2、DC橙5、苏丹红、胡萝卜素如(β-胡萝卜素、番茄红素)、叶黄素(辣椒黄素、辣椒红素、叶黄素)、棕榈油、苏丹棕、喹啉黄、橙色植物染料(roucou)、以及姜黄素。
这些水溶性着色剂可以是例如选自:FDC红4、DC红6、DC红22、DC红28、DC红30、DC红33、DC橙4、DC黄5、DC黄6、DC黄8、FDC绿3、DC绿5、FDC蓝1、甜菜苷(红甜菜)、胭脂红、叶绿素铜、亚甲基蓝、花色苷(花青素(enocianin)、黑胡萝卜、木槿、接骨木)、以及核黄素。
这些着色剂还可以选自蒽醌类、焦糖、碳黑、薁蓝、甲氧沙林、三甲沙林、愈创蓝油烃、母菊兰烯、孟加拉玫瑰红、cosine 10B、蓝矾、daphinin、胡桃醌、以及指甲花醌。
光子材料并且特别是聚合物多层干涉结构的光学特性
在本发明的背景下,这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒的反射光谱和透射因子是在将所述颗粒分散于适当介质中之前进行测量的。
这些光子材料薄膜、特别是具有聚合物多层干涉结构的薄膜的反射和透射光谱是在涂抹到感兴趣的材料上、特别是角蛋白材料上之前进行测量的。
本发明的这些光子材料、特别是这些聚合物多层干涉结构可以任选地是视角闪色的。
当这些光子材料、特别是这些聚合物多层干涉结构产生可见的颜色时,它们可以任选地具有UV遮挡特性。
当这些光子材料、特别是这些聚合物多层干涉结构具有UV遮挡特性时,它们可以任选地产生可见的颜色。
对抗太阳UV辐射进行光照保护的应用
这些光子材料、特别是这些聚合物多层干涉结构,可以例如具有反射光谱,该反射光谱具有在波长范围250nm至400nm之内的至少一个反射峰,例如在范围290nm至400nm之内,例如在范围330nm至400nm之内。该反射峰可以是具有等于1的干涉等级的峰。
这些光子材料、特别是这些聚合物多层干涉结构,可以例如具有在波长范围250nm至800nm之内包括多个反射峰的反射光谱,其中每个反射峰对应于不同的干涉等级。对于光子凝胶而言,这样的反射光谱在出版物《自然材料》第6卷957-960,2008中给出。在这样的情况下,在波长范围250nm至400nm之内的反射峰可以对应于至少等于2的干涉等级,例如等于3、例如等于4、例如等于5。
这些光子材料、特别是这些聚合物多层干涉结构在波长范围450nm至800nm之内可以是透明的。
在本发明的背景下,该光子材料、特别是该聚合物多层干涉结构如果在所考虑的波长范围内具有大于或等于80%、例如90%的透射因子,则是透明的。
这些光子材料、特别是这些聚合物多层干涉结构,可以包括另一种光学活性材料,如UV防晒剂或荧光剂,例如位于该两亲聚合物之内。
这些光子材料、特别是这些聚合物多层干涉结构,以及在适当时存在于其中的UV防晒剂,可以对于波长范围250nm至400nm之内的辐射具有补充的遮挡作用。
因此,该包括光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒(这些颗粒包括在其中包含UV防晒剂的聚合物)的化妆品组合物在涂抹到角蛋白材料上之前可以具有透射光谱,该透射光谱在波长范围250nm至400nm内包括至少两个极小值。这些极小值可以例如相隔至少50nm。
应用于使肤色变亮
包含在其中具有荧光剂的聚合物(例如两亲聚合物)的这些光子材料、特别是这些聚合物多层干涉结构可以具有反射光谱,该反射光谱包括在波长范围250nm至800nm之内的反射峰,例如250nm至400nm。
此外,当这些光子材料、特别是这些具有聚合物多层干涉结构包括在其中包含荧光剂的聚合物,它们可以具有透射光谱,在涂抹到角蛋白材料上之前该透射光谱在波长范围250nm至800nm内包括至少两个极小值。
在这些情况下,第一透射率极小值可以位于波长范围250nm至400nm内并且第二透射率极小值可以位于波长范围400nm至800nm内,例如位于范围400nm至500nm内。这些极小值可以例如相隔至少50nm,例如100nm。
因此,该包括光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒(这些颗粒包括在其中包含荧光剂的聚合物,例如两亲聚合物)的化妆品组合物在涂抹到角蛋白材料上之前可以具有透射光谱,该透射光谱在波长范围250nm至800nm内包括两个极小值。
这些极小值可以例如相隔至少50nm,例如100nm。
至少一个极小值可以位于波长范围250nm至400nm内并且至少一个极小值可以位于波长范围400nm至800nm内,例如400nm至550nm。
应用于化妆
当这些光子材料、特别是多层干涉结构被使用其着色特性时,在涂抹到角蛋白材料上之前,它们可以具有反射光谱,该反射光谱在波长范围400nm至800nm内包括至少一个反射峰。对于光子凝胶而言,这样的反射光谱在出版物《自然材料》第6卷957-960,2008中给出。
光子材料、特别是聚合物多层干涉结构,可以产生可见光谱的所有颜色,例如黄色、橙黄色或紫色。
光子材料、特别是这些聚合物多层干涉结构,可以产生金属的颜色或外观。
因此,该包括光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒(例如这些颗粒包含两亲聚合物,从而产生了可见的颜色)的组合物在涂抹到角蛋白材料上之前可以具有反射光谱,该反射光谱在波长范围400nm至800nm内包括反射峰。
此外,该包括光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒(这些颗粒包括在其中包含着色剂的聚合物,例如在其中包含着色剂的两亲聚合物)的化妆品组合物在涂抹到角蛋白材料上之前可以具有反射光谱,该反射光谱在波长范围400nm至800nm内包括反射峰。
该着色剂所产生的颜色可以增强该光子材料产生的、特别是该聚合物多层干涉结构所产生的颜色。
光子材料颗粒,特别地具有聚合物多层干涉结构的颗粒的混合物
本发明的组合物可以包括单一类型的本发明的光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒、或至少两种不同类型的光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒的混合物,例如具有在波长范围250nm至400nm之内的对应的不同的透射和/或反射光谱。
该组合物可以例如包括一种类型的光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒与另一种具有多层干涉结构的类型的混合物,其中这些颗粒包括两亲聚合物,该聚合物限定了所述结构的至少两个层。
该组合物可以例如包括一种类型的、包括在其中具有第一UV防晒剂的聚合物的光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒与另一种类型的、包括在其中具有与第一种不同的第二UV防晒剂的聚合物的光子材料颗粒、特别是具有多层干涉结构的颗粒的混合物。
该组合物可以例如包括一种类型的、包括在其中具有荧光剂的聚合物的光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒与另一种类型的、产生了可见的颜色的光子材料颗粒、特别是具有多层干涉结构的颗粒的混合物。
该组合物可以例如包括一种类型的、包括在其中具有荧光剂的聚合物的光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒与另一种类型的、包括在其中具有UV防晒剂的聚合物的光子材料颗粒、特别是具有多层干涉结构的颗粒的混合物。
该组合物可以例如包括一种类型的、产生了可见的颜色的光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒与另一种类型的、包括在其中具有UV防晒剂的聚合物的光子材料颗粒、特别是具有多层干涉结构的颗粒的混合物。
包含光子材料颗粒、特别地具有聚合物多层干涉结构的颗粒的介质
这些光子材料颗粒、特别具有聚合物多层干涉结构的颗粒,可以包含在化妆可接受的基质中,即适合于涂抹在人角蛋白材料、特别是皮肤、黏膜、或头发或指甲上的无毒介质。
所述基质适应有待将组合物施加到其上的支撑物的性质并且适应于组合物被包装的形式。
该介质可以包含在25℃为液体、包含光子材料颗粒(特别地具有聚合物多层干涉结构的颗粒)的相。
可以对该介质进行选择以便促进这些光子材料颗粒、特别地具有聚合物多层干涉结构的颗粒在其涂抹之前在介质中的分散,从而防止这些光子材料颗粒、特别地具有聚合物多层干涉结构的颗粒变得聚集。作为举例,有可能使用一种或多种试剂,这些试剂将该包含光子材料颗粒、特别地具有聚合物多层干涉结构的颗粒的介质的表面张力减小至小于35mN/m。
术语“水性介质”表示在环境温度和大气压下为液体并且相对于介质总重量包含大分数的水的介质。在该水性介质中水的量是例如按重量计30%或更大、优选40%或更优选50%。
该介质可以是单相的或多相的。本发明的组合物包括水相和脂肪相。
该介质可以是透明的或半透明的、并且有色的或无色的。该包含光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒的介质可以不包括颜料或着色剂。
该介质可以包括挥发性溶剂。
术语“挥发性溶剂”是指能够在室温下和大气压下在与角蛋白材料接触时蒸发的任何液体。
可以对该介质进行具体选择,使得该组合物包含至少5%、或甚至至少30%的挥发性溶剂。
该介质可以包括改进保护持久性的成膜聚合物。
成膜聚合物
在本发明中,术语“成膜聚合物”是指如下聚合物,它本身或者在辅助成膜剂的存在下能够形成粘在角蛋白材料上的宏观上连续的膜,优选黏合膜,并且更优选是具有内聚力和机械特性的膜,这些特性是使得所述膜可以被分离并且以孤立方式进行操纵,例如当所述膜通过流延在不粘的表面如特弗伦或硅氧烷表面上所生产的时候。
该组合物可以包括水相并且该成膜聚合物可以存在于所述水相中。在这些情况下,它优选是分散体形式的聚合物或两亲的或缔合的聚合物。
术语“分散体形式的聚合物”是指不溶于水中、处于不同尺寸的颗粒形式的聚合物。该聚合物可以任选进行交联。平均粒径典型地是在25nm至500nm的范围内、优选在50nm至200nm的范围内。可以使用处于水相分散体形式的以下聚合物:来自甘兹化工公司(Ganz Chemical)的来自大东化成工业株式会社(Daito Kasei)的Daitosol来自诺誉公司(Noveon)的Avalure UR来自国民淀粉公司(National Starch)的来自因泰聚合物公司(Interpolymer)的Acusol OP以及来自Avecia公司的Neocryl A
