CN102660324A

CN102660324A - 加氢生产低芳溶剂油及其加工方法

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Publication number: CN102660324A
Application number: CN2012101577661A
Authority: CN
Inventors: 齐梅山
Original assignee: ZIBO HUIJIA RUBBER NEW MATERIALS CO Ltd
Current assignee: ZIBO HUIJIA RUBBER NEW MATERIALS CO Ltd
Priority date: 2012-05-19
Filing date: 2012-05-19
Publication date: 2012-09-12
Anticipated expiration: 2032-05-19
Also published as: CN102660324B

Abstract

一种加氢生产低芳溶剂油的方法，属于石油化工技术领域，具体涉及一种溶剂油的生产方法。其特征在于：以体积比1.0~4.0:1.0的重整抽余油和裂解汽油抽余油的混合馏分为原料。在温度150~190℃、操作压力1.5~2.3MPa、氢油体积比160~400、体积空速1.0~4.0h^-1的条件下加氢再精馏制得低芳溶剂油。本发明采用的工艺技术成熟，生产流程简单，原料成本低廉，脱芳深度高。产品中芳烃含量符合国家标准。

Description

加氢生产低芳溶剂油及其加工方法

技术领域

一种加氢生产低芳溶剂油及其加工方法，属于石油化工技术领域，具体涉及一种溶剂油及其生产方法。

背景技术

烃类溶剂油作为低沸点的轻油产品，广泛应用于医药、化工、橡胶、高分子材料及食品等行业。评价溶剂油产品质量的关键是其中芳烃和硫的含量，尤其是对作为食用油专用萃取剂的6号溶剂油中主要以苯的形式存在的芳烃含量的限制更为严格。生产低芳烃低硫含量的高品质烃类溶剂油己成为各溶剂油生产厂家的发展方向。

目前国内外生产低硫、低芳溶剂油技术主要有萃取精馏法、吸附分离法、磺化法和催化加氢法，其中催化加氢法是应用最为广泛的方法。

中国专利（CN 1613557A）公开了一种用于生产特种煤油型无味溶剂油的负载型超细镍合金催化剂，催化加氢过程在固定床反应装置中进行，反应温度160～220℃，压力1.0～1.2MPa，获得的溶剂油中芳烃含量低于200～500μg/g。

中国专利（CN 1644655A）公开了一种低温低压加氢精制低沸点溶剂油的方法。此发明采用“溶剂油气化—加氢脱烯烃和芳烃一溶剂油冷凝一氢气循环”的一段加氢工艺流程，使用镍铝催化剂，反应温度为100~140℃，操作压力0.15~0.3MPa、氢油比40~70、空速2~4h^-1的条件下对炼油厂和天然气加工厂生产的沸点低于120℃的轻油进行加氢精制。可将油中芳烃含量降至10μg/g以下。

中国专利（CN 101974347A）公开了一种抽余油脱除芳烃生产溶剂油的工艺。其步骤为：1、精馏处理抽余油，除去抽余油中的环丁砜、水和胶质；2、将1中得到的抽余油在苯加氢催化剂作用下，被完全加氢；3、分离出去多于氢气，精馏收集馏分。发明中未对加氢工艺做详细叙述，只是效果性的带过，且精馏流程较复杂。

上述专利中提到的脱芳烃的方法存工艺流程复杂、原料来源单一或者脱芳深度低的缺点。不能广泛满足溶剂油深度脱芳烃的实际生产要求。本发明要解决的技术问题是提供一种以重整抽余油和裂解汽油抽余油为原料的溶剂油的生产方法。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种原料成本低、脱芳深度高的加氢生产低芳溶剂油的方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：该加氢生产低芳溶剂油，其特征在于：原料为重整抽余油和裂解汽油抽余油按体积比1.0~4.0:1.0混合得到的混合馏分。

优选的，原料为重整抽余油和裂解汽油抽余油按体积比1.0~2.0:1.0混合得到的混合馏分。

上述加氢生产低芳溶剂油的加工方法，其特征在于：以重整抽余油和裂解汽油抽余油的混合馏分为原料，具体实施工艺为：

1、将重整抽余油和裂解汽油抽余油按上述体积比混合得到混合馏分；

2、混合馏分与氢气在Ni/γ–Al₂O₃催化剂作用下，控制温度150~190℃、操作压力1.5~2.3MPa、氢油体积比160~400、体积空速1.0~4.0h-1在加热炉中进行加氢脱芳、脱硫精制反应；