水可分散的成膜聚合物的颗粒的水性分散体的其他实例是由供应商阿维亚-利康树脂公司(AVECIA-NEORESINS)以名称NeocrylNeocryl NeocrylNeocryl和Neocryl出售的丙烯酸类分散体,由供应商陶氏化学公司(DOW CHEMICAL)出售的Dow Latex由供应商DAITO KASEY KOGYO出售的Daitosol 5000或Daitosol 5000由供应商因泰聚合物公司(Interpolymer)出售的Syntran由供应商罗门哈斯公司(ROHM&HAAS)出售的Allianz OPT,由供应商强生聚合物公司(JOHNSON POLYME)以商品名出售的丙烯酸或苯乙烯/丙烯酸聚合物的水性分散体,或由供应商阿维亚-利康树脂公司以名称和出售的聚氨酯水性分散体,由供应商古德里奇公司(GOODRICH)出售的AvalureAvalureAvalureAvalureSancureSancureSancure和Sancure由供应商拜耳公司(BAYER)出售的Impranil由供应商HYDROMER公司出售的Aquamere由供应商伊斯曼化学产品公司(Eastman ChemicalProducts)以商品名Eastman出售的磺基聚酯,来自供应商切曼斯公司(CHIMEX)的乙烯基分散体如Mexomere以及它们的混合物。
术语“两亲的或缔合的聚合物”是指包含一个或多个使得它们部分地可溶于水中的亲水性部分以及一个或多个这些聚合物可以通过其之缔合或相互作用的疏水性部分的聚合物。可以使用以下缔合聚合物:来自元素公司(Elementis)的Nuvis来自罗门哈斯公司(Rohm&Haas)的 以及来自爱美高公司(Amerchol)的Viscophobe可以使用由亲水嵌段(聚丙烯酸酯、聚乙二醇)和疏水嵌段(聚苯乙烯、聚硅氧烷)构成的二嵌段共聚物。
该组合物可以包括油相并且该成膜聚合物可以存在于所述油相中。该聚合物则可以位于分散体或溶液中。可以使用NAD类型聚合物或微凝胶体(例如KSG),以及PS-PA类型的聚合物或基于苯乙烯的共聚物(科腾公司(Kraton),Regalite)。
可以通过至少一种稳定剂、特别是嵌段、接枝或无规聚合物而在其表面被稳定的并且可以提及的、聚合物颗粒在一种或多种硅氧烷和/或烃类油中的非水性分散体的实例是在异十二烷中的丙烯酸类分散体,例如来自供应商切曼斯公司(CHIMEX)的Mexomere以及接枝的烯键聚合物(优选丙烯酸类)的颗粒在液体脂肪相中的分散体,该烯键聚合物有利地在没有额外的颗粒表面稳定剂的情况下被分散,如具体在文件WO04/055081中所描述的。
可以用于本发明的组合物中并且可以提及的成膜聚合物是自由基类型的或者缩聚类型的合成聚合物、天然来源的聚合物,以及它们的多种混合物。
具体地,自由基类型的成膜聚合物可以是乙烯基化合物的聚合物、尤其是丙烯酸聚合物的聚合物和共聚物。
乙烯基成膜聚合物可以通过使含具有至少一个酸基团的烯键式不饱和键的单体和/或所述酸单体的酯和/或所述酸单体的酰胺进行聚合而得到,如不饱和的α,β-烯键式不饱和羧酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。
天然来源的聚合物(任选改性过的)可以选自虫胶树脂、山达脂、硬树胶、榄香脂、柯巴脂、以及纤维素聚合物如硝酸纤维素、乙基纤维素或硝酸纤维素酯,例如选自纤维素乙酸酯、纤维素乙酰丁酸酯、纤维素乙酰丙酸酯、以及它们的混合物。
该成膜聚合物能以固体颗粒在水性或油性分散体中存在,一般称为胶乳或假胶乳。该成膜聚合物可以包括一种或多种聚合物的基本上球形的聚合物的颗粒在生理学可接受的脂肪相中的一种或多种稳定的分散体。这些分散体总体上称为聚合物NAD,与是水性聚合物分散体的胶乳不同。这些分散体可以具体地处于聚合物纳米颗粒在所述脂肪相中的稳定分散体的形式。纳米颗粒的尺寸优选是在5nm至600nm的范围内。用于制备所述分散体的技术是本领域技术人员所熟知的。
该组合物可以包括至少一种是线性的、嵌段的、烯键的成膜聚合物的成膜聚合物。所述聚合物可以包括具有不同的玻璃化转变温度(Tg)的至少一个第一序列(嵌段)以及至少一个第二序列,所述第一和第二序列是通过中间序列连接在一起,该中间序列包括该第一序列的至少一个构成单体以及该第二序列的至少一个构成单体。作为举例,该第一和第二序列以及该嵌段聚合物是彼此不相容的。这样的聚合物在例如文件EP1411069或WO04/028488中进行了描述,将其通过引用结合在此。
水相
本发明的组合物可以包含至少一个是水相。
本发明的组合物可以包括水相,该水相可以包括光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒剂。该水相的水含量是例如大于或等于按重量计30%、更优选按重量计40%、高度优选按重量计50%。
该水相还可以包括水与一种或多种可与水混溶(在25℃在水中的混溶性是大于50%)的有机溶剂的混合物,该溶剂是例如含1至5个碳原子的低级单醇,如乙醇、异丙醇,含2至8个碳原子的二醇,如丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇,C3-C4酮类,以及C2-C4醛类。
该水相存在的量值相对于所考虑的组合物总重量可以在按重量计1%至99%的范围内、特别在按重量计3%至80%的范围内、并且更优选在按重量计5%至60%的范围内。
脂肪相
在所考虑的所有实施方案中,本发明的组合物可以包括脂肪相。
该脂肪相可以例如不含光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒。
该组合物可以包括油,例如像合成的酯或醚、矿物或合成来源的直链或支链的烃、含8至26个碳原子的脂肪醇、部分氟化的烃和/或硅油,可以任选地是挥发性的、具有一条直线或环状硅链、在室温下可以是液体或糊状的硅油如聚甲基硅氧烷(PDMS),以及它们的混合物;下面给出了其他实例。
因此根据本发明的组合物可以包括至少一种挥发性的油。
挥发性的油
在本发明的背景下,术语“挥发性的油”意思是在环境温度和大气压下在与皮肤接触时在不到一小时内能够挥发的油(非水性的介质)。
该挥发性的油是挥发性的化妆品油,它在环境温度下是液体,特别是在环境温度和大气压下具有非零的蒸气压,具体地具有在0.13Pa到40000Pa(10-3到300mmHg)范围内、特别在1.3Pa到13000Pa(0.01到100mmHg)范围内、并且更特别在1.3Pa到1300Pa(0.01到10mmHg)范围内的蒸气压。
这些挥发性的烃油可以选自动物或植物来源的、含8至16个碳原子的烃油,并且特别地是C8-C16支链的烷类(也称为异链烷烃),例如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷、异十六烷、以及例如,在商品名或下出售的这些油。
还可以使用的挥发性的油是挥发性的硅氧烷,例如直链的或环状的挥发性硅油类,尤其是具有≤8厘沱(cSt)(8×10-6m2/s)的粘度的、尤其包含2至10个硅原子、特别地2至7个硅原子的那些,所述硅氧烷任选包括含1至10个碳原子的烷基或烷氧基基团。可以提及的可用于本发明中的挥发性的硅油的实例是具有5cSt至6cSt的粘度的二甲硅油、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、以及它们的多种混合物。
还有可能使用氟化的挥发性油,如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷、以及它们的混合物。
还有可能使用以上提及的油的混合物。
非挥发性的油
本发明的组合物可以包括非挥发性的油。
在本发明的背景下,术语“非挥发性的油”意思是具有的蒸气压为小于0.13Pa的油,特别是高分子质量的油。
这些非挥发性的油可以特别地选自烃油、在必须时是氟化的,和/或非挥发性的硅油。
可以具体提及的、可以适合用于实施本发明的非挥发性烃油的实例是:
-动物来源的烃油;
-植物来源的烃油,如植物甾醇酯,例如植物甾醇油酸酯、植物甾醇异硬脂酸酯或月桂酰基/辛基十二烷基/植物甾醇基谷氨酸酯,例如由味之素公司(AJINOMOTO)以名称ELDEW PS203出售的;由脂肪酸和甘油的酯构成的甘油三酯,其中这些脂肪酸可以具有C4至C24范围内的链长度、并且可以是直链或支链的、饱和或不饱和的;所述油特别地是庚酸或辛酸的甘油三酯、或麦芽、向日葵、葡萄籽、芝麻、谷物、杏、蓖麻、牛油树、鳄梨、橄榄、大豆、甜杏仁、棕榈、芸苔、棉籽、榛子、澳洲坚果、霍霍芭、苜蓿、罂粟花、西葫芦(Hokaidosquash)、葫芦、黑醋栗、月见草、稷、大麦、藜麦、黑麦、红花、板古栗、西番莲、或麝香玫瑰的油;牛油树脂;或辛酸/癸酸甘油三酯,如由供应商法国迪博公司(STEARINERIES DUBOIS)出售的那些,或由供应商德诺贝尔公司(DYNAMIT NOBEL)以名称MIGLYOL和出售的那些;
-矿物或合成来源的烃油,例如像:
●含10至40个碳原子的合成醚类;
●矿物或合成来源的直链的或支链的烃类,如凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯如parleam、角鲨烷及其混合物,以及特别是氢化的聚异丁烯;
●合成的酯类,例如具有化学式R1COOR2的油,其中R1代表含1到40个碳原子的直链或者支链的脂肪酸的残基,并且R2代表一条烃链,它尤其是支链的、含1到40个碳原子,条件是
R1+R2≥10。
这些酯可以特别地选自特别是脂肪酸的酯,例如像:
●十六烷基十八醇辛酸酯(cetostearyl octanoate)、异丙醇的酯,如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸2-乙基-己基酯、硬脂酸或异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异十八酯、硬脂酸辛酯,羟基酯类,例如乳酸异硬脂基酯、羟基硬脂酸辛酯、己二酸二异丙基酯、庚酸酯、特别是庚酸异硬脂基酯、醇或者多元醇的辛酸酯、癸酸酯或者蓖麻油酸酯,例如丙二醇二辛酸酯、辛酸十六烷基酯、辛酸十三烷基酯、2-乙基己基4-二庚酸酯和棕榈酸酯、苯甲酸烷基酯、聚乙二醇二庚酸酯、丙二醇2-二乙基己酸酯以及它们的混合物、苯甲酸C12-C15醇酯、月桂酸己酯、新戊酸酯,例如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯、新戊酸异硬脂基酯、新戊酸辛基十二烷基酯,异壬酸酯,例如异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、异壬酸辛酯、或羟基酯,例如乳酸异硬脂基酯,或苹果酸二异硬脂基酯;
●多元醇的酯以及季戊四醇酯,例如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯;
●在环境温度下是液体的、具有含12到26个碳原子的支链的和/或不饱和碳链的脂肪醇类,例如2-辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇、或2-十一烷基十五烷醇;
●高级的脂肪酸类,如油酸、亚油酸、亚麻酸、以及它们的多种混合物;以及
●非挥发性硅油,例如像非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS),包括侧链烷基或烷氧基基团和/或带有硅链末端的聚二甲基硅氧烷,其中每个基团含2至24个碳原子;苯基硅氧烷,如苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、或2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、或二甲基硅酮或具有小于或等于100cSt粘度的苯基三甲基硅氧烷(phenyltrimethicone),以及它们的混合物;
-以及它们的混合物。
表面活性剂
本发明的组合物可以进一步包括乳化的以及共乳化的表面活性剂,例如存在的比例是相对于组合物总重量在按重量计0.1%至30%的范围之内。
所述表面活性剂可以选自阴离子的和非离子的表面活性剂。应参考文献“化学技术百科全书(The Encyclopedia of Chemical Technology),KIRK-OTHMER,22卷,333-432页,1979年第三版WILEY”对表面活性剂的特性和功能的定义,具体在所述文献的347-377页对阴离子的和非离子的表面活性剂的定义。
可以用于本发明中并且适合于生产W/O乳液的表面活性剂的可提及的实例是二甲基硅酮共聚醇类,如环甲基硅酮与二甲基硅酮共聚醇的混合物、由供应商道康宁公司(Dow Corning)以名称DC 5225C出售,以及二甲基硅酮共聚醇类,如由供应商道康宁公司以名称Dow Corning 5200Formulation Aid出售的月桂基甲基硅酮共聚醇以及由供应商高施米特公司(GOLDSCHMIDT)以名称ABIL EM 90R出售的十六烷基二甲基硅酮共聚醇,或由供应商高施米特公司以名称ABIL WE 09出售的十六烷基二甲基硅酮共聚醇/月桂酸己酯混合物。
有可能对其添加一种或多种共乳化剂,这些共乳化剂可以例如选自包括烷基化的多元醇酯的组中。可以提及的烷基化的多元醇酯的具体实例是二醇和/或脱水山梨醇的酯,例如聚甘油异硬脂酸酯,如由供应商高施米特公司以名称Isolan gI 34出售的组合物;脱水山梨醇异硬脂酸酯,如由供应商ICI以名称ARLACEL 987出售的组合物;脱水山梨醇和甘油异硬脂酸酯,如由供应商ICI以名称ARLACEL 986出售的组合物,以及它们的混合物。
含酯化的琥珀酸端基的聚异丁烯表面活性剂,如由供应商路博润公司(Lubrizol)和雪佛龙公司(Chemron)以名称Lubrizol 5603和Chemcinnate 2000出售的那些,可以用作适合获得W/O乳液的乳化剂。
也可以使用的、用于W/O乳液的表面活性剂包括固体的交联的弹性体有机聚硅氧烷,其包括至少一个氧化烯集团,如根据文献US-A-5412004的实例3、4和8以及文献US-A-5811487的实例的程序得到的那些,尤其是专利US-A-5412004的实例3(合成实例)的产品,以及诸如由供应商信越公司(Shin-Etsu)以编号KSG 21出售的产品。
可以用于本发明中、适合于获得W/O乳液的表面活性剂的可以提及的实例是非离子型表面活性剂、并且尤其是多元醇和脂肪酸的酯类,这些脂肪酸具有一条含有例如8至24个碳原子、并且更优选12至22个碳原子的饱和或不饱和链,以及它们的氧化烯化的衍生物,即,包含氧乙烯化的和/或氧丙烯化的单元的衍生物,如C8-C24脂肪酸的甘油基酯以及它们的氧化烯化(oxyalkylenated)的衍生物;C8-C24脂肪酸的聚乙二醇酯以及它们的氧化烯化的衍生物;C8-C24脂肪酸的山梨糖醇酯以及它们的氧化烯化的衍生物;C8-C24脂肪酸的糖类(蔗糖、葡萄糖或烷基葡萄糖)酯以及它们的氧化烯化的衍生物;脂肪醇的醚类;C8-C24脂肪醇的糖类醚;葡萄糖或烷基葡萄糖的氧乙烯化的脂肪酸醚类;以及它们的混合物。
可以特别提及的脂肪酸的甘油基酯包括硬脂酸甘油酯(单、二和/或三硬脂酸甘油酯)(CTFA名称:硬脂酸甘油酯)或蓖麻油酸甘油酯、以及它们的混合物。
可以特别提及的脂肪酸的聚乙二醇酯包括聚硬脂酸乙二醇酯(聚单、二和/或三硬脂酸乙二醇酯)并且更加特别地是聚乙二醇50OE单硬脂酸酯(CTFA名称:PEG-50硬脂酸酯)或聚乙二醇100OE单硬脂酸酯(CTFA名称:PEG-100硬脂酸酯)、以及它们的混合物。
还有可能使用这些表面活性剂的混合物,如由供应商有利凯玛公司(Uniqema)以名称ARLACEL 165出售的、含硬脂酸甘油酯和PEC-100硬脂酸酯的产品,以及由供应商高施米特公司以名称TEGIN出售的、含硬脂酸甘油酯(单-二硬脂酸甘油酯)和硬脂酸钾的产品(CTFA名称:硬脂酸甘油酯SE)。
可以特别提及的葡萄糖或烷基葡萄糖的脂肪酸酯包括葡萄糖棕榈酸酯、烷基葡糖糖倍半硬脂酸酯,如甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯,烷基葡萄糖棕榈酸酯,如甲基葡萄糖或乙基葡萄糖棕榈酸酯,甲基葡糖苷的脂肪酸酯并且更特别地是甲基葡糖苷和油酸的二酯(CTFA名称:甲基葡萄糖二油酸酯);甲基葡糖苷和油酸/羟基硬脂酸混合物的混合酯(CTFA名称:甲基葡萄糖二油酸酯/羟基硬脂酸酯);甲基葡糖苷和异硬脂酸的酯(CTFA名称:甲基葡萄糖异硬脂酸酯);甲基葡糖苷和月桂酸的酯(CTFA名称:甲基葡萄糖月桂酸酯);甲基葡糖苷和异硬脂酸的单酯与二酯的混合物(CTFA名称:甲基葡萄糖倍半-异硬脂酸酯);甲基葡糖苷和硬脂酸的单酯与二酯的混合物(CTFA名称:甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯),并且特别是由供应商爱美高公司(AMERCHOL)以名称glucate SS出售的产品,以及它们的混合物。
可以提及的脂肪酸与葡萄糖或烷基葡萄糖的氧乙烯化醚的实例包括脂肪酸与甲基葡萄糖的氧乙烯化醚,例如甲基葡萄糖与硬脂酸的二酯的、含约20mol氧乙烯的聚乙二醇醚(CTFA名称:PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯),如由供应商爱美高公司以名称glucam E-20出售的产品;甲基葡萄糖与硬脂酸的单酯和二酯混合物的、含约20mol氧乙烯的聚乙二醇醚(CTFA名称:EG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯),例如由供应商爱美高公司以名称SSE-20出售的产品;以及由供应商高施米特公司以名称grillocose PSE-20出售的产品;以及它们的混合物。可以提及的蔗糖酯的实例包括蔗二糖硬脂酸棕榈酸酯、蔗二糖硬脂酸酯以及蔗二糖单月桂酸酯。可以提及的脂肪醇的醚类的实例包括含8至30个碳原子、并且尤其含10至22个碳原子的脂肪醇的聚乙二醇醚类,如鲸蜡醇、硬脂醇或鲸蜡硬脂醇(鲸蜡醇与硬脂醇的混合物)的聚乙二醇醚。可以提及的实例包括含1至200个并且优选2至100个氧乙烯基团的醚类,例如CTFA名称为Ceteareth-20和Ceteareth-30的那些,以及它们的混合物。
可以特别提及的糖醚是烷基多聚葡糖苷,例如癸基葡糖苷,如由供应商花王化学公司(Kao Chemicals)以名称MYDOL 10出售的产品、由供应商汉高公司(Henkel)以名称PLANTAREN 2000出售的产品、以及由供应商赛比克公司(SEPPIC)以名称ORAMIX nS 10出售的产品;辛酰基/癸酰基葡糖苷,如由供应商赛比克公司以名称ORAMIX CG 110出售的产品、或由供应商巴斯夫公司(BASF)以名称LUTENSOL gD 70出售的产品;月桂基葡糖苷,如由供应商汉高公司以名称PLANTAREN 1200n和PLANTACARE 1200出售的产品;椰油基葡糖苷,如由供应商汉高公司以名称PLANTACARE 818/UP出售的产品;鲸蜡硬脂基葡糖苷,任选地作为与鲸蜡硬脂醇的混合物,例如由供应商赛比克公司以名称MONTANOV 68出售的、由供应商高施米特公司以名称TEGO-CARECG90出售的、以及由供应商汉高公司以名称EMULGADE KE3302出售的;花生基葡糖苷,例如处于花生醇与山嵛醇以及花生基葡糖苷的混合物的形式、由供应商赛比克公司以名称MONTANOV 202出售;椰油酰基葡糖苷,例如处于与鲸蜡醇和硬酯醇的混合物(35/65)的形式、由供应商赛比克公司以名称MONTANOV 82出售;以及它们的混合物。
根据本发明的组合物还可以包含两亲聚合物如乳化剂或共乳化剂。
术语“两亲聚合物”是指包括亲水部分与疏水部分二者从而将两种不同极性的液体分离并且因此允许直接的、反向的或多重类型的液液分散体被稳定化的任何聚合物。
该两亲聚合物可以将该水/油界面张力减小至10mN/m,与该油无关。这些聚合物是离子型的(阴离子的或阳离子的)或两性的。
根据本发明的两亲聚合物总体上具有在范围1000g/mol至20000000g/mol之内、优选在范围20000至8000000之内、例如在范围100000g/mol至700000g/mol之内的数均分子量。根据本发明所使用的两亲聚合物的量可以在按重量计0.01%至20%的范围内、优选按重量计0.1%至10%、例如按重量计0.2%至5%。