3、加氢反应后的产物进行精馏分离，精确控制精馏塔顶的馏出口温度在61~76℃；塔顶得到馏分即为6号抽提溶剂油，塔底得到D40低芳溶剂油，侧线从上自下分别得到D20、D30溶剂油。

步骤2中，当重整抽余油与裂解汽油抽余油按体积比为3.0~4.0:1混合时，所述氢气的体积空速为1.0~2.0h^-1；当重整抽余油与裂解汽油抽余油按体积比为1.0~3.0:1混合时，加氢反应的体积空速为3.0~4.0h^-1。

优选的，所述步骤2中Ni/γ–Al₂O₃催化剂为ZnO改性的Ni/γ–Al₂O₃催化剂，催化剂组成为：ZnO≤15wt%，21wt%≤NiO≤44wt%（NiO的量必须要有上限，不能只是大于21wt%），余量为Al₂O₃。

优选的，所述步骤2中加氢反应的操作压力为2.0MPa。

本发明通过对工艺条件的控制，并以ZnO改性的Ni/γ–Al₂O₃催化剂催化加氢，实现利用工业生产副产品重整抽余油和裂解汽油抽余油生产低芳溶剂油。加氢反应前将重整抽余油和裂解汽油抽余油制成混合馏分，裂解汽油抽余油中的芳烃含量较高，而重整抽余油与裂解汽油抽余油相比硫和溴杂质含量较高，两者制成混合馏分有相互稀释杂质的作用，杂质稀释后有利于加氢反应中氢气对各种杂质的还原精制，使杂质去除更完全；同时，由于国内乙烯产量不断增加，裂解汽油抽余油来源将更充足，可以满足大规模低芳溶剂油生产需要和市场的需求。本工艺加氢流程简单，装置可以使用传统加氢装置进行简单改造实现。

本发明采用ZnO改性的Ni/γ-Al₂O₃催化剂，实现与常规加氢精制工艺相比，可以在较缓和的工艺条件下处理含硫原料，保持催化剂的活性，获得与常规加氢精制相同的效果。

对加氢后的产物精馏时使用理论塔板数在67块以上的精馏塔，控制塔顶温度在61~76℃，塔底温度在160~200℃。

所述的混合馏分与氢气在进入加热炉反应前可进行预混合。预混合后的物料从加热塔顶加入。采用单段加氢工艺，物料一次通过加热炉的单段反应器床层完成脱硫脱芳精致效果。加热炉顶加料，炉底出料，加氢反应连续进行。

与现有技术相比，本发明的加氢生产低芳溶剂油及其加工方法所具有的有益效果是：本发明以重整抽余油和裂解汽油抽余油混合馏分为原料生产溶剂油，提高了工业生产中副产品的利用率，有效的降低了生产成本，提高了收益，同时有效地加快反应速率，提高了脱芳深度。本发明采用的工艺技术成熟，生产流程简单，原料成本低廉。产品质量符合GB16629－2008

《植物油抽提溶剂标准》的要求，产品中芳烃（苯）含量小于0.1wt%。

具体实施方式

以下通过具体实施例对本发明作进一步说明，实施例1~6均为本发明较佳实施例，其中实施例2为最佳实施例。

实施例1

1、将混合重整抽余油和裂解汽油抽余油得到混合馏分，混合馏分的性质见表1原料A；

2、混合馏分与氢气以氢油体积比280进行预混合，然后以体积空速2.0h^-1将预混合的物料从100ml固定床加热炉的顶部加入，与在固定床上的Ni/γ–Al2O3催化剂作进行接触反应，控制温度170℃、操作压力2.0MPa。以单程通过的方式在加热炉中进行加氢脱芳、脱硫精制反应。

3、将冷却至常温的加氢反应后的产物使用具有67块塔板的10L精馏塔进行精馏分离。控制塔顶温度在61~76℃，塔底温度在160~200℃。分别收集塔顶、塔底、侧线的各馏分，得到四段产品（6号抽提溶剂油、D20、D30、D40）性质见表2产品A、表3产品A、表4产品A、表5产品A。

实施例2

采用实施例1流程模式将原料油性质如表1原料B的混合油在工艺条件为：Ni/γ-Al₂O₃催化剂中ZnO为10wt%、NiO为40wt%、余量为Al₂O₃，温度170℃、操作压力1.8MPa、氢油体积比200、体积空速2.3h^-1进行加氢精制反应。所得加氢产品经分馏后获得四段产品（6号抽提溶剂油、D20、D30、D40），性质见表2产品B、表3产品B、表4产品B、表5产品B。