可以使用的具体实例是丙烯酸酯/C10-C30-烷基丙烯酸酯共聚物,如由供应商高施米特公司以名称PEMULEN TR1、PEMULEN TR2和CARBOPOL 1382出售的产品,或它们的混合物。有可能使用丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20衣康酸酯共聚物以及鲸蜡醇聚醚-20衣康酸酯共聚物,由供应商国民淀粉公司以名称STRUCTURE 2001和STRUCTURE 3001出售的。特别适当的交联的或非交联的两亲聚合物是由供应商科莱恩公司(CLARIANT)以名称ARISTOFLEX LNC、ARISTOFLEX SNC和ARISTOFLEX HMS出售的产品。
可以提及的三聚物的例子是甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/山嵛基二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸酯三聚物,被40个EO单元乙氧基化,是由供应商爱美高公司以名称VISCOPHOBE DB 1000nP3-NP4出售的。
还有可能提及甲基丙烯酸、丙烯酸乙脂、聚乙二醇硬脂基醚(10EO)(硬脂醇聚醚10)的交联三聚物,如由供应商联合胶体公司(ALLIED COLLOIDS)以名称SALCARE SC 80出售的那些。
用于本发明中的阴离子聚合物的例子是间苯二甲酸或磺基间苯二酸的聚合物,特别是邻苯二甲酸酯/磺基间苯二甲酸酯/二醇的共聚物(例如二乙二醇/邻苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/1,4-环己烷二甲醇),由供应商伊士曼化学公司(Eastman Chemical)以名称“Eastman AQ Polymer”(AQ 35S、AQ 38S、AQ 55S和AQ 48Ultra)出售的。
添加剂
该包含光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒的组合物,可以包括至少一种选自在化妆品领域常见的辅助剂中的添加剂,如填充剂、软化剂、着色剂、表面活性剂、亲水或亲脂性胶凝剂、活性成分(水溶性或脂溶性的)、防腐剂、保湿剂如多元醇并且特别地是甘油、螯合剂、抗氧化剂、溶剂、香料、物理和化学的防晒剂(尤其是抗UVA和/或UVB的)、气味吸附剂、pH调节剂(酸或碱)、以及它们的混合物。
该组合物可以包含至少一种在太阳保护领域具有补充活性的活性成分,如抗氧化剂、在抗着色和脱色背景下的增白剂、或抗老化的活性成分。
这种或这些添加剂可以选自在华盛顿化妆品与香料协会公司的CTFA化妆品原料手册2004年第10版中引用的那些,通过引用结合在此。
植物制剂的剂型
这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,可以用于皮肤、唇部、头发或指甲用的洗液、乳剂、乳、香膏、软膏(pommades)、凝胶、乳液、薄膜、贴剂、棒状物如口红、粉末或糊剂中。
本发明的颗粒可以例如结合到任何类型的化妆品组合物之中,例如光泽、口红、眼线膏、睫毛油、粉底、眼影膏、指甲油等类型的。
这些光子材料薄膜、特别是具有聚合物多层干涉结构的薄膜,可以通过转移来作用(transfer)来应用。在涂抹到角蛋白材料上之前,所述薄膜可以附着在粘性层上。
当本发明的化妆品组合物被用于保护头发免于太阳UV辐射时,它可以处以香波、洗剂、凝胶、乳液、或非离子的含囊泡分散体的形式,并且可以例如构成漂净型组合物,是在洗头发之前或之后、在着色或去色(stripping)之前或之后、在电烫或拉直之前、过程中或之后作为定型或处理洗液而涂覆的组合物,用于吹干或定型的洗液或凝胶、电烫或拉直用组合物、或用于对头发着色或去色。
涂抹方式
包括光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒的该组合物可以用手或用涂抹器来涂抹。
涂抹也可以通过喷雾或例如用压电装置投射、或通过转移已经沉积在中间支撑物上的组合物层而进行。
包装
该组合物可以包装在任何包装装置中,尤其是由热塑性材料形成的,或者包装在为此目的而提供的任何支撑物上。
该包装装置可以是瓶、泵瓶、喷雾剂瓶、管、小袋或罐中。
具体实施方式
实例
实例1
由在丙二醇单甲醚醋酸酯中的按重量计5%的PS-b-Q-P2VP溶液在刚性表面上通过浸涂获得聚苯乙烯-聚(2-乙烯吡啶)季铵化的二嵌段共聚物(PS-b-Q-P2VP)(190K/190K)的厚度为3μm(干的)的凝胶。然后使用2.5MNH4Cl水溶液使该凝胶溶胀。获得了在波长范围340nm至385nm之内进行干涉的光子凝胶。这个光子凝胶薄膜适合用作角蛋白材料的光照保护剂。
实例2
将来自实例1的凝胶从该刚性支撑物上分离、然后在溶胀之前用干式球磨机将其破碎至具有小于50μm的最大尺寸的颗粒。然后将如此获得的颗粒分散在2.5M NH4Cl水溶液中。
在通过过滤分离之后,得到了具有在UV范围(340nm与385nm之间)内进行干涉的聚合物多层干涉结构的颗粒。
实例3
在刚性支撑物上铺展开3μm厚的(干的)PS-b-Q-P2VP(190K/190K)然后在溶胀之前用干式球磨机将其破碎至具有小于50μm的最大尺寸的颗粒。然后将如此获得的颗粒分散在含有按重量计50%的甘油以及按重量计50%的2.5M NH4Cl水溶液的混合物中。在分离之后,得到了具有在340nm与385nm之间进行干涉的聚合物多层干涉结构的颗粒。
引入甘油具有在干燥之后保持光子凝胶的干涉特性的作用。
实例4:基于光子凝胶颗粒的光照保护性化妆品组合物
脂肪相
ARISTOFLEX LNC(科莱恩公司(CLARIANT)) 1%
环戊硅氧烷 6%
棕榈酸辛酯 6%
水相
实例5:与硅石聚沉的光子凝胶颗粒的生产
由在丙二醇单甲醚醋酸酯中的5%PS-b-Q-P2VP溶液在刚性表面上通过浸涂获得3μm厚的(干的)PS-b-Q-P2VP凝胶(190K/190K)。然后在溶胀之前用干式球磨机将该凝胶破碎至具有小于50μm的最大尺寸的颗粒。然后将获得的颗粒分散并溶胀在甲醇中。
然后添加浓度为0.45M的TEOS(四乙氧基硅烷)的水溶液。剧烈搅拌下添加2.5M NH4C1水溶液。得到了具有在340nm与385nm之间进行干涉的聚合物多层干涉结构、并且对该分散介质不敏感的颗粒。
实例6:用防晒剂水溶液溶胀的光子凝胶
由在丙二醇单甲醚醋酸酯中的5%PS-b-Q-P2VP溶液在刚性表面上通过浸涂获得3μm厚的(干的)PS-b-Q-P2VP凝胶(190K/190K)。然后用Mexoryl SX(切曼斯公司)(对苯二亚甲基二樟脑磺酸,33%,在水中)的3%水溶液使这个凝胶溶胀。因此获得了在波长范围330nm至385nm之内进行干涉、具有显著减小的视角闪色效应的光子凝胶。
所述光子凝胶薄膜适合用作角蛋白材料的光照保护剂。
实例7:用防晒剂水溶液溶胀的光子凝胶
由在丙二醇单甲醚醋酸酯中的5%PS-b-Q-P2VP溶液在刚性表面上通过浸涂获得3μm厚的(干的)PS-b-Q-P2VP凝胶(190K/190K)。然后用Eusolex 232(默克公司)(苯基苯并咪唑磺酸)的0.5%水溶液使这个凝胶溶胀。由此获得了在波长范围290nm至385nm之内进行干涉的光子凝胶。
所述光子凝胶薄膜适合用作角蛋白材料的光照保护剂。
实例8:含两种类型的具有聚合物多层干涉结构的颗粒的光照保护性化妆品组合
物(这些结构对于UV是不相同地并且以补充的方式进行干涉)
脂肪相
ARISTOFLEX LNC(科莱恩公司(CLARIANT)) 1%
环戊硅氧烷 6%
棕榈酸辛酯 6%
水相
实例9:含两种类型的具有聚合物多层干涉结构的颗粒的光照保护性化妆品组合
物(这些结构对于UV是不相同地并且以补充的方式进行干涉)
脂肪相
ARISTOFLEX LNC(科莱恩公司(CLARIANT)) 1%
环戊硅氧烷 6%
棕榈酸辛酯 6%
水相
实例10:用光增亮剂溶液溶胀的光子凝胶
由在丙二醇单甲醚醋酸酯中的5%PS-b-Q-P2VP溶液在刚性表面上通过浸涂获得3μm厚的(干的)PS-b-Q-P2VP凝胶(190K/190K)。然后用Tinopal CBSX(汽巴公司(CIBA))(二苯乙烯基联苯基二磺酸二钠)的0.5%水溶液使所述凝胶溶胀。获得了在UV区域内进行干涉并且带蓝色的光子凝胶,它一旦被破碎即适合用于使人角蛋白材料(例如皮肤)变亮。
实例11:带色的光子凝胶
由在丙二醇单甲醚醋酸酯中的5%PS-b-Q-P2VP溶液在刚性表面上通过浸涂获得3μm厚的(干的)PS-b-Q-P2VP凝胶(190K/190K)。然后使用1.5M NH4Cl水溶液使所述凝胶溶胀。所反射的、对应于透射率极小值的波长是约550nm,即,黄色。
例如,该薄膜在破碎之前或之后适合用于使肤色均匀。
实例12:带色的光子凝胶
由在丙二醇单甲醚醋酸酯中的5%PS-b-Q-P2VP溶液在刚性表面上通过浸涂获得3μm厚的(干的)PS-b-Q-P2VP凝胶(190K/190K)。使用0.5M NH4Cl水溶液使所述凝胶溶胀。所反射的、对应于透射率极小值的波长是约410-420nm,即,紫色。
例如,该薄膜在破碎之前或之后适合用于使肤色均匀。
实例13:带色的光子凝胶
由在丙二醇单甲醚醋酸酯中的5%PS-b-Q-P2VP溶液在刚性表面上通过浸涂获得3μm厚的(干的)PS-b-Q-P2VP凝胶(190K/190K)。然后使用1M NH4Cl水溶液使所述凝胶溶胀。所反射的、对应于透射率极小值的波长是约600nm,即,橙黄色。例如,该薄膜在破碎之前或之后适合用于使肤色均匀。
可以使用实例2的方法来破碎实例11至13中描述的这些光子凝胶。
以上描述的光子凝胶、例如实例11至13的带色的光子凝胶,可以通过硅石前体(TEOS)的作用或用甘油(如在实例3中)来聚沉。
实例14:光子凝胶的反射光谱
图5示出了来自出版物《自然材料》第6卷957-960,2008的PS-P2VP光子凝胶两个吸收光谱。
测量的吸收峰对应于该光子凝胶的透射率极小值并且对应于反射峰。
在不存在溶胀剂时,该吸收光谱没有峰并且该光子凝胶没有干涉特性。
相比之下,当用纯水使该光子凝胶溶胀时,如所示的,该吸收光谱可以具有5个反射带,各自对应于不同的干涉级。本实例中UV内的峰对应的干涉级为5。
除非另外指明,否则表述“包括一个”应理解为是指“包括至少一个”。
Claims (90)
1.一种光照保护性化妆品组合物,包括具有聚合物多层干涉结构的颗粒,所述结构的至少两个层包括两亲聚合物。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中这些具有聚合物多层干涉结构的颗粒具有反射光谱,该反射光谱包括位于波长范围250nm至400nm内的反射峰。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中该两亲聚合物包括溶胀剂。
4.根据以上任一权利要求所述的组合物,包括脂肪相和水相,该水相包括具有聚合物多层干涉结构的颗粒。
5.根据以上任一权利要求所述的组合物,其中这些具有聚合物多层干涉结构的颗粒包括固定剂,该固定剂是选自无机材料,例如硅石及其前体如TEOS;二醇类,例如丙三醇、二丙二醇、山梨醇、丁二醇;以及具有在400g/mol至50000g/mol范围内的分子量的PEG。
6.根据以上任一权利要求所述的组合物,包括至少两种不同类型的具有聚合物多层干涉结构的颗粒,每种颗粒类型具有位于波长范围250nm至400nm内的不同的透射光谱。
7.根据以上任一权利要求所述的组合物,其中该两亲聚合物具有层状结构。
8.根据以上任一权利要求所述的组合物,其中该两亲聚合物包括嵌段共聚物。
9.根据以上任一权利要求所述的组合物,其中该两亲聚合物包括以下物质、尤其是由以下物质组成:
-具有形式A-B的二嵌段共聚物,其中A是疏水嵌段、例如选自:聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸环己酯、聚丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚N叔丁基丙烯酰胺以及聚甲基丙烯酸异丙酯,并且B是:
●亲水的并且阳离子的嵌段,例如是选自:聚(2-乙烯基吡啶)、聚(4-乙烯基吡啶)、聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)、聚(甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯)、聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)、以及聚(N-乙烯基吡咯烷酮);
●亲水的并且阴离子的嵌段,例如是选自:聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(马来酸)、聚(衣康酸)、聚(富马酸)、聚(巴豆酸)、聚(丙烯酰氨基乙醇酸)、以及聚(丙烯酰氨基2-甲基丙烷磺酸);或
●亲水的并且非离子的嵌段,例如是选自:聚(PEG甲基丙烯酸酯);
-具有形式A-B-C的三嵌段共聚物,其中:
●A和C是不同的疏水嵌段,例如是选自:聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸环己酯、聚丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚N叔丁基丙烯酰胺以及聚甲基丙烯酸异丙酯,并且B是:
○亲水的并且阳离子的嵌段,例如是选自:聚(2-乙烯基吡啶)、聚(4-乙烯基吡啶)、聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)、聚(甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯)、聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)、以及聚(N-乙烯基吡咯烷酮);
○亲水的并且阴离子的嵌段,例如是选自:聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(马来酸)、聚(衣康酸)、聚(富马酸)、聚(巴豆酸)、聚(丙烯酰氨基乙醇酸)、以及聚(丙烯酰氨基2-甲基丙烷磺酸);或
○亲水的并且非离子的嵌段,例如是选自:聚(PEG甲基丙烯酸酯);或
●B是疏水嵌段,例如是选自:聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸环己酯、聚丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚N叔丁基丙烯酰胺以及聚甲基丙烯酸异丙酯,并且A和C是不同的并且是选自:
○亲水的并且阳离子的嵌段,例如是选自:聚(2-乙烯基吡啶)、聚(4-乙烯基吡啶)、聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)、聚(甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯)、聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)、以及聚(N-乙烯基吡咯烷酮);
○亲水的并且阴离子的嵌段,例如是选自:聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(马来酸)、聚(衣康酸)、聚(富马酸)、聚(巴豆酸)、聚(丙烯酰氨基乙醇酸)、以及聚(丙烯酰氨基2-甲基丙烷磺酸);或
○亲水的并且非离子的嵌段,例如是选自:聚(PEG甲基丙烯酸酯)。
10.根据前一权利要求所述的组合物,其中该两亲聚合物包括以下物质、尤其是由以下物质组成:具有A-B形式的二嵌段共聚物,其中A是聚苯乙烯并且B是聚(2-乙烯基吡啶)。
11.根据以上任一权利要求所述的组合物,其中这些具有聚合物多层干涉结构的颗粒是片状的。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中这些具有聚合物多层干涉结构的颗粒包括另一种光学活性材料,例如在该两亲聚合物之内。
13.根据权利要求3至12中任一项所述的组合物,其中该溶胀剂是选自:
-水以及浓度在0.01M至5M范围内的有机或无机含盐溶液,例如钠、镁、钾、钙或铜盐的溶液,或磷酸盐溶液以及铵盐溶液;
-单独的、作为混合物的或在水溶液中的以下化合物:
○丙三醇,具有在400g/mol至50000g/mol范围内的分子量的PEG,在水中至少按重量计1%可溶的单聚糖、二聚糖和低聚糖,山梨醇,丙二醇,二丙二醇,丁二醇,溶于水的多元醇,水混溶性的低级醇、例如甲醇、乙醇或异丙醇;
○UV屏蔽物的中性或非中性溶液;以及
○极性的油类,例如月桂酰基异丙基肌氨酸酯、辛基十二烷醇,十一烷和十三烷以及有机防晒剂的油状溶液。
14.一种用于制备根据权利要求3至13中任一项所述的化妆品组合物的方法,包括:
a)使溶胀剂与聚合物多层结构相接触的步骤,该多层结构具有至少两个包含两亲聚合物的层;
b)将具有聚合物多层结构的薄膜破碎成为具有聚合物多层结构的颗粒的步骤,该结构中至少两个层包括两亲聚合物,这些颗粒的最大尺寸是小于100μm并且最小尺寸是100nm或更大;以及
c)使在进行步骤a)和b)之后获得的这些具有聚合物多层干涉结构的颗粒分散在化妆上可接受的介质中的步骤;
步骤b)在步骤a)之前或之后进行。
15.一种用于对抗太阳UV辐射对人角蛋白材料进行光照保护的非治疗性的并且特别是化妆用的方法,该方法包括将根据权利要求1至13中任一项所述的化妆品组合物涂抹到人角蛋白材料上。
16.一种对抗太阳UV辐射的光照保护性薄膜,用于涂抹到人角蛋白材料上,该薄膜包括遮挡太阳UV辐射的多层干涉结构,其中至少两个层包含两亲聚合物。
17.一种光照保护性组合物,包括光子材料颗粒,特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,所述结构的至少两个层包括两亲聚合物。
18.根据权利要求17所述的组合物,其中这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,具有反射光谱,该反射光谱包括位于波长范围250nm至400nm内的反射峰。
19.根据权利要求17和18中任一项所述的组合物,其中该光子材料包括至少一种溶胀剂。
20.根据权利要求17至19中任一项所述的组合物,包括脂肪相和水相,该水相包括光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒。
21.根据权利要求17至20中任一项所述的组合物,其中这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,包括固定剂,该固定剂是选自无机材料,例如硅石及其前体如TEOS;二醇,例如丙三醇、二丙二醇、山梨醇、丁二醇;以及具有在400g/mol至50000g/mol范围内的分子量的PEG。
22.根据权利要求17至21中任一项所述的组合物,包括至少两种不同类型的光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,每种颗粒类型具有位于波长范围250nm至400nm内的不同的透射光谱。
23.根据以上任一权利要求所述的组合物,其中该两亲聚合物具有层状结构。
24.根据以上任一权利要求所述的组合物,其中该两亲聚合物包括嵌段共聚物,尤其是由嵌段共聚物组成。
25.根据前一权利要求所述的组合物,其中该两亲聚合物包括以下物质、尤其是由以下物质组成:
-具有形式A-B的二嵌段共聚物,其中A是疏水嵌段、例如选自:聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸环己酯、聚丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚N叔丁基丙烯酰胺以及聚甲基丙烯酸异丙酯,并且B是:
●亲水的并且阳离子的嵌段,例如是选自:聚(2-乙烯基吡啶)、聚(4-乙烯基吡啶)、聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)、聚(甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯)、聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)、以及聚(N-乙烯基吡咯烷酮);
●亲水的并且阴离子的嵌段,例如是选自:聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(马来酸)、聚(衣康酸)、聚(富马酸)、聚(巴豆酸)、聚(丙烯酰氨基乙醇酸)、以及聚(丙烯酰氨基2-甲基丙烷磺酸);或
●亲水的并且非离子的嵌段,例如是选自:聚(PEG甲基丙烯酸酯);