实施例3

采用实施例1流程模式将原料油性质如表1原料C的混合油在工艺条件为：Ni/γ-Al₂O₃催化剂中ZnO为5wt%、NiO为44wt%、余量为Al₂O₃，温度190℃、操作压力2.0MPa、氢油体积比345、空速1.5h^-1进行加氢精制反应。所得加氢产品经分馏后获得四段产品（6号抽提溶剂油、D20、D30、D40），性质见表2产品C、表3产品C、表4产品C、表5产品C。

实施例4

采用实施例1流程模式将原料油性质如表1原料D的混合油在工艺条件为：Ni/γ–Al₂O₃催化剂中ZnO为15wt%、NiO为21wt%、余量为Al₂O₃，温度160℃、操作压力2.08MPa、氢油体积比300、空速3.8h^-1进行加氢精制反应。所得加氢产品经分馏后获得四段产品（6号抽提溶剂油、D20、D30、D40），性质见表2产品D、表3产品D、表4产品D、表5产品D。

实施例5

采用实施例1流程模式将原料油性质如表1原料E的混合油在工艺条件为：温度150℃、操作压力1.50MPa、氢油体积比160、空速1.0h^-1进行加氢精制反应。所得加氢产品经分馏后获得四段产品（6号抽提溶剂油、D20、D30、D40），性质见表2产品E、表3产品E、表4产品E、表5产品E

实施例6

采用实施例1流程模式将原料油性质如表1原料F的混合油在工艺条件为：温度190℃、操作压力2.30MPa、氢油体积比400、空速4.0h^-1进行加氢精制反应。所得加氢产品经分馏后获得四段产品（6号抽提溶剂油、D20、D30、D40），性质见表2产品F、表3产品F、表4产品F、表5产品F。

表1：混合原料油性质

表2：6号抽提溶剂油性质

表3：D20低芳溶剂油性质

表4：D30低芳溶剂油性质

表5：D40低芳溶剂油性质

从表2~表5可以看出本发明加氢生产低芳溶剂油的方法，利用工业副产品重整抽余油和裂解汽油抽余油生产低芳溶剂油，各种产品的质量远高于国家标准。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims

1.一种加氢生产低芳溶剂油，其特征在于：原料为重整抽余油和裂解汽油抽余油按体积比1.0~4.0:1.0混合得到的混合馏分。

2.根据权利要求1所述的加氢生产低芳溶剂油，其特征在于：原料为重整抽余油和裂解汽油抽余油按体积比1.0~2.0:1.0混合得到的混合馏分。

3.根据权利要求1或2所述的加氢生产低芳溶剂油的加工方法，其特征在于，其具体实施工艺为：

3.1、将重整抽余油和裂解汽油抽余油按上述体积比混合得到混合馏分；

3.2、混合馏分与氢气在Ni/γ–Al₂O₃催化剂作用下，控制温度150~190℃、操作压力1.5~2.3MPa、氢油体积比160~400、体积空速1.0~4.0h^-1在加热炉中进行加氢脱芳、脱硫精制反应；

3.3、加氢反应后的产物进行精馏分离，精确控制精馏塔顶的馏出口温度在61~76℃；塔顶得到馏分即为6号抽提溶剂油，塔底得到D40低芳溶剂油，侧线从上自下分别得到D20、D30溶剂油。

4.根据权利要求3所述的加氢生产低芳溶剂油的加工方法，其特征在于：步骤3.2中，当重整抽余油与裂解汽油抽余油按体积比为3.0~4.0:1混合时，所述氢气的体积空速为1.0~2.0h^-1；当重整抽余油与裂解汽油抽余油按体积比为1.0~3.0:1混合时，加氢反应的体积空速为3.0~4.0h^-1。

5.根据权利要求3所述的加氢生产低芳溶剂油的加工方法，其特征在于：步骤3.2中，所述Ni/γ–Al₂O₃催化剂为ZnO改性的Ni/γ–Al₂O₃催化剂，催化剂组成为：ZnO≤15wt%，21wt%≤NiO≤44wt%，余量为Al₂O₃。

6.根据权利要求3所述的加氢生产低芳溶剂油的加工方法，其特征在于：步骤3.2中，所述加氢反应的操作压力为2.0MPa。