-具有形式A-B-C的三嵌段共聚物,其中:
●A和C是不同的疏水嵌段,例如是选自:聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸环己酯、聚丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚N叔丁基丙烯酰胺以及聚甲基丙烯酸异丙酯,并且B是:
○亲水的并且阳离子的嵌段,例如是选自:聚(2-乙烯基吡啶)、聚(4-乙烯基吡啶)、聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)、聚(甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯)、聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)、以及聚(N-乙烯基吡咯烷酮);
○亲水的并且阴离子的嵌段,例如是选自:聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(马来酸)、聚(衣康酸)、聚(富马酸)、聚(巴豆酸)、聚(丙烯酰氨基乙醇酸)、以及聚(丙烯酰氨基2-甲基丙烷磺酸);或
○亲水的并且非离子的嵌段,例如是选自:聚(PEG甲基丙烯酸酯);或
●B是疏水嵌段,例如是选自:聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸环己酯、聚丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚N叔丁基丙烯酰胺以及聚甲基丙烯酸异丙酯,并且A和C是不同的并且是选自:
○亲水的并且阳离子的嵌段,例如是选自:聚(2-乙烯基吡啶)、聚(4-乙烯基吡啶)、聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)、聚(甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯)、聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)、以及聚(N-乙烯基吡咯烷酮);
○亲水的并且阴离子的嵌段,例如是选自:聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(马来酸)、聚(衣康酸)、聚(富马酸)、聚(巴豆酸)、聚(丙烯酰氨基乙醇酸)、以及聚(丙烯酰氨基2-甲基丙烷磺酸);或
○亲水的并且非离子的嵌段,例如是选自:聚(PEG甲基丙烯酸酯)。
26.根据前一权利要求所述的组合物,其中该两亲聚合物包括以下物质、尤其是由以下物质组成:具有A-B形式的二嵌段共聚物,其中A是聚苯乙烯并且B是聚(2-乙烯基吡啶)。
27.根据权利要求17至26中任一项所述的组合物,其中这些具有聚合物多层干涉结构的颗粒是片状的。
28.根据权利要求17至27中任一项所述的组合物,其中这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,包括另一种光学活性材料,例如在该两亲聚合物之内。
29.根据权利要求19至28中任一项所述的组合物,其中该溶胀剂是选自:
-水以及浓度在0.01M至5M范围内的有机或无机含盐溶液,例如钠、镁、钾、钙或铜盐的溶液,或磷酸盐溶液以及铵盐溶液;
-单独的、作为混合物的或在水溶液中的以下化合物:
○丙三醇,具有在400g/mol至50000g/mol范围内的分子量的PEG,在水中至少按重量计1%可溶的单聚糖、二聚糖和低聚糖,山梨醇,丙二醇,二丙二醇,丁二醇,溶于水的多元醇,水混溶性的低级醇、例如甲醇、乙醇或异丙醇,苯,丙酮,β-甲基丁酸,α-乙基丁酸,2,2,2,-三氟乙醇,1-丁醇,1,4-丁二醇,氯仿,溴乙烷,乙酸甲酯,乙酸乙酯,二甲基甲酰胺,丁-2-酮,二乙烯基苯,丙二醇单甲醚醋酸酯(PGMEA)以及乙酸溶液;
○UV防晒剂的中性或非中性溶液;以及
○极性的油类,例如月桂酰基异丙基肌氨酸酯、辛基十二烷醇,C12-C15烷基苯甲酸酯、十一烷和十三烷以及有机防晒剂的油状溶液。
30.一种化妆用组合物,至少包括在化妆上可接受的介质中的如在权利要求17至29的任一项中所限定的光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒。
31.一种用于制备根据权利要求19至30中任一项所述的组合物的方法,包括:
a)使溶胀剂与光子材料、特别是具有聚合物多层结构的光子材料相接触的步骤,该多层结构具有至少两个包含两亲聚合物的层;
b)将光子材料薄膜、特别是具有聚合物多层结构的薄膜破碎成为光子材料颗粒、特别是成为具有聚合物多层结构的颗粒的步骤,该结构中至少两个层包括两亲聚合物,这些颗粒的最大尺寸是小于100μm并且最小尺寸是100nm或更大;以及
c)使在进行步骤a)和b)之后获得的这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒分散在适当的介质中的步骤;
步骤b)在步骤a)之前或之后进行。
32.一种用于对材料进行抗太阳UV辐射的光照保护的方法,该方法至少包括用根据权利要求17至30中任一项所述的光照保护性组合物对所述材料进行处理或者至少将所述组合物整合到所述材料之中。
33.一种用于对抗太阳UV辐射对人角蛋白材料进行光照保护的非治疗性的并且特别是化妆用的方法,该方法至少包括将根据权利要求30所述的化妆品组合物涂抹到人角蛋白材料上。
34.一种用于对油墨、油漆或涂料进行光照保护的方法,该方法包括将至少一种如权利要求17至29中任一项所限定的组合物结合到所述油墨或所述油漆或所述涂料中。
35.一种用于对由至少一种合成的或天然的聚合物所制造的材料进行光照保护的方法,该方法包括用至少一种如权利要求17至29中任一项所限定的组合物对所述聚合物进行处理或者至少将所述组合物整合到所述材料之中。
36.一种用于对有机或矿物玻璃进行光照保护的方法,该方法至少包括用至少一种如权利要求17至29中任一项所限定的组合物对所述玻璃进行处理或者至少将所述组合物整合到所述玻璃之中。
37.一种用于对至少包含天然纤维和/或人造纤维和/或合成纤维如纺织品或纸的材料进行光照保护的方法,该方法至少包括用至少一种如权利要求17至29中任一项所限定的组合物对所述材料进行处理或者至少将所述组合物整合到所述材料之中。
38.一种对抗太阳UV辐射进行光照保护的薄膜,该薄膜包括光子材料、特别是多层干涉结构,从而遮挡了太阳UV辐射,其中至少两个层包含两亲聚合物。
39.一种化妆品组合物,包括光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的光子材料颗粒,这些颗粒包括两亲聚合物并且产生了可见的颜色。
40.根据权利要求39所述的组合物,在涂抹到角蛋白材料上之前具有反射光谱,该反射光谱包括位于波长范围400nm至800nm内的反射峰。
41.根据权利要求39或权利要求40所述的组合物,其中这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,包括溶胀剂。
42.根据权利要求39至41中任一项所述的组合物,进一步包括另外的着色剂。
43.根据前一权利要求所述的组合物,其中该另外的着色剂在该组合物中是处于游离状态。
44.根据权利要求41至43中任一项所述的组合物,其中该溶胀剂是选自:
-水以及浓度在0.01M至5M范围内的有机或无机含盐溶液,例如钠、镁、钾、钙或铜盐的溶液,或磷酸盐溶液以及铵盐溶液;
-单独的、作为混合物的或在水溶液中的以下化合物:
○丙三醇,具有在400g/mol至50000g/mol范围内的分子量的PEG,在水中至少按重量计1%可溶的单聚糖、二聚糖和低聚糖,山梨醇,丙二醇,二丙二醇,丁二醇,溶于水的多元醇,水混溶性的低级醇、例如甲醇、乙醇或异丙醇,苯,丙酮,β-甲基丁酸,α-乙基丁酸,2,2,2,-三氟乙醇,1-丁醇,1,4-丁二醇,氯仿,溴乙烷,乙酸甲酯,乙酸乙酯,二甲基甲酰胺,丁-2-酮,二乙烯基苯,丙二醇单甲醚醋酸酯(PGMEA)以及乙酸溶液;
○UV防晒剂的中性或非中性溶液;以及
○极性的油类,例如月桂酰基异丙基肌氨酸酯、辛基十二烷醇,十一烷和十三烷以及有机防晒剂的油状溶液。
45.根据权利要求39至44中任一项所述的组合物,其中该着色剂是选自:
i.脂溶性着色剂,例如DC红17、DC红21、DC红27、DC绿6、DC黄11、DC紫2、DC橙5、苏丹红、胡萝卜素如β-胡萝卜素或番茄红素、叶黄素如辣椒红素、辣椒黄素或叶黄素、棕榈油、苏丹棕、喹啉黄、橙色植物染料、姜黄素;
ii.水脂溶性着色剂,例如FDC红4、FDC红6、FDC红22、DC红28、DC红30、DC红33、DC橙4、DC黄5、DC黄6、DC黄8、FDC绿3、FDC绿3、DC绿5、FDC蓝1、甜菜苷、胭脂红、叶绿素铜、亚甲基蓝、花色苷、核黄素。
46.根据权利要求39至45中任一项所述的组合物,其中这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,具有层状结构。
47.根据权利要求39至46中任一项所述的组合物,其中该两亲聚合物包括共聚物,特别地是嵌段共聚物。
48.根据前一权利要求所述的组合物,其中该两亲聚合物包括以下物质、尤其是由以下物质组成:
-具有形式A-B的二嵌段共聚物,其中A是疏水嵌段、例如选自:聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸环己酯、聚丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚N叔丁基丙烯酰胺以及聚甲基丙烯酸异丙酯,并且B是:
●亲水的并且阳离子的嵌段,例如是选自:聚(2-乙烯基吡啶)、聚(4-乙烯基吡啶)、聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)、聚(甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯)、聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)、以及聚(N-乙烯基吡咯烷酮);
●亲水的并且阴离子的嵌段,例如是选自:聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(马来酸)、聚(衣康酸)、聚(富马酸)、聚(巴豆酸)、聚(丙烯酰氨基乙醇酸)、以及聚(丙烯酰氨基2-甲基丙烷磺酸);或
●亲水的并且非离子的嵌段,例如是选自:聚(PEG甲基丙烯酸酯);
-具有形式A-B-C的三嵌段共聚物,其中:
●A和C是不同的疏水嵌段,选自:聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸环己酯、聚丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚N叔丁基丙烯酰胺以及聚甲基丙烯酸异丙酯,并且B是:
○亲水的并且阳离子的嵌段,例如是选自:聚(2-乙烯基吡啶)、聚(4-乙烯基吡啶)、聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)、聚(甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯)、聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)、以及聚(N-乙烯基吡咯烷酮);
○亲水的并且阴离子的嵌段,例如是选自:聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(马来酸)、聚(衣康酸)、聚(富马酸)、聚(巴豆酸)、聚(丙烯酰氨基乙醇酸)、以及聚(丙烯酰氨基2-甲基丙烷磺酸);或
○亲水的并且非离子的嵌段,例如是选自:聚(PEG甲基丙烯酸酯);或
●B是疏水嵌段,选自:聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸环己酯、聚丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚N叔丁基丙烯酰胺以及聚甲基丙烯酸异丙酯,并且A和C是不同的并且是选自:
○亲水的并且阳离子的嵌段,例如是选自:聚(2-乙烯基吡啶)、聚(4-乙烯基吡啶)、聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)、聚(甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯)、聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)、以及聚(N-乙烯基吡咯烷酮);
○亲水的并且阴离子的嵌段,例如是选自:聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(马来酸)、聚(衣康酸)、聚(富马酸)、聚(巴豆酸)、聚(丙烯酰氨基乙醇酸)、以及聚(丙烯酰氨基2-甲基丙烷磺酸);或
○亲水的并且非离子的嵌段,例如是选自:聚(PEG甲基丙烯酸酯)。
49.根据前一权利要求所述的组合物,其中该两亲聚合物包括以下物质、尤其是由以下物质组成:具有A-B形式的二嵌段共聚物,其中A是聚苯乙烯并且B是聚(2-乙烯基吡啶)。
50.根据权利要求39至49中任一项所述的组合物,其中这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的光子材料颗粒,是片状形式的。
51.一种用于化妆、例如使肤色均匀的方法,该方法包括将根据权利要求39至50中任一项所述的组合物涂抹到人角蛋白材料上。
52.一种用于化妆、例如使肤色均匀、用于涂抹到人角蛋白材料的薄膜,该薄膜包括光子材料、特别是聚合物多层干涉结构,该结构包括两亲聚合物并且产生了可见的颜色。
53.一种用于制备根据权利要求41至50中任一项所述的化妆品组合物的方法,包括:
a)使溶胀剂与光子材料、特别是具有聚合物多层结构的光子材料相接触的步骤,该多层结构包含两亲聚合物;
b)将光子材料薄膜、特别是具有聚合物多层结构的薄膜破碎成为光子材料颗粒、特别是成为具有聚合物多层结构的颗粒的步骤,这些颗粒的最大尺寸是小于100μm并且最小尺寸是100nm或更大;以及
c)使在进行步骤a)和b)之后获得的这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒分散在化妆上可接受的介质中的步骤,其中该结构包括两亲聚合物并且产生了可见的颜色;
步骤b)在步骤a)之前或之后进行。
54.一种化妆品组合物,包括光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,这些颗粒包括聚合物,该聚合物在其中具有荧光剂。
55.根据权利要求54所述的组合物,其中这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,具有反射光谱,该反射光谱包括位于波长范围250nm至800nm内的反射峰。
56.根据权利要求54或权利要求55所述的组合物,其中这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,包括溶胀剂。
57.根据前一权利要求所述的组合物,其中该荧光剂被溶解在该溶胀剂中。
58.根据权利要求55至57中任一项所述的组合物,在涂抹到角蛋白材料上之前具有透射光谱,该透射光谱包括位于波长范围250nm至800nm内的两个极小值。
59.根据前一权利要求所述的组合物,其中这些极小值相隔至少50nm。
60.根据权利要求58或权利要求59所述的组合物,其中至少一个极小值是位于波长范围250nm至400nm内并且至少一个极小值是位于波长范围400nm至800nm内,例如位于范围400nm至550nm内。
61.根据权利要求54至60中任一项所述的组合物,其中该荧光剂是光增亮剂,该光增亮剂是选自以下各项的溶液:茋的衍生物,特别是聚苯乙烯基茋和三嗪茋;香豆素衍生物,特别是羟基香豆素和氨基香豆素;噁唑、苯并噁唑、咪唑、三唑或吡唑啉衍生物;芘衍生物和卟啉衍生物和/或其混合物;以及二苯乙烯基联苯基二磺酸二钠的水溶液。
62.根据权利要求54至61中任一项所述的组合物,其中这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,是片状的。
63.根据权利要求54至62中任一项所述的组合物,其中这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,具有层状结构。
64.根据权利要求54至63中任一项所述的组合物,其中所述两亲聚合物包括共聚物,例如嵌段共聚物。
65.根据前一权利要求所述的组合物,其中所述聚合物包括以下物质、尤其是由以下物质组成:选自以下各项的两亲聚合物:
-具有形式A-B的二嵌段共聚物,其中A是疏水嵌段、例如选自:聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸环己酯、聚丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚N叔丁基丙烯酰胺以及聚甲基丙烯酸异丙酯,并且B是:
●亲水的并且阳离子的嵌段,例如是选自:聚(2-乙烯基吡啶)、聚(4-乙烯基吡啶)、聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)、聚(甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯)、聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)、以及聚(N-乙烯基吡咯烷酮);
●亲水的并且阴离子的嵌段,例如是选自:聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(马来酸)、聚(衣康酸)、聚(富马酸)、聚(巴豆酸)、聚(丙烯酰氨基乙醇酸)、以及聚(丙烯酰氨基2-甲基丙烷磺酸);或
●亲水的并且非离子的嵌段,例如是选自:聚(PEG甲基丙烯酸酯);
-具有形式A-B-C的三嵌段共聚物,其中:
●A和C是不同的疏水嵌段,例如是选自:聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸环己酯、聚丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚N叔丁基丙烯酰胺以及聚甲基丙烯酸异丙酯,并且B是:
○亲水的并且阳离子的嵌段,例如是选自:聚(2-乙烯基吡啶)、聚(4-乙烯基吡啶)、聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)、聚(甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯)、聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)、以及聚(N-乙烯基吡咯烷酮);
○亲水的并且阴离子的嵌段,例如是选自:聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(马来酸)、聚(衣康酸)、聚(富马酸)、聚(巴豆酸)、聚(丙烯酰氨基乙醇酸)、以及聚(丙烯酰氨基2-甲基丙烷磺酸);或
○亲水的并且非离子的嵌段,例如聚(PEG甲基丙烯酸酯);或者
●B是疏水嵌段,例如是选自:聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸环己酯、聚丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚N叔丁基丙烯酰胺以及聚甲基丙烯酸异丙酯,并且A和C是不同的并且是选自:
○亲水的并且阳离子的嵌段,例如是选自:聚(2-乙烯基吡啶)、聚(4-乙烯基吡啶)、聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)、聚(甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯)、聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)、以及聚(N-乙烯基吡咯烷酮);
○亲水的并且阴离子的嵌段,例如是选自:聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(马来酸)、聚(衣康酸)、聚(富马酸)、聚(巴豆酸)、聚(丙烯酰氨基乙醇酸)、以及聚(丙烯酰氨基2-甲基丙烷磺酸);或
○亲水的并且非离子的嵌段,例如聚(PEG甲基丙烯酸酯)。
66.根据前一权利要求所述的组合物,其中该两亲聚合物包括以下物质、尤其是由以下物质组成:具有A-B形式的二嵌段共聚物,其中A是聚苯乙烯并且B是聚(2-乙烯基吡啶)。
67.一种用于使人角蛋白材料变亮的方法,该方法包括涂抹根据权利要求54至66中任一项所述的化妆品组合物。
68.一种用于涂抹到人角蛋白材料上使肤色变亮的薄膜,该薄膜包括光子材料、特别是聚合物多层干涉结构,该结构包括聚合物,该聚合物在其中具有荧光剂。
69.一种用于制备根据权利要求57至68中任一项所述的化妆品组合物的方法,包括:
a)使包括溶解的荧光剂的溶胀剂与光子材料、特别是具有聚合物多层结构的光子材料相接触的步骤;
b)将光子材料薄膜、特别是具有所述聚合物多层结构的薄膜破碎成为光子材料颗粒、特别是成为具有聚合物多层结构的颗粒的步骤,这些颗粒的最大尺寸是小于或等于100μm并且最小尺寸是大于100nm;以及
c)使在进行步骤a)和b)之后获得的这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒分散在化妆上可接受的介质中的步骤;
步骤b)在步骤a)之前或之后进行。
70.一种光照保护性组合物、特别是一种化妆品组合物,包括光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,这些颗粒包括在其中具有UV防晒剂的聚合物。
71.根据权利要求70所述的组合物,其中这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,具有反射光谱,该反射光谱包括位于波长范围250nm至400nm内的反射峰。
72.根据权利要求70或权利要求71项所述的组合物,在涂抹到角蛋白材料上之前具有透射光谱,该透射光谱包括位于波长范围250nm至400nm内的两个极小值,其中这些极小值相隔至少50nm。
73.根据权利要求70至72中任一项所述的组合物,具有大于或等于10的SPF。
74.根据权利要求70至73中任一项所述的组合物,其中这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,具有层状结构。
75.根据权利要求70至74中任一项所述的组合物,其中所述聚合物包括共聚物,特别地是嵌段共聚物。
76.根据前一权利要求所述的组合物,其中所述聚合物包括以下物质、尤其是由以下物质组成:
-具有形式A-B的二嵌段共聚物,其中A是疏水嵌段、例如选自:聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸环己酯、聚丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚N叔丁基丙烯酰胺以及聚甲基丙烯酸异丙酯,并且B是
●亲水的并且阳离子的嵌段,例如是选自:聚(2-乙烯基吡啶)、聚(4-乙烯基吡啶)、聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)、聚(甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯)、聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)、以及聚(N-乙烯基吡咯烷酮);
●亲水的并且阴离子的嵌段,例如是选自:聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(马来酸)、聚(衣康酸)、聚(富马酸)、聚(巴豆酸)、聚(丙烯酰氨基乙醇酸)、以及聚(丙烯酰氨基2-甲基丙烷磺酸);或
●亲水的并且非离子的嵌段,例如是选自:聚(PEG甲基丙烯酸酯);
-具有形式A-B-C的三嵌段共聚物,其中:
●A和C是不同的疏水嵌段,例如是选自:聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸环己酯、聚丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚N叔丁基丙烯酰胺以及聚甲基丙烯酸异丙酯,并且B是
○亲水的并且阳离子的嵌段,例如是选自:聚(2-乙烯基吡啶)、聚(4-乙烯基吡啶)、聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)、聚(甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯)、聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)、以及聚(N-乙烯基吡咯烷酮);
○亲水的并且阴离子的嵌段,例如是选自:聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(马来酸)、聚(衣康酸)、聚(富马酸)、聚(巴豆酸)、聚(丙烯酰氨基乙醇酸)、以及聚(丙烯酰氨基2-甲基丙烷磺酸);或
○亲水的并且非离子的嵌段,例如聚(PEG甲基丙烯酸酯);或者
●B是疏水嵌段,例如是选自:聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸环己酯、聚丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚N叔丁基丙烯酰胺以及聚甲基丙烯酸异丙酯,并且A和C是不同的并且是选自:
○亲水的并且阳离子的嵌段,例如是选自:聚(2-乙烯基吡啶)、聚(4-乙烯基吡啶)、聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)、聚(甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯)、聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)、以及聚(N-乙烯基吡咯烷酮);
○亲水的并且阴离子的嵌段,例如是选自:聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(马来酸)、聚(衣康酸)、聚(富马酸)、聚(巴豆酸)、聚(丙烯酰氨基乙醇酸)、以及聚(丙烯酰氨基2-甲基丙烷磺酸);或
○亲水的并且非离子的嵌段,例如聚(PEG甲基丙烯酸酯)。
77.根据前一权利要求所述的组合物,其中该两亲聚合物包括以下物质、尤其是由以下物质组成:具有A-B形式的二嵌段共聚物,其中A是聚苯乙烯并且B是聚(2-乙烯基吡啶)。
78.根据权利要求70至77中任一项所述的组合物,其中这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒,包括溶胀剂。
79.根据前一权利要求所述的组合物,其中该UV防晒剂被溶解在该溶胀剂中。
80.根据以上任一权利要求所述的组合物,其中该UV防晒剂是选自:
-疏水性防晒剂,例如:二苯甲酰甲烷衍生物类、氨基二苯甲酮类、邻氨基苯甲酸衍生物类、4,4-二芳基丁二烯衍生物类、对氨基苯甲酸酯类、水杨酸衍生物类、肉桂酸酯类、β,β′-联苯丙烯酸酯衍生物类、苯亚甲基樟脑衍生物类、三嗪衍生物类、咪唑啉衍生物类、亚苄基丙二酸酯衍生物类、份菁衍生物类、二苯甲酮衍生物类、苯基苯并三唑衍生物类、双间苯二酚基三嗪衍生物类以及苯并噁唑衍生物类;以及
-水溶性防晒剂,例如:对苯二亚甲基二樟脑磺酸、双苯并唑基衍生物类、对氨基苯甲酸(PABA)衍生物类以及包括至少一个磺酸基团的二苯甲酮衍生物类。
81.根据权利要求70至80中任一项所述的组合物,其中这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的光子材料颗粒,是片状的。
82.一种化妆用组合物,至少包括在化妆上可接受的介质中的如在权利要求70至81的任一项中所限定的光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒。
83.一种用于制备根据权利要求70至82中任一项所述的组合物的方法,包括:
a)使包括溶解的UV防晒剂的溶胀剂与光子材料、特别是具有聚合物多层结构的光子材料相接触的步骤;
b)将光子材料薄膜、特别是具有所述聚合物多层结构的薄膜破碎成为光子材料颗粒、特别是成为具有聚合物多层结构的颗粒的步骤,这些颗粒的最大尺寸是小于100μm并且最小尺寸是大于100nm;以及
c)使在进行步骤a)和b)之后获得的这些光子材料颗粒、特别是具有聚合物多层干涉结构的颗粒分散在适当的介质中的步骤;
步骤b)在步骤a)之前或之后进行。
84.一种用于对材料进行抗太阳UV辐射的光照保护的方法,该方法包括用根据权利要求70至82中任一项所述的光照保护性组合物对所述材料进行处理或者至少将所述组合物整合到所述材料之中。
85.一种用于对抗太阳UV辐射对人角蛋白材料进行非治疗性的并且特别是化妆用的光照保护的方法,该方法包括将根据权利要求82所述的化妆品组合物涂抹到人角蛋白材料上。
86.一种用于对油墨、油漆或涂料进行光照保护的方法,该方法包括将至少一种如权利要求70至82中任一项所限定的组合物结合到所述油墨或油漆或所述涂料中。
87.一种用于对由至少一种合成的或天然的聚合物所制造的材料进行光照保护的方法,该方法包括用至少一种如权利要求70至82中任一项所限定的组合物对所述聚合物进行处理或者至少将所述组合物整合到所述材料之中。
88.一种用于对有机或矿物玻璃进行光照保护的方法,该方法在于用至少一种如权利要求70至82中任一项所限定的组合物对所述玻璃进行处理或者至少将所述组合物整合到所述玻璃之中。
89.一种用于对至少包含天然纤维和/或人造纤维和/或合成纤维如纺织品或纸的材料进行光照保护的方法,该方法包括用至少一种如权利要求70至82中任一项所限定的组合物对所述材料进行处理或者至少将所述组合物整合到所述材料之中。
90.一种对抗太阳UV辐射进行光照保护的薄膜,该薄膜包括光子材料、特别是多层干涉结构,从而遮挡了太阳UV辐射,其中至少两个层包含两亲聚合物,该聚合物在其中具有UV防晒剂。
